高考有机化学信息题中常给予的陌生信息
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『高考真题·母题解密』『分项汇编·逐一击破』专题07 陌生的反应机理【母题来源】2020年高考山东卷第14题【母题题文】1,3-丁二烯与HBr发生加成反应分两步:第一步H+进攻1,3-丁二烯生成碳正离子();第二步Br -进攻碳正离子完成1,2-加成或1,4-加成。
反应进程中的能量变化如下图所示。
已知在0℃和40℃时,1,2-加成产物与1,4-加成产物的比例分别为70:30和15:85。
下列说法正确的是A.1,4-加成产物比1,2-加成产物稳定B.与0℃相比,40℃时1,3-丁二烯的转化率增大C.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率增大,1,4-加成正反应速率减小D.从0℃升至40℃,1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度【答案】AD【试题解析】【分析】根据图像分析可知该加成反应为放热反应,且生成的1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低,结合题干信息及温度对化学反应速率与化学平衡的影响效果分析作答。
【详解】根据上述分析可知,A. 能量越低越稳定,根据图像可看出,1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物的能量低,即1,4-加成产物的能量比1,2-加成产物稳定,故A正确;B. 该加成反应不管生成1,4-加成产物还是1,2-加成产物,均为放热反应,则升高温度,不利用1,3-丁二烯°C的转化,即在40时其转化率会减小,故B错误;°C°CC. 从0升至40,正化学反应速率均增大,即1,4-加成和1,2-加成反应的正速率均会增大,故C错误;°C°CD. 从0升至40,对于1,2-加成反应来说,化学平衡向逆向移动,即1,2-加成正反应速率的增大程度小于其逆反应速率的增大程度,故D正确;答案选AD。
【命题意图】本题考查陌生反应过程中的能量变化图像分析,侧重考查接受、吸收、整合化学信息的能力及分析和解决化学问题的能力,注意能够明确图像表达的化学意义。
《有机合成路线》总结有机合成路线包括官能团的引入、官能团的保护、碳链的增长、碳链的缩短等,它涵盖了有1.官能团的引入:包括引入C=C双键、C≡C叁键、卤素(-X)、羟基(-OH)、醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、酯基等。
(1)引入C=C双键醇的消去,如丙醇的消去:。
卤代烃的消去,如溴乙烷的消去:。
炔烃的不完全加成,如乙炔与氯化氢加成:。
(2)引入C≡C叁键邻二醇的消去,如乙二醇的消去:。
邻二卤代烃的消去,如二溴乙烷的消去:。
邻卤代烯烃的消去,如氯乙烯的消去:。
(3)引入卤素(X)烯烃与或的加成:。
苯的取代,如苯的溴代:。
苯的同系物的取代,如甲苯的氯代:。
注意:一般不用烷烃的取代反应来引入卤素原子,因为_________________________________。
(4)引入羟基(-OH)卤代烃的水解,如溴乙烷的水解:。
醛的加成,如乙醛的加成:。
烯烃与水的加成,如乙烯的水化:。
酯的水解,如乙酸乙酯的水解:。
⑤羰基的加成,如丙酮的加成:。
(5)引入醛基(-CHO),如R-CH2OH的氧化:________________________________________。
(6)引入羧基(-COOH)醛的氧化,如丙醛氧化为丙酸:。
酯的水解,如的水解:。
(7)引入酯基:________________________________________。
2.有机合成的原则:(1)合成路线中出现的反应要是书本学过的反应,不能使用考纲外的竞赛知识,更不能臆造不存在的反应。
值得说明的是,有机合成题中给出的陌生的有机反应,在合成路线中往往要运用。
(2)有机合成产物尽可能要有专一选择性,避免产物多样化。
(3)有机合成路线的评价可从科学性(不违反科学规律)、安全性(避免高温高压等反应条件,试剂低毒或无毒)、可行性(操作简单,易于实现),经济性(原料价廉易得,反应能耗低)、环保性(产物无污染)等五个角度评述。
