含氟聚合物新产品的开发与应用_陈鸿昌
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含氟聚合物合成的研究进展页数:7
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含氟聚合物的合成进展页数:12
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国内外含氟聚合物的应用及市场现状页数:4
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2023年含氟聚合物行业市场研究报告
2023年含氟聚合物行业市场研究报告含氟聚合物是近年来发展迅猛的一种高性能材料，广泛应用于涂料、塑料、高性能纤维、电子材料等领域。
本文将对含氟聚合物行业进行市场研究，主要包括行业概述、市场规模、市场竞争、发展趋势等方面的内容。
一、行业概述含氟聚合物是一类具有防火、耐高温、耐腐蚀等特性的高性能材料。
随着现代工业的发展，对材料性能的要求越来越高，含氟聚合物由于其优异的性能得到了广泛应用。
目前，含氟聚合物行业已经成为国民经济重要的一部分，相关企业众多，技术水平也在不断提升。
二、市场规模1. 全球市场规模根据市场研究数据显示，在过去的几年中，全球含氟聚合物市场呈现出稳步增长的态势。
预计到2025年，全球含氟聚合物市场规模将达到10亿美元以上。
2. 中国市场规模中国作为含氟聚合物生产大国，市场规模也在不断扩大。
据统计，截至2019年底，中国含氟聚合物市场规模已达到50亿元人民币。
预计未来几年，中国市场规模将保持平稳增长。
三、市场竞争含氟聚合物行业市场竞争激烈，主要表现在以下几个方面：1. 企业竞争目前，国内外含氟聚合物行业的企业众多，如3M、陶氏化学、台湾奇美化学等。
企业之间通过技术创新、产品升级等手段进行竞争，加快产品更新换代。
2. 产品竞争含氟聚合物的种类繁多，不同产品在性能、质量、价格等方面存在差异。
企业通过不断改善产品性能，提高产品质量，降低产品价格来争夺市场份额。
3. 市场竞争目前，含氟聚合物行业市场逐渐趋于饱和，市场竞争异常激烈。
企业通过不断开拓新市场，扩大产品销售渠道，提高市场占有率。
四、发展趋势1. 技术创新随着科技的进步，含氟聚合物行业也在不断进行技术创新。
新型含氟聚合物的涌现，不断提高产品性能，满足不同领域的需求。
2. 环保健康随着人们对环保和健康意识的提高，含氟聚合物行业也将朝着绿色环保的方向发展。
开发无毒、低挥发性的含氟聚合物，减少对环境和人体的损害。
3. 应用拓展随着新兴行业的发展，含氟聚合物的应用领域也在不断拓展。
高分子材料中的新型含氟聚合物研究
高分子材料中的新型含氟聚合物研究高分子材料是当今科技发展中不可缺少的一部分，其中含氟聚合物在研究发展中颇受关注。
在高分子材料中，含氟聚合物以其较好的物理性质和化学稳定性被广泛应用于航空航天、医疗器械、电子、建筑建材等领域，成为了目前研究的热点。
下面，我们将来介绍一下当前在高分子材料中的新型含氟聚合物的研究进展。
一、含氟聚合物的研究背景和意义含氟聚合物是一种以氟原子为主要组成成分的聚合物，在分子链中含有氟元素，含氟量一般在30%以上。
这种材料因具有高度的化学惰性和低表面能，具有优异的耐腐蚀性、耐热性、防磨性、耐老化性和耐紫外线辐射性等物理性质，特别是对各种极端温度和化学品有很好的耐受性。
因此，含氟聚合物被广泛应用于各种领域，如航空航天、医疗器材、半导体电子等。
二、新型含氟聚合物的种类随着研究的深入，新型含氟聚合物的种类也越来越丰富。
主要包括以下几种：1. 含氟丙烯酸酯聚合物含氟丙烯酸酯聚合物是一种新型的含氟聚合物。
它具有结构简单、合成方法较为简便、具有较高性能且价格适中等优点。
该类含氟聚合物化学稳定、不易燃、抗老化、制造成膜可进一步提高其防腐蚀能力，广泛应用于防腐、电子、制氟等领域。
2. 具有嵌段结构的含氟聚合物在含氟聚合物研究中，具有嵌段结构的含氟聚合物以其高度的可控性和复杂性受到越来越多的研究关注。
该类含氟聚合物的嵌段结构可以控制聚合物的相容性、热机械稳定性、自组装性质以及电学性质等方面的性能，具有较大潜力的材料吸引着科技工作者的注目。
