甲醇生产与应用 ２０１１年第５期
甲醛系胶粘剂的化学结构
塔村真一郎
（森林综合研究所日本）
１ 前言
甲醛系胶粘剂是制造木质板料用的主要胶粘
剂。针对室内装修诱发病患的情况，日本在２００３年
修定了建筑基准法。以此为契机，对作为甲醛系胶
粘剂主要品种的脲醛树脂进行了种种改良，开发了 能满足世界最早制定的最严等级Ｆ☆☆☆☆要求的
胶粘剂，从而大大推动了木质材料低甲醛化进程，
室内空气质量也有所改善。为制备符合Ｆ☆☆☆☆ 要求的产品，要考虑到胶粘剂原料组成、反应配方
和固化树脂结构等都有别于传统产品，新产品与木 质材料物性、胶粘耐久性和甲醛释放性都密切相
关，要予以足够重视。特别是，固化树脂的化学结构 直接分析手段，以前仅限于ＩＲ（红外分光光度法）等
几种方法。随着固体”Ｃ—ＮＭＲ（核磁共振）的改进，
现在有可能分析详细的固化结构。 作者在本文中介绍了最新制定的甲醛法规、甲
醛系胶合剂的种类和结构；综述了近年来关于尿醛
树脂低甲醛化及其影响，和固化了的尿醛树脂化学
结构等的研究成果。
２甲醛法规的动向
首先介绍一下近来甲醛法规方面的动向。日本
从上世纪九十年代后半期就出现了室内装修诱发
病患的问题，对此，２００３年日本工业标准（ＪＩＳ）和日 本农林标准（ＪＡＳ）制定了世界最严格的等级ＦＯｒ☆
☆☆，同年还修定了建筑基准法。胶粘剂产业界和
木材工业界迅速作出积极响应，数年后几乎全部木 质建材都达到Ｆ☆☆☆☆等级。按照这些法规，住宅
室内甲醛浓度在２ｏｏ５年基本上减少到厚生劳动省 颁布的指标值以下。可以说，木质建材释放甲醛的
问题暂且告一段落。
国外有关木质材料甲醛释放量现行规定值列
于表１。美国加州空气资源委员会（ＣＡＲＢ）２０ｏ９年
开始实施第一阶段基准，从２０１ １年起实施第二阶 段基准，预定２０１２年完全转入第二阶段基准，从而
率先迎来一个新的局面。由于各国的规定值和试验
方法不同，单位不一致，不能用原始数值作比较。如
一３６一 中国胶粘剂 ＣＨＩＮＡ ＡＤＨＥＳＩＶＥＳ ２０１０年４月第１９卷第４期 Ｖｏ１．１９ Ｎｏ．４，Ａｐｒ．２０１０
聚乙烯醇缩乙醛酸树脂的研制
王晓波 ，封禄田 ，王思林 ，石 爽 ，高志博 ，田松豪 ，宋玉臣
（１．沈阳化工学院应用化学系，辽宁沈阳 ｌ１０１４２；２．林东一中，内蒙古赤峰０２５４５０）
摘要：聚乙烯醇缩醛型胶粘剂可通过聚乙烯醇（ＰＶＡ）与醛类缩合而得，其性质取决于原料ＰＶＡ的结 构、水解程度、醛类的化学结构和缩醛化程度等。将ＰＶＡ与乙醛酸（无毒、无味和不挥发）进行缩醛化反 应，可制备出～种安全环保型聚乙烯醇缩乙醛酸树脂（ＰＶＧｏ）胶粘剂。以ｎ（乙醛酸）：ｎ（ＰＶＡ中－ＯＨ基）比 例、反应日寸间、反应温度和ＰＶＡ水溶液浓度为试验因素，缩醛度为衡量指标，采用正交试验法优选出制备 ＰＶＧａ的最适宜工艺条件。结果表明：当反应温度为８０℃、ＰＶＡ水溶液浓度为１５％、ｎ（乙醛酸）：ｎ（ＰＶＡ中
一ＯＨ基）＝１：５和反应日寸间为４０ ｍｉｎ时，ＰＶＧｏ的缩醛度为３９．８５％；ＰＶＧａ的吸湿性能比ＰＶＡ高４￣６倍， ＰＶＧａ的力学性能优于ＰＶＡ，两者的热失重情况基本相似。 关键词：聚乙烯醇；乙醛酸；缩醛化；胶粘剂 中图分类号：ＴＱ４３３．４３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４—２８４９（２０１０）０４—００３６—０６
Ｏ前 言
现有的文化用品和家庭装饰用胶粘剂大多由聚 乙烯醇（ＰＶＡ）和甲醛在酸性条件下缩合而得，有关