3.有机合成路线常用的表示方式为:A B ∙∙∙∙∙∙目标产物,书写时应注意:(1)尽量选择步骤少的合成路线,高考化学有机合成路线一般为3到5步(2)合成路线中的反应试剂和反应条件要书写明确,不能含糊不清。
《有机合成路线》二轮复习1.有机合成路线的核心是官能团的引入,官能团的引入包括:引入C=C 双键、C≡C 叁键、卤素 (-X)、羟基(-OH)、醛基(-CHO)、羧基(-COOH)、酯基等。
(1)引入C=C 双键的常见方法:醇、卤代烃的消去。
(2)引入C≡C 叁键的常见方法:邻二醇、邻二卤代烃的消去。
(3)引入卤素原子(-X)的常见方法:烯烃与HX 或X 2的加成、苯及其同系物的取代等。
(4)引入羟基(-OH)的常见方法:卤代烃的水解、醛的加成、烯烃与水的加成、羰基的加成、 酯的水解等。
(5)引入醛基(-CHO)的常见方法:R-CH 2OH 的催化氧化。
(6)引入羧基(-COOH)的常见方法:醛的氧化、酯的水解等。
(7)引入酯基的常见方法:羧酸与醇的酯化反应。
(8)合成高聚物时,要先合成出其对应的单体,再利用加聚反应或缩聚反应得到目标产物。
注意:a.一般不用烷烃的取代反应来引入卤素原子,因为_________________________________。
b.分子结构中含C=C 双键,羟基(-OH)或醛基(-CHO)在氧化时,要保护C=C 双键不被氧化,保护 方法是:先与HX 加成,然后再氧化-OH 或-CHO ,最后利用消去反应,消去卤素原子(-X),恢复 C=C 双键。
c.分子结构中含羧基(-COOH)或酯基,卤素原子(-X)在NaOH 溶液(或NaOH 乙醇溶液)中发生 水解反应(或消去反应)时,不要忘记羧基(-COOH)或酯基也会同时发生水解反应。
部分题目会 要求进一步酸化处理恢复羧基(-COOH)。
2.下图是有机合成的典型路线,以乙烯为例,要能写出合成路线中每一步反应所需的反应试剂、反应条件。
3.有机合成路线书写时应注意:(1)尽量选择步骤少的合成路线,高考化学有机合成路线一般为3到5步(2)清晰书写合成路线中每一步反应所需的反应试剂、反应条件,这是高考阅卷老师重点关注的 地方。
专题05 有机题中的信息分析【考向分析】有机信息迁移题是指在题目中临时交代一些没有学习过的信息内容,其中大多数有机反应信息是高等化学教材中的问题,对于有机知识比较匮乏的学生来说,在理解与应用方面均存在一定的障碍。
试题要求考生自己思考开发、筛选新颖信息,考查学生思维、自学、观察等能力,着重考查学生的潜能。
有机信息题往往以推断、合成题的形式出现。
【例题精讲】“张-烯炔环异构反应”被《Name Reactions》收录。
该反应可高效构筑五元环化合物:(R、R‘、R“表示氢、烷基或芳基)合成五元环有机化合物J的路线如下:已知:(1)A属于炔烃,其结构简式是。
(2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。
B的结构简式是(3)C、D含有与B相同的官能团,C是芳香族化合物,E中含有的官能团是(4)F与试剂a反应生成G的化学方程式是;试剂b是。
(5)M和N均为不饱和醇。
M的结构简式是(6)N为顺式结构,写出N和H生成I(顺式结构)的化学方程式:。
【答案】(1)(2)HCHO(3)碳碳双键、醛基(4),NaOH 醇溶液(5)(6)【解题指导】三步破解“新信息”(1)读信息:题目中给出教材以外的化学原理,需要审题时阅读新信息,即读懂新信息。
(2)挖信息:在阅读的基础上,分析新信息所给的化学反应方程式中,反应条件、反应物断裂化学键的类型及产物形成化学键的类型、有机反应类型等,掌握反应的实质,并在实际解题中做到灵活运用。
(3)用信息:在上述两步的基础上,利用有机反应运力解决题目设置的问题,这一步是关键。
一般题目给出的“新信息”都会用到,根据框图中的“条件”提示,判断需要用那些新信息。
【基础过关】1.有机物A有如下转化关系:已知:①有机物B是芳香烃的含氧衍生物,其相对分子质量为108,B中氧的质量分数为14.8%。
根据以上信息,回答下列问题:(1)A的结构简式为_______________;有机物M中含氧官能团名称是__________。
高三化学专题复习05·陌生信息图像图表题审题与答题思路 2019-5 一.陌生信息图像图表题高考方向,特点及对策(一)特点从近三年Ⅱ卷对图像的考查看,体现出以下几个特点:1.稳定。