3. 具有生物相容性的含氟聚合物具有生物相容性的含氟聚合物受到了广泛的研究。
这种聚合物能在生物体内即刻地分解，降解物为无毒的氟化物，不会对人体造成任何危害。
有学者利用含氟聚合物改性，制备了生物相容性材料，用于构建肝脏、心脏等组织。
这种新型的含氟聚合物已经实现了在医疗领域的应用。
三、新型含氟聚合物的制备方法1. 固-相法固-相法是一种应用广泛的含氧烃聚合制备含氟聚合物的方法。
含氟聚合物的制备与应用
含氟聚合物的制备与应用含氟聚合物是一类高分子材料，由含氟单体聚合而成。
该类材料具有优异的耐热性、耐腐蚀性和低表面张力等特殊性质，在航空、电子、汽车等领域有着广泛的应用。
一、含氟单体的选择和制备在含氟聚合物的制备中，含氟单体的选择和制备十分重要。
目前常用的含氟单体有全氟丙烯酸、全氟丙烯酰氟、四氟乙烯等。
其中，四氟乙烯是最为常用的含氟单体，但其甲基基团数量较多，使得聚合物的机械性能略有不足。
而全氟丙烯酸具有较少的甲基基团，具有更优良的性能表现。
在含氟单体的制备中，重要的是保证单体纯度。
一般通过气相色谱等方法进行纯化。
同时，含氟单体的制备也要注意安全问题，如溶剂选择、反应条件控制等。
二、含氟聚合物的制备方法含氟聚合物的制备方法主要有自由基聚合、阴离子聚合、开环聚合等多种方式，但优势明显的是阴离子聚合法。
该法具有较高的单体转化率和聚合物分子量控制性。
在具体操作中，需要考虑单体浓度、引发剂种类、反应温度、相对分子量等因素对聚合物性能的影响。
例如，在实现低分子量含氟聚合物时，采用较低的单体浓度、短反应时间，并加入适量的抗氧剂等手段。
三、含氟聚合物的应用含氟聚合物的应用领域很广，如有机膜、涂料、电子材料、抗污染材料、生物医用材料、纤维等。
对于电子材料应用而言，含氟聚合物的应用优势显著。
以聚四氟乙烯为例，在极低温度运行环境下，聚四氟乙烯具有优异的电绝缘性质。
同时，含氟聚合物的成膜性和成膜速度也很快，能保证其在高铜离子浓度的化学性环境下的电绝缘性质。
此外，含氟聚合物具有优异的低表面能和抗污能力，广泛应用于防水、防油漆等领域。
含氟聚合物与高纵梁桥梁、玻璃幕墙等建筑结构材料的结合，可有效提高建筑物的防水、防火性能。
总之，含氟聚合物的制备与应用前景广阔。
随着科技不断进步，其在各领域的应用已经变得越来越广泛。
含氟精细化工产品的开发和应用
０８ ） 这种 方 法有较 大 的局 限性 。当 卤取代 基 的邻 、对 位有 强 吸 电性 基 团 ２ ０ ，０２ ． （ 粱诚． 氟精细化工热点分析［ ． ３ 】 含 Ｊ 有机硅 氟资讯 ，２ ０ ，（ ） ］ ０５ ０ ８ 时 ，得 到的有 机氰化物 的收率较 高 ，而处 于同位 时 ，反应效果 往往较
要的值得 关注的含氛精细化学品的开发和应用。 关键字：含 氟 精 细化工 开发
一
、
精细化工产 品开发的基本准则
（ ） 一 应该把市 场的需求放 在首位 ，充分考虑 市场 的显 性需求和
差。
虽然 卤原子交换法 在合成 含氟芳香族 化合物上有很 大的优点 ，但
潜在密求 ，开发 的产 品才容易被市 场所接受 ，产 品才 会具有 较强的生 必须解 决氟化剂在 溶剂 中的溶解 性问题 ，以及选择易 回收的溶 剂为反
代化合物为原料，在反应过程巾可以避免使用氟化氢。但是芳环上的 较少 。
卤取代基是否 被其 他基 活化 常 常决定 了岗原子交换 反应能否 进行 。
一
般情况下 ，在芳 环上必须 有强 的吸咀子基 团 ，或者 在 卤取代 基的邻 参 考文献 ：
Ｊ 化工生产 与技术 。 】 【］薛福连 六 类精细化工 产 品市场 有缺 口［ ． １
［】倪震 宇 我 国氟 化工 产业 发展 回顾 与展 望【 ． ２ Ｊ 有机 氟工业 ， 】
对位有强 的吸电子共扼效应 的Ｉ代丛存 在 ，此时 卤原 子交换反应 才较 政 卤原 子交换反应可 以用来合成 多种有机 氟化物 ，但 由于以上 的原 因 ，
０１ ） 易进 行 。这些基 团主要包 括ＮＯ 、Ｃ Ｎ、ｃ Ｏ ２ Ｆ、Ｃ Ｈ 和ｃ Ｏ 等 。虽然 ２ ０ ，０２ ０ Ｍｅ
氟化工新产品一览及开发现状陈鸿昌
➢ 要发展我国氟化工只有依靠自己，这与其他产品是一样的，过分期待引进的