该方面的研究报道较多。由于两者在反应完成后会 残留较多的难以除去的游离甲醛，故相应的胶粘剂
气味浓、安全隐患大且对儿童的身体健康带来极大 危害【”。
为此，本研究采用双官能团乙醛酸代替醛类物
质；在酸性催化剂作用下，将乙醛酸与ＰＶＡ进行缩 醛化反应，制备出一种绿色安全环保型胶粘剂。由于
乙醛酸具有无毒无味、可自然降解和反应活性较高 等特点，并且反应完成后产物中的小分子残留量较
苯酚-间苯二酚-甲醛胶粘剂一步共缩聚合成的研究
黄燕;谭淑珍
【期刊名称】《化学工程师》
【年(卷),期】2002(000)004
【摘 要】本文用间苯二酚、苯酚、甲醛为原料,以一步共缩聚的方法合成了间苯二酚酚醛树脂胶粘剂;考查了共缩聚温度,共缩聚时间,间苯二酚的反应速率以及酚与醛摩尔比对胶粘剂凝胶时间与剪切强度的影响,发现共聚温度为65℃,共聚时间为3h,间苯二酚的滴加速率为2.5h,酚:醛摩尔比为1:1的合成条件下,所得的胶粘剂剪切强度为66.7MPa,固体含量为56.5%;100℃时的凝胶时间为188s.比较试验所得的结果表明,一步法合成的胶粘剂性能与两步法性能相比,都优于聚醋酸乙烯乳胶.
【总页数】3页(P16-18)
【作 者】黄燕;谭淑珍
【作者单位】岳阳师范学院化学化工系,湖南,岳阳,414000;岳阳师范学院化学化工系,湖南,岳阳,414000
【正文语种】中 文
【中图分类】TQ431/433
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胶黏剂
胶水是连接两种材料的中间体，多以水剂出现，属精细化工类，种类繁多，主要以粘料、物理形态、硬化方法和被粘物材质的分类方法。常见的有瞬间胶（常见的502α-氰基丙烯酸乙酯强力瞬间接着剂是一种）、环氧树脂粘结类、厌氧胶水、UV胶水（紫外线光固化类）、热熔胶、压敏胶、乳胶类等。胶水就是能够粘接二个物体的物质。胶水不是独立存在的，它必须涂在二个物体之间才能发挥粘接作用。胶水中的化学成分，在水性环境里。胶水中的高分子体（白胶中的醋酸乙烯是石油衍生物的一种）都是呈圆形粒子，一般粒子的半径是在0.5～5μm之间。物体的粘接，就是靠胶水中的高分子体间的拉力来实现的。在胶水中，水就是中高分子体的载体，水载着高分子体慢慢地浸入到物体的组织内。当胶水中的水分消失后，胶水中的高分子体就依靠相互间的拉力，将两个物体紧紧的结合在一起。在胶水的使用中，涂胶量过多就会使胶水中的高分子体相互拥挤在一起；高分子体间产生不了很好的拉力。高分子体相互拥挤，从而形成不了相互间最强的吸引力。同时，高分子体间的水分也不容易挥发掉。这就是为什么在粘接过程中"胶膜越厚，胶水的毡接效力就越差的原因"。涂胶量过多，胶水大起到的是"填充作用"而不是粘接作用，物体间的粘接靠的不是胶水的粘结力，而是胶水的"内聚力"。 如果不是水溶性的，其实原理也大同小异，就是用其他溶剂代替了水罢了。
胶水的粘度：
胶水的粘度用布氏粘度计测出，单位是"cps厘泊"。胶水的粘度的读数一般在300～30000cps之间。在水溶性的粘合剂中，固体含量并不决定胶的粘度，而在于胶水的配方内的增塑剂、增粘剂等等，影响胶水的粘度值。一般情况下周围的环境温度越高"粘度↓"，"温度↓粘度↑"。水在27℃时的粘度为"1"。
一、按成分分类：
胶粘剂种类很多，比较普遍的有：脲醛树脂胶粘剂、聚醋酸乙烯胶粘剂、聚丙烯酸树脂胶粘剂,聚丙烯酸树脂、聚氨酯胶粘剂、热熔胶粘剂、环氧树脂胶粘剂、合成胶粘剂等等。