几乎是每年都会出现,特别是温度、时间—产率(转化率)出现频率比较高。
虽然2018年的Ⅰ卷中没出现图像,但在28题中给出了分压与时间的表格,其难度也比较大。
2.创新。
除了常见的图像。
2016年的n(氨)/n(丙烯)—产率;2017年的n(H2)/n(丁烷)—丁烯产率;2018年的温度—积碳量、时间—积碳量,每年都会出现一个新的坐标物理量。
所以掌握图像的数学意义,冷静分析图像蕴藏的化学、物理过程,才可遇变不惊,妥善应答。
(二)方向通过图像图表描述试题信息是高考化学常用的考查方式,在Ⅱ卷中以速率、平衡图像为主,兼顾溶液中,来源常采用生活,化工,科技等实用的问题,打破传统的图像模式,反应体系不再局限于气体间的反应,开始增加溶液中反应的图像。
横纵坐标也不再局限于时间、温度、压强、速率、转化率等常见的物理量,开始引入更多的变量,如物质的量之比、气体分压的负对数等来增加新颖度、陌生度,属于高区分度试题。
这类试题对考生的数理逻辑思维判断有较高的要求。
但任何图像都是函数关系的形象化表达,不管图像的形式多么怪异复杂,最终所表达的还是两个变量的关系。
(三)类型及对策【I】坐标图的特点及解题策略解答时要求首先弄清楚自变量和因变量各代表什么样的化学量,然后根据化学知识分析概念———图象———数量三者之间的关系。
具体步骤可以概括为“一明标”,“二析点”,“三识线”1.首先明确横纵坐标的含义2.在上述基础上分析出图像中起点、终点、拐点的意义,这些往往代表一个反应阶段的结束或条件的改变。
分清直线(水平段居多)、曲线的变化(上升、下降、平缓、转折等),同时对走势有转折变化的曲线,要分段分析,找出各段曲线的变化趋势及其含义,每一段可能发生了不同的反应。
2016年高考化学备考中等生百日捷进提升系列专题24 以信息给予为线索的有机综合推断题(含解析)编辑整理:尊敬的读者朋友们:这里是精品文档编辑中心,本文档内容是由我和我的同事精心编辑整理后发布的,发布之前我们对文中内容进行仔细校对,但是难免会有疏漏的地方,但是任然希望(2016年高考化学备考中等生百日捷进提升系列专题24 以信息给予为线索的有机综合推断题(含解析))的内容能够给您的工作和学习带来便利。
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专题二十四以信息给予为线索的有机综合推断题解题方法策略考试方向以信息给予为线索的有机综合推断题是高考有机推断题的一种形式,一般通过给出新的信息,然后吸收、理解新的信息,最后运用新的信息进行解题。
该类试题的难点在与对新的信息的吸收、应用上面,在解题过程中我们要从反应的原理着手分析.经典题例析【例题1】【2015四川卷】化合物F(异戊巴比妥)是临床常用的镇静催眠药物,其合成路线如下(部分反应条件和试剂略);请回答下列问题:(1)试剂I的化学名称是①,化合物B的官能团名称是② ,第④步的化学反应类型是③。
(2)第①步反应的化学方程式是。
(3)第⑤步反应的化学方程式是。
(4)试剂Ⅱ的相对分子质量为60,其结构简式是。
(5)化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应,生成乙醇和化合物H。
H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂,该聚合物的结构简式是 .【答案】(1)乙醇,醛基,酯化反应(取代反应).(2)(3)+ C2H5OH + NaBr (4)(5)【考点定位】本题主要是考查有机推断与有机合成【名师点睛】有机推断与合成是高考试题中的必考题型。
专题二十四以信息给予为线索的有机综合推断题解题方法策略考试方向以信息给予为线索的有机综合推断题是高考有机推断题的一种形式,一般通过给出新的信息,然后吸收、理解新的信息,最后运用新的信息进行解题。
该类试题的难点在与对新的信息的吸收、应用上面,在解题过程中我们要从反应的原理着手分析。
经典题例析【例题1】【2015四川卷】化合物F(异戊巴比妥)是临床常用的镇静催眠药物,其合成路线如下(部分反应条件和试剂略);请回答下列问题:(1)试剂I的化学名称是①,化合物B的官能团名称是②,第④步的化学反应类型是③。
(2)第①步反应的化学方程式是。
(3)第⑤步反应的化学方程式是。
(4)试剂Ⅱ的相对分子质量为60,其结构简式是。