结果是忽视自力更生，影响自主产品研发的进程，二者绝对不可偏颇。这在 一些大型国企身上表现更明显，即使国内有优良的技术也不要，宁可满世界 考察，化费更多的金钱，即使引进成功，而投产后某些技术指标虽然先进， 综合经济效益却比国内同类产品差得多。
二、甲烷氯化物
➢ 1、江苏梅兰化工公司承担的“12万吨／年超高纯甲烷氯化物生产关键技术研 发及其产业化”项目已通过省级专家验收，标志着亚洲规模最大的甲烷氯化 物生产装置全面建成。
➢ 2、由北京化工大学进行“四氯化碳转化为一氯甲烷”的课题研究，梅兰公司 在此基础上，建成了国内第一套工业化的转化装置，并且运行平稳。2006年 由国家环保总局主持进行了验收。 3、重庆天原化工公司，就四氯化碳醇解制备一氯甲烷工艺和氯化氢气体 回收利用工艺展开了攻关，目前已开发出一种新型催化剂，这种催化剂 可使四氯化碳转化为一氯甲烷，其转化率达到90%以上，且催化剂的使用 寿命超过3000小时。
➢ 3、常熟中昊化工新材料公司3000吨R125工业化生产技术通过中国石油和化学 工业协会组织的成果鉴定，结果为国际先进水平。
➢ 4、衢化氟化学公司利用巨化集团技术中心拥有的成果，合作研发了第四代氟 制冷剂替代产品2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO1234ze)。
➢ 此外，还有一个非常普遍的问题是，怎样才能得到新产品的技术？也就
是说如何开发新产品？大家都知道通过产学研结合是重要的渠道之一，那么 国内有哪些高校及科研单位正在从事与氟化工相关内容的研究？他们做的课 题是什么？
➢
本文简要罗列一些成果（举例顺序并无规律，而是随机的），及院校、
科研单位的研究方向，以便大家寻找适合自己的合作伙伴。
结果是忽视自力更生，影响自主产品研发的进程，二者绝对不可偏颇。这在 一些大型国企身上表现更明显，即使国内有优良的技术也不要，宁可满世界 考察，化费更多的金钱，即使引进成功，而投产后某些技术指标虽然先进， 综合经济效益却比国内同类产品差得多。
二、甲烷氯化物
➢ 1、江苏梅兰化工公司承担的“12万吨／年超高纯甲烷氯化物生产关键技术研 发及其产业化”项目已通过省级专家验收，标志着亚洲规模最大的甲烷氯化 物生产装置全面建成。
➢ 2、由北京化工大学进行“四氯化碳转化为一氯甲烷”的课题研究，梅兰公司 在此基础上，建成了国内第一套工业化的转化装置，并且运行平稳。2006年 由国家环保总局主持进行了验收。 3、重庆天原化工公司，就四氯化碳醇解制备一氯甲烷工艺和氯化氢气体 回收利用工艺展开了攻关，目前已开发出一种新型催化剂，这种催化剂 可使四氯化碳转化为一氯甲烷，其转化率达到90%以上，且催化剂的使用 寿命超过3000小时。
➢ 3、常熟中昊化工新材料公司3000吨R125工业化生产技术通过中国石油和化学 工业协会组织的成果鉴定，结果为国际先进水平。
➢ 4、衢化氟化学公司利用巨化集团技术中心拥有的成果，合作研发了第四代氟 制冷剂替代产品2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)、1,3,3,3-四氟丙烯(HFO1234ze)。
➢ 此外，还有一个非常普遍的问题是，怎样才能得到新产品的技术？也就
是说如何开发新产品？大家都知道通过产学研结合是重要的渠道之一，那么 国内有哪些高校及科研单位正在从事与氟化工相关内容的研究？他们做的课 题是什么？
➢
本文简要罗列一些成果（举例顺序并无规律，而是随机的），及院校、
科研单位的研究方向，以便大家寻找适合自己的合作伙伴。
新型含氟聚合物的研究与应用
关键 词 ： 氟 聚 合 物 ； 聚 ； 芳醚 ； 氨 酯 ； 用 含 共 聚 聚 应
中 图分 类 号 ：Ｑ １． 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ４ ２ ４ （０ ８０ ～ ０ ６ ０ Ｔ ３ ４２ ２ Ａ １０ — ８ ９ ２ ０ ） １０ ５ — ５
０ 前
言
氟 乙烯 （ Ｔ Ｅ） 比 ，Ｆ — Ｆ Ｅ共 聚物 冷 流低 、 ＰＦ 相 Ｔ ＥＰ Ｖ 负载 下形 变小 、 隙含 量和渗 透率低 、 孔 表面光 滑 、 电性 能和 机 械性 能更 好 ， 有 耐开 裂 、 且 可焊 接和 耐挠 曲疲 劳性
维普资讯
中 国 胶 粘 剂
一
２０ ０ ８年 １ 第 １ 月 ７卷 第 １ 期
Ｖｏ．７Ｎｏ１Ｊｎ ２ ０ １ ． ，ａ ． ０ ８ １
５ 一 ６
ＣＨＩ ＮＡ ＡＤＨＥ Ｉ Ｓ ＶＥＳ
新 型 含 氟 聚 合 物 的 研 究 与 应 用
颜 录科 ，寇 开 昌 ，王 志 超 ， 田普 锋
合物进行 改性 ， 也可采用 不 同的含氟共 聚单 体通过 分
水 性 和与所 使 用有 机液 体 的不相 容性 双 重特 点 。 Ｋ ｓ ｖ￣ 首 先 采用 不 同方 法 合 成 了 ‘一 能 化 ｏｔ ｆ ｏ４ 等 Ｉ官 ） 三 氟 乙烯共 聚单体 ， 与氟 代烯 烃进 行共 聚 ， 再 然后 经 多 步 反应 合 成 带有 反 应 性 侧 基 的官 能 含 氟 共 聚物 。
性地 引入 到其 他 聚合物 分子结 构 中 ，从而 获得 预 想
结 构 和性 能 的新 型 含氟 聚合 物 ２ －。本 文 主要就 新 型 １ 含氟 聚合物 的研究 进展 进行 综述 。
１ 含氟 共 聚 物
中 图分 类 号 ：Ｑ １． 文 献 标 识 码 ： 文 章 编 号 ：０ ４ ２ ４ （０ ８０ ～ ０ ６ ０ Ｔ ３ ４２ ２ Ａ １０ — ８ ９ ２ ０ ） １０ ５ — ５
０ 前
言
氟 乙烯 （ Ｔ Ｅ） 比 ，Ｆ — Ｆ Ｅ共 聚物 冷 流低 、 ＰＦ 相 Ｔ ＥＰ Ｖ 负载 下形 变小 、 隙含 量和渗 透率低 、 孔 表面光 滑 、 电性 能和 机 械性 能更 好 ， 有 耐开 裂 、 且 可焊 接和 耐挠 曲疲 劳性
维普资讯
中 国 胶 粘 剂
一
２０ ０ ８年 １ 第 １ 月 ７卷 第 １ 期
Ｖｏ．７Ｎｏ１Ｊｎ ２ ０ １ ． ，ａ ． ０ ８ １
５ 一 ６
ＣＨＩ ＮＡ ＡＤＨＥ Ｉ Ｓ ＶＥＳ
新 型 含 氟 聚 合 物 的 研 究 与 应 用
颜 录科 ，寇 开 昌 ，王 志 超 ， 田普 锋
合物进行 改性 ， 也可采用 不 同的含氟共 聚单 体通过 分
水 性 和与所 使 用有 机液 体 的不相 容性 双 重特 点 。 Ｋ ｓ ｖ￣ 首 先 采用 不 同方 法 合 成 了 ‘一 能 化 ｏｔ ｆ ｏ４ 等 Ｉ官 ） 三 氟 乙烯共 聚单体 ， 与氟 代烯 烃进 行共 聚 ， 再 然后 经 多 步 反应 合 成 带有 反 应 性 侧 基 的官 能 含 氟 共 聚物 。
性地 引入 到其 他 聚合物 分子结 构 中 ，从而 获得 预 想
结 构 和性 能 的新 型 含氟 聚合 物 ２ －。本 文 主要就 新 型 １ 含氟 聚合物 的研究 进展 进行 综述 。
１ 含氟 共 聚 物
从基本含氟烯烃等单体开发下游产品
从基本含氟烯烃等单体开发下游产品陈鸿昌【摘要】涉及几种最基本的由含氟烯烃开发的含氟精细化学品的品种、主要用途、国内外主要生产公司及其产品.对最关键工艺调聚法和齐聚法作了介绍,对它们今后的发展趋势提出简单论述.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2016(000)001【总页数】7页(P58-64)【关键词】含氟烯烃;含氟精细化学品;调聚;齐聚【作者】陈鸿昌【作者单位】中国石油和化工协会全国无机氟化物协作组【正文语种】中文所有含氟聚合物最基本的原料都是为数不多的几种含氟单体，最主要的就是四氟乙烯、六氟丙烯和偏氟乙烯，其他一些含氟烯烃用途也很广泛。
再加上常用的六氟环氧丙烷、八氟环丁烷、全氟烷基碘化物等，能制造出众多的聚合物及含氟精细化学品。
从已经查找到的资料分类，包括四氟乙烯和六氟丙烯在内的烯烃，它们直接下游产品的种类有一定的相似性，大致可分为以下几类：1）低聚物产品，由齐聚法或调聚法合成。
六氟丙烯因具有支链，聚合度一般为2～3；而四氟乙烯系列的低聚物产品则有多种，除可以通过齐聚法获得四聚体和五聚体并制成延伸产品外，较多见的是可先与氟化碘或甲醇反应，然后调聚成具有合适聚合度的产品。
低聚物产品可合成氟表面活性剂及织物整理剂，也可作为中间体使用。
2）引入功能性单体，如含氟烯烃与三氧化硫反应引入磺内酯，作为合成磺酸离子膜的重要单体；也可与磺酰氟反应，并进一步生产酰氟类产品。
3）含氟烯烃的双键被打开，如与醇类反应生成相应的氟代醇；与氟化氢等反应生成相应的氟代烃类产品；也可与氟化碘反应生成全氟化碘。