(5)化合物B的一种同分异构体G与NaOH溶液共热反应,生成乙醇和化合物H。
H在一定条件下发生聚合反应得到高吸水性树脂,该聚合物的结构简式是。
【答案】(1)乙醇,醛基,酯化反应(取代反应)。
(2)(3)+ C2H5OH + NaBr(4)(5)【考点定位】本题主要是考查有机推断与有机合成【名师点睛】有机推断与合成是高考试题中的必考题型。
试题以一种“新”有机物及“新”信息为载体,考查考生在新情景下分析问题和解决问题的能力。
此类题型阅读是基础,分析是关键,信息迁移是能力。
首先要掌握碳碳双键、碳碳叁键、苯环、醇羟基、酚羟基、醛基、羧基等常见官能团的结构和特性。
其次高考考查的重要有机反应有:取代反应、加成反应、消去反应、氧化反应、还原反应、聚合反应、水解反应、酯化反应等。
考查的方式有:对陌生的有机反应类型的判断;根据各类有机反应的机理书写有机化学反应方程式。
【例题2】【2015山东卷】菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂,其合成路线如下:已知:(1)A的结构简式为_________________,A中所含官能团的名称是_________。
(2)由A生成B的反应类型是______________,E的某同分异构体只有一种相同化学环境的氢,该同分异构体的结构简式为_________________。
卢老师家教内部资料信息给予题(有机化学部分)的解析姓 名______【典型例题】例1. 烯键碳原子上连接的羟基中的氢原子,容易自动迁移到烯键的另一个碳原子上,形式较为稳定的羰基化合物C CC C O H H O有机分子内、分子间常可脱去水分子。
下列反应图式中就有六步可以看作是脱水反应。
所有的反应条件和其他无机物都已略去。
请从图中情景推断化合物A 、B 、E 、G (有六元环)的结构简式:A_________ B_________ E_________ G_________。
解析:在解此种类型题时,要认真思考和分析,理顺各物质间的衍生关系,找出解题的关键和突破口。
突破口有两处:(1)是A (C H O 6104)水解后生成乙酸和B (C H O 262),由此可推断A 为乙酸和乙二醇酯化的产物——二乙酸乙二酯,B 为乙二醇。
(2)D 为乙炔,根据试题所给的信息判断E (C H O 24)为乙醛。
再由B 发生分子间脱水生成有六元环的G ,可知G (C H O 482)应为环状化合物。
反应化学方程式可表示为:例2. 由IIIA 族元素A 和VIA 族元素B 组成的阴离子结构如下,所带电荷x y z 、、依次为AAAAAAA BBBBBBBBBB BB z-y-x-A. 2,3,4B. 2,3,2C. 5,6,4D. 4,3,2解析:试题给出三种阴离子的结构式,对求离子电荷数来讲,这是一种复杂的表示形式,为解题方便,可将三种阴离子结构式分别变换成下面的简单形式: [][][]A B A B A B x y z 253624---、、因为A 是IIIA 族元素显+3价,B 为VIA 族元素显-2价,根据化合价规则得下面一组关系:答案:D例3. 某期刊封面上有如下一个分子的球棍模型图图中“棍”代表单键或双键或三键。
不同颜色的球代表不同元素的原子,该模型图可代表一种( ) A. 卤代羧酸 B. 酯 C. 氨基酸 D. 醇钠解析:从结构及题目提供的选项看,有四种不同颜色的球,即有四种元素,其中绿球相当于碳原子,白球相当于氢原子,关键是分析红球和蓝球。
押山东卷化学第14题陌生的反应机理分析高考频度:★★★★☆难易程度:★★★★☆考题分析与预测近几年高考试卷选择题中常出现考查陌生的反应机理分析类试题,该题型以陌生的反应历程方程式或示意图为主要信息源,但是高起点,低落点,题目陌生度高,用词新颖,但是考查的思维简单。
在2020年的山东卷化学试卷中,很可能出现此类题目,注意几个关键词:氧化还原、化学键、催化剂和能量。
真题展现1.(2019·新课标Ⅰ)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。
下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图。