4）氧化生成相应的环氧化物，这是一类重要的含氟中间体，可进一步作为某些氟精细化学品的起始原料。
5）更为直接的应用是将各种含氟单体进行组合，通过二元、三元或多元共聚，生成众多的含氟聚合物新产品或改性产品。
上述各类下游产品，除第5类外，只有少量可作为最终产品，大多数还是以中间体形式存在，继续衍生成许多种类繁多、专一用途的产品。
应重视非含氟制冷剂在替代品中的地位
应重视非含氟制冷剂在替代品中的地位陈鸿昌【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2013(000)001【总页数】5页(P54-58)【作者】陈鸿昌【作者单位】【正文语种】中文关于制冷剂替代的趋势，在氟化工多个会议或刊物上曾发表过不少文章，其中HFC及混合工质如R410a受到普遍重视，因而仅HFC－125和HFC－32两个产品，从去年以来新扩建的项目已经远远超出市场容量。
但是在大多数文章中把可能替代的产品局限于含氟产品，往往忽略了还有其他制冷剂也将成为制冷、空调等领域的选择，而碳氢制冷剂的产能至少达50万吨，远超各类含氟替代品的总和，如果去除这一块，那么能容纳含氟替代品的市场会大打折扣，换言之，含氟替代品产能将更为过剩，面临的压力当然更大。
本文扼要地介绍以碳氢制冷剂为代表的自然工质现状，以引起业内正在或计划建设含氟制冷剂替代品的企业注意，能较全面客观地评估未来市场。
1 “绿色和平”的态度是追随美日使用HFCs替代HCFCs，还是学习欧洲使用自然制冷剂进行替代，已成为中国面临的抉择。
在目前国际国内环境下，“绿色和平”认为;HFCs显然不能作为HCFCs的替代。
因为HFCs是《京都议定书》中最受关注的含氟温室气体，根据IPCC(联合国政府间气候变化专门委员会)2005年的统计数据，如果不采取措施减排HFCs，其排放量将从2002年的4亿t二氧化碳当量升至2015年的12亿t二氧化碳当量，而且IPCC在2007年11月发布的第4次评估报告中称，HFCs是未来引起全球变暖的主要隐患之一。
面对HFCs的挑战，国际社会已形成对其进行法律或政策规范的趋势。
在这方面，欧洲各国尤为激进，通过颁布规定和法令限制HFCs的使用，并倡导推广环境友好的自然制冷剂的应用。
同时，欧盟也于2006年7月4日起正式实施特定含氟温室气体法规，规定从2011年起禁止GWP值大于150的含氟气体在新车型的空调器中使用，并要求其成员国自2007年7月4日起出台一系列措施限制HFCs、PFCs和SF6的使用。
含氟精细化工开始升级
含氟精细化工开始升级
佚名
【期刊名称】《化学试剂》
【年(卷),期】2009(31)10
【摘要】含氟芳香精细化学品及氟化试剂技术属于精细化工的尖端领域，也是制约国内精细化工行业发展的瓶颈。
华东理工大学完成的含氟芳香精细化学品及氟化试剂的关键技术、理论与应用及产业化项目，突破了有机氟化工技术瓶颈，为我国精细化工产品技术升级换代奠定了基础。
该成果被授予2008年国家科技进步二等奖。
【总页数】1页(P857-857)
【关键词】精细化工行业;含氟;国家科技进步二等奖;精细化学品;华东理工大学;化工技术;精细化工产品;氟化试剂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ264.11;F426.7
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（１）无 定 型 透 明 氟 树 脂 是用 ＰＴＦＥ 和含氟４，５－二氟－２，２－二甲基－１，３二 恶戊单体（ＰＰＤ）共 聚 而 成。 或 用 全 氟－１，３－二 氧 环 戊 烯类单体与偏氟乙 烯、全 氟 丙 烯、四 氟 乙 烯 等 单 体 多 元共聚而成的树脂。 透 明 树 脂 主 要 用 于 医 学、军 事、 宇 航 和 电 子 计 算 机 等，其 中 一 个 最 主 要 的 用 途 是 涂 覆光纤，如杜邦的 Ｔｅｆｌｏｎ ＡＦ。 （２）氟丙烯酸酯类聚合物，其透光率可达到 ９５％ 以 上 ，适 用 于 制 造 透 镜 、棱 镜 和 光 盘 材 料 。 （３）用 四 氟 乙 烯 、乙 烯 基 硅 氧 烷 为 主 单 体 进 行 多 元共聚，生产出室温 固 化 四 氟 乙 烯 系 氟 硅 树 脂，表 面 具有超高 拒 水、拒 油 和 不 沾 污 性。 