下列叙述错误的是A.冰表面第一层中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二层中,H+浓度为5×10−3 mol·L−1(设冰的密度为0.9 g·cm−3)C.冰表面第三层中,冰的氢键网格结构保持不变D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HCl H++Cl−2.(2018·北京卷)我国科研人员提出了由CO2和CH4转化为高附加值产品CH3COOH的催化反应历程,该历程示意图如下所示。
下列说法不正确的是A.生成CH3COOH总反应的原子利用率为100%B.CH4→CH3COOH过程中,有C—H键发生断裂C.①→②放出能量并形成了C—C键D.该催化剂可有效提高反应物的平衡转化率3.(2018·新课标II卷)研究表明,氮氧化物和二氧化硫在形成雾霾时与大气中的氨有关(如下图所示)。
下列叙述错误的是A.雾和霾的分散剂相同B.雾霾中含有硝酸铵和硫酸铵C.NH3是形成无机颗粒物的催化剂D.雾霾的形成与过度施用氮肥有关典例引领例1(山东省威海市2020届高三4月模拟)已知丙烯与HCl发生加成反应有两种可能,如图1所示;其中丙烯加H 的位能曲线图如图2所示。
下列说法错误的是()A.过渡态(Ⅰ)比过渡态(Ⅱ)稳定B.生成①的过程所需活化能较低,速率快C.①②③④中碳原子的杂化方式相同D.丙烯与HCl发生加成反应,主要生成产物③【答案】C【解析】A.据图可知过渡态(Ⅰ)比过渡态(Ⅱ)能量更低,所以更稳定,故A正确;B.活化能越小反应速率越快,据图可知生成①的过程所需活化能较低,反应速率较快,故B正确;C.①②中均有一个碳原子为sp2杂化,其他碳原子均为sp3杂化,故C错误;D.据图可知生成①的过程所需活化能较低,反应更容易进行,选择性更强,所以主要产物为③,故D正确;故答案为C。
高考有机化学信息题中常给予的陌生信息一、烯烃1、卤化氢加成(1)CHCH 2R HXCHCH 3RX【马氏规则】在不对称烯烃加成中,氢总就是加在含氢较多的碳上。
(2)CHCH 2RCH 2CH 2R BrHBrROOR【特点】反马氏规则【注】过氧化物效应仅限于HBr 、对HCl 、HI 无效。
2、硼氢化—氧化CHCH 2R CH 2CH 2R OH1)B 2H 62)H 2O 2/OH-【特点】不对称烯烃经硼氢化—氧化得一反马氏加成的醇。
【例】CH 31)BH 32)H 2O 2/OH-CH 3HH OH3、烯烃的氧化1)稀冷高锰酸钾氧化成邻二醇。
3H 33H3稀冷KMnO 433M nO OO H O3H 33H 32)热浓酸性高锰酸钾氧化C C R R 21KMnO 4H +RR 1O +R 2COHO3)臭氧氧化C C R R 21CRR 1O +R 2CO1)O 32)Zn/H 2O4)过氧酸氧化C CR R 21ROOOH21CC RR 2121Ag+O 2CH 2RCH 2R 1+催化剂C H 2CH 2RR1【例】OC H 22C 6H 5OC 6H 5+C H 2CH 25、共轭二烯烃1)卤化氢加成CH CH 2HXCH 3XCH 2CH 3X高温1,4加成为主低温1,2加成为主2)狄尔斯-阿德尔(Diels-Alder)反应(双烯合成)【描述】共轭二烯烃与烯烃在加热的条件下很容易生成环状的1,4加成产物。
【例】CH 2CH 2+O OO∆O OCH 2CH 2+∆CHO2CHO二、环丙烷的化学反应【描述】三元环由于张力而不稳定,易发生开环加成反应,类似碳碳双键。
H /Ni CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2CH 2【特点】环烷烃都有抗氧化性,可用于区分不饱与化合物。
【注】遵循马氏规则 【例】CH 3CH 2CH CH 2CH 3CH CH 2Cu2Cl2NH4ClCH2CH C CHCH CH 3Cu2Cl2NH4ClCH2CH CH CH2CH CH3金属羰基化合物CH CH 3Ni(CN)2四、芳香烃1.傅-克(Friedel-Crafts)反应①傅-克烷基化反应+R Cl AlCl3R【例】CH2Cl2+2AlCl3CH1Cl3+3AlCl ②傅-克酰基化反应+RO Cl AlCl 3OR+O O RRAlCl 3OR+RCOOH【例】CH 3CH 2COClAlCl 3CH 3OZn -HgHCl浓CH3+O OAlCl 3COOHO2、苯环上取代反应的定位效应1)第一类定位基,邻对位定位基,常见的有:NR 2NH RNH 2OHHNROORRO OR ArX(F,C l,Br,I)2)第二类定位基,间位定位基, 常见的有:NR 3NO 2CF 3Cl 3COOHOROCNSO 3HCH OCOR3、苯的侧链卤代CH3CH 3ClCH 3+CH 2ClCH 3CH 2Br4、苯的侧链氧化1)用高锰酸钾氧化时,产物为酸。