制 成 涂 料 的 涂 膜 水 接 触 较 高 ，可 用 于 不 粘 性 和 自 洁 性 要 求 高 的 场 合 。 １．６ 可 熔 融 加 工 成 型 方 法 （１）柱塞冲压挤出成型工艺能够用于加工 ＰＴＦＥ 等高粘 弹 性 材 料。 原 理 是 采 用 较 小 横 截 面 积 的 柱 塞，高频冲 压 将 物 料 推 入 挤 出 机 筒 内，由 于 ＰＴＦＥ 的高粘弹性，其 在 挤 出 过 程 中 波 动 逐 渐 减 小，并 最 终实现连续挤出成型。 （２）可熔融加工的 ＰＴＦＥ 组合物 正是由于 ＰＴＦＥ 难 加 工 成 型，所 以 出 现 了 很 多 新的可熔融加工 ＰＴＦＥ 组 合 物。 如 美 国 奥 莫 利 登 技 术公司发明 了 一 种 ＰＴＦＥ 组 合 物，是 ＰＴＦＥ 与 ２ 种 或多种聚合物 的 混 合 物，混 合 物 的 熔 体 流 动 速 率 介 于０．２～２００ｇ／１０ｍｉｎ。 可 以 熔 融 加 工 成 具 有 良 好 力 学性能的制品。美国杜邦公司也研制成功了一种至 少含有５０％ （质 量 分 数 ）ＰＴＦＥ 的 可 熔 体 成 型 组 合 物，该组合物含有聚亚芳基醚酮和 ＰＴＦＥ 超细粉。
ｄｕｃｅｄ．Ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｎｅｗ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｐｏｓｔ－ｐｏｌｙ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ，ｐｈｙｓｉｃａｌ ｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，ｔｈｅ ｎｏｖｅｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｏｆ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｉｃ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｇｒｅａｔｌｙ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｉｎ ｑｕａｌｉｔｙ，ａｎｄ ｗｉｌｌ ｂｅ ｗｉｄｅｌｙ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｎｅａｒ ｆｕｔｕｒｅ．
ＦＥＰ、ＰＶＤＦ 和以偏氟乙烯和六氟丙烯共聚的二元氟
橡 胶 。 含 氟 聚 合 物 总 产 能 已 近 １０ 万ｔ，见 表 １。
表 １ ２０１０ 年 主 要 含 氟 聚 合 物 产 能
ｔ／ａ
产品 国内 外资 合计
ＰＴＦＥ ＦＥＰ ＰＶＤＦ ＦＫＭ ＦＥＶＥ 其他 小计
６２３００ ４１２０ ４５００ １１０００ ２０００ ２０００ ８５９２０
１００００ ２０００ —
—
—
— １２０００
７２３００ ６１２０ ４５００ １１０００ ２０００ ２０００ ９７９２０
ＦＥＶＥ— 氟 乙 烯 和 羟 基 乙 烯 基 醚 共 聚 物
我国已成为与美国、日 本、欧 盟 并 列 的 ４ 大 含 氟 聚合物生 产 及 消 费 市 场 之 一。 这 几 年，中 国 氟 树 脂
国内 ＰＴＦＥ 产 量 占 含 氟 聚 合 物 的 ７０％ 以 上，在 通 用 品 种 的 基 础 上，通 过 改 性 能 较 快 地 提 高 产 品 加 工 性 能 ，适 应 更 广 泛 的 需 求 。 １．１ 表 面 改 性 常 用 技 术
传统的物 理 方 法 是 填 充 改 性，在 树 脂 中 加 入 填 充剂，改善其不足之 处，如 无 机 材 料 玻 璃 纤 维、石 墨、 二 硫 化 钼 和 碳 纤 维 等；有 机 材 料 主 要 是 有 机 纤 维 和 高分子聚合物等。化 学 腐 蚀 改 性 也 是 常 用 的，ＰＴＦＥ 经 过 一 定 化 学 试 剂 处 理 可 以 提 高 其 表 面 活 性，这 些 化 学 试 剂 可 以 是 金 属 钠 的 氨 溶 液、萘 钠 四 氢 呋 喃 溶 液 、碱 金 属 汞 齐 、五 羰 基 铁 溶 液 等 。