【描述】苯环不易被氧化,当其烷基侧链上有α氢的时候,则该链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化,不论烷基侧链多长。
结果都就是被氧化成苯甲酸。
CH KMnO C OOH【例】C CH 3CH 3CH 3CH 3KMnO 4H C CH 3CH 3CH 3COOH2)用CrO 3+Ac 2O 为氧化剂时,产物为醛。
【例】CH 3NO 2CrO 3/Ac 2OCH (OAc)NO 2CH ONO 23)用MnO 2为氧化剂时,产物为醛或酮。
CH 3MnO 2H 2SO 4CH OCH 2CH 3MnO 2H 2SO 4CH 3O四、卤代烃 1、取代反应(1)水解 R XOH -ROHR XRSH SH -(2)醇解R XR O R1R 1ONaR XRSR 1R 1SNa(3)氰解(4)氨解RX RNH 2NH 3RXNH R 3N(5)与炔钠反应R X+R 1C C-C C RR1(6)卤素交换反应 RXNaI丙酮R I2、与活泼金属反应(1)与金属镁反应RX+Mg无水乙醚RMgX(格式试剂)(2)与金属钠反应 武兹(Wurtz)反应 2RX NaRR五、醇格氏试剂法制醇2Mg +XO -RR 1R 2Mg+X C R 2R R 1OH【例】OCH 3MgCl乙醚H 2O H +CH 3OH六、酚与甲醛与丙酮反应OH或HCHOH + OH -OHCH 2 OH +OH2OHHHCHO C 6H 5OH酚醛树脂(电木)CH 3O CH 3+OHH +2C CH 3CH 3OHOH七、环氧化合物(1)开环①酸性开环OC CH +-CC NuO C+②碱性开环CH CC OC 2H 5-HOC 2H 5CC OC 2H 5(2)环氧的制备①过氧酸氧化CH RRCOOOHOR②银催化氧化(工业)CH 2RORAg/O 2③β-卤代醇CH 2CH 3Br 2/H 2OC H 3H OH -H 3O C3八、醛与酮1、羰基上的加成 (1)加氢氰酸-COH R(H)R 1CN(2)与醇加成①缩醛的生成ORHOR HC OR 1ROH 半缩醛HOR H+C OR 1ROR 1缩醛【特点】可用此法在合成中做羰基的保护。
同样的方法也可制备缩酮,机理相同。
【例】OHOCH CH OHH +O OH H +O(3)加金属有机化合物OR(H )R 1R 2MgXH O +C R 21OHRC R 21OM gXRC -CHNa +NH 3C ONaCHH 2O H +C OHCH2、羟醛缩合(1)一般的羟醛缩合①碱催化下的羟醛缩合OH -2CH 3CHOCHCH CC H 3H O【注】从反应机理瞧出,醛要进行羟醛缩合必须有α-H,否则无法产生碳负离子亲核试剂。
当有一个α-H 一般停留在脱水的前一步,形成α羟基醛。
其实羟醛缩合反应,只要控制温度就可以停留在羟醛【例】CH 3CH 2CH 2CH OOH -∆2CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 3CH OCH 3CH 2CH 2CH O2OH -6℃~8℃CH CH CH 3CH 2CH O2CH 3CH CH O CH 33OH -2CH CH CH 33C CH O3CH 3(2)酮的缩合反应 【例】CH 3CH 3OOH -C CH 2CH 3CCH 3CH 32九、羧酸1、成酰卤R C OOHSOCl 2R C OC lR C OOH R C OXPX 3R C OOHR C OX PX 52、成酰胺RC OOH+NH 3∆RC ONH23、还原成醇1)LiAlH 42)H 2ORCH 2OH4、脱羧反应yCH 2COOHyCH 3+CO 2y=ROO H OCN NO 2Ar ,,,,5、α卤代反应有α氢的羧酸在少量红磷或三溴化磷存在下与溴发生反应,得到α溴代酸。
R CH 2C OOH+Br 2PBr 3R CH BrC OOH。