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ，ｆｌｕｒｏｒｅｓｉｎ，ｆｌｕｏｒｏｒｕｂｂｅｒ
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ含 氟 聚 合 物 由 于 其 独 特 性 能，全 球 产 量 与 消 费 量快速增加。含氟聚 合 物 由 四 氟 乙 烯、六 氟 丙 烯、三
氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟 乙 烯、六 氟 异 丁 烯、全 氟 代 烷
含氟聚合 物 包 括 氟 树 脂 与 氟 橡 胶 两 大 类，氟 树 脂又分为 非 熔 融 加 工 的 以 及 可 熔 融 加 工 的 二 类 树 脂。氟橡胶则包括二 元 氟 橡 胶、三 元 共 聚 氟 橡 胶，以 及 四 丙 氟 橡 胶 、氟 硅 橡 胶 、氟 醚 橡 胶 等 。
１ 聚 四 氟 乙 烯 （ＰＴＦＥ）
２ 四 氟 乙 烯 与 全 氟 烷 基 乙 烯 基 醚 共 聚 物 （ＰＦＡ）
ＰＦＡ 是四 氟 乙 烯 和 全 氟 烷 基 乙 烯 基 醚 共 聚 物， 其中含有１％～１０％（通 常 为 ４％ 左 右）的 ＰＡＶＥ，能 显著 改 善 高 分 子 链 的 柔 顺 性，降 低 结 晶 度，使 ＰＦＡ 具有良好的热塑 性。ＰＡＶＥ 通 常 是 指 全 氟 甲 基 乙 烯 基醚（ＰＭＶＥ），全 氟 乙 基 乙 烯 基 醚 （ＰＥＶＥ），全 氟 丙 基乙烯基醚（ＰＰＶＥ），全 氟 正 丁 基 乙 烯 基 醚 （ＰＢＶＥ）
基乙烯基 醚 及 乙 烯 等 单 体 通 过 均 聚 或 共 聚 反 应 制
得 。 这 些 氟 烯 烃 单 体 可 单 独 使 用 ，也 可 混 合 使 用 。
我 国 已 形 成 以 上 海 三 爱 富、浙 江 巨 化、江 苏 梅
兰、四川晨光、山东东岳等国内企业及常熟大金共 １０
家主要含 氟 聚 合 物 生 产 基 地。 主 要 产 品 有：ＰＴＦＥ、
抗 污 染 性 或 提 高 阻 燃 性 、憎 水 性 等 。 制备方法有 ＴＦＥ 调 节 聚 合、高 分 子 量 ＰＴＦＥ 热
裂解及应用较为广泛的辐射裂解等方法。用不同方 法得到的低分子量 ＰＴＦＥ 其 特 性 是 有 差 异 的。 应 根 据用途选择合适的制备方法和条件。 １．５ 几 种 值 得 开 发 的 产 品
和 氟 橡 胶 的 生 产 能 力 迅 速 扩 大，年 复 合 增 长 率 分 别
为２８．０８％ 和 ２４．６４％，但 是 氟 树 脂 的 开 工 率 偏 低， ２００９年仅为４７．５％，２０１０年继续有较大部 分 的 四 氟
乙烯单体用作生产 Ｒ１２５，故 聚 合 物 的 产 量 受 到 一 定 程度影响。
（２）用惰性 气 体 的 低 温 等 离 子 体 处 理 ＰＴＦＥ，发 生 碳－氟 或 碳－碳 键 的 断 裂，生 成 大 量 自 由 基 以 增 加 ＰＴＦＥ 的表面自由能，改善其润湿性和粘接性。
（３）将 ＰＴＦＥ 浸入熔 融 的 醋 酸 钾 中，在 适 宜 温 度 下处理形成具有一定活性的活化层。
· ２０ ·
化工新型材料
第 ３９ 卷
等，最常用的是 ＰＭＶＥ 和 ＰＰＶＥ。 ＰＦＡ 与普通 ＰＴＦＥ 相 似，具 有 良 好 的 化 学 稳 定
性、物理力学 性 能、电 绝 缘 性、润 滑 性、不 粘 性、耐 老 化性、不燃性、化 学 惰 性 和 热 稳 定 性，高 温 力 学 强 度 比普通 ＰＴＦＥ 高 ２ 倍 左 右。 由 于 ＰＦＡ 属 于 熔 融 加 工的含氟树脂，因此，被 广 泛 应 用 于 化 工、电 子 电 气、 太阳能、半 导 体 等 领 域。ＰＦＡ 制 成 的 涂 料 可 用 热 喷 涂方法对设备进行防粘处理。
１）有机介质聚 合 工 艺，使 ＴＦＥ、ＰＡＶＥ 在 Ｒ－１１３ 等溶剂中，以甲醇为 链 转 移 剂，双 全 氟 丙 酰 过 氧 化 物 为引发剂进行聚合。
２）液态 和 超 临 界 态 二 氧 化 碳 介 质 聚 合 工 艺，对 引 发 剂、链 转 移 剂 的 要 求 基 本 上 和 有 机 介 质 聚 合 工 艺一样，以全氟丙酰 过 氧 化 物、全 氟 偶 氮 异 丙 烷 等 氟 化过氧化物 为 引 发 剂，以 甲 烷、乙 烷、甲 醇、氯 仿、四 氯化碳等为链转移剂。 １．４ ＰＴＦＥ 微粉
此外还有以下一些技术：
作者简介：陈鸿昌（１９４１－ ），男，高 级 工 程 师，从 事 无 机 氟、有 机 氟、含 氟 高 分 子 及 精 细 化 学 品 开 发 和 生 产 ３０ 多年。
增刊
陈 鸿 昌 ：含 氟 聚 合 物 新 产 品 的 开 发 与 应 用
· １９ ·
（１）表面活化技 术，可 以 采 用 高 能 射 线 辐 射 使 其 表 面 脱 氟 ，然 后 与 其 他 材 料 进 行 氟 化 接 枝 。
Ｖｏｌ．３９ Ｎｏ．８ ·１８·
化 工 新 型 材 料 ＮＥＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ
第 ３９ 卷 增 刊 ２０１１ 年 ８ 月
含氟聚合物新产品的开发与应用
陈鸿昌
摘 要 介绍了氟树脂和氟橡胶二大类含氟聚合物在新产品开发与应用方面的最新动向，从聚合 工艺、后处理、物理或化学改性及加工 方 式 等 各 种 途 径，提 高 产 品 性 能，并 介 绍 了 新 产 品 在 应 用 方 面 的 前景
ＰＴＦＥ 微粉也称为 ＰＴＦＥ 蜡、ＰＴＦＥ 干粉润滑剂 等。其分子量一般只 有 ３～ ２０ 万，甚 至 有 的 不 到 １ 万，其平均粒径为 １～２０μｍ，一 般 在 １～ ５μｍ 范 围 内的用途 最 大。 由 于 粒 子 细 且 软、有 较 好 的 分 散 能 力，主要用 途 是 作 为 添 加 剂，加 到 油 墨、油 漆、涂 料、 天然漆、润滑 脂、润 滑 剂、油 品、热 塑 性 塑 料、热 固 性 树脂和弹 性 体 中，用 以 改 善 基 材 的 润 滑 性、耐 磨 性、
ｄｕｃｅｄ．Ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｎｅｗ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎｖｏｌｖｉｎｇ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｐｏｓｔ－ｐｏｌｙ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔｓ，ｐｈｙｓｉｃａｌ ｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ，ｔｈｅ ｎｏｖｅｌ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｏｆ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｉｃ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｇｒｅａｔｌｙ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｉｎ ｑｕａｌｉｔｙ，ａｎｄ ｗｉｌｌ ｂｅ ｗｉｄｅｌｙ ａｐｐｌｉｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｎｅａｒ ｆｕｔｕｒｅ．
ＦＥＰ、ＰＶＤＦ 和以偏氟乙烯和六氟丙烯共聚的二元氟
橡 胶 。 含 氟 聚 合 物 总 产 能 已 近 １０ 万ｔ，见 表 １。
表 １ ２０１０ 年 主 要 含 氟 聚 合 物 产 能
ｔ／ａ
产品 国内 外资 合计
ＰＴＦＥ ＦＥＰ ＰＶＤＦ ＦＫＭ ＦＥＶＥ 其他 小计
６２３００ ４１２０ ４５００ １１０００ ２０００ ２０００ ８５９２０
１００００ ２０００ —
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— １２０００
７２３００ ６１２０ ４５００ １１０００ ２０００ ２０００ ９７９２０
ＦＥＶＥ— 氟 乙 烯 和 羟 基 乙 烯 基 醚 共 聚 物
我国已成为与美国、日 本、欧 盟 并 列 的 ４ 大 含 氟 聚合物生 产 及 消 费 市 场 之 一。 这 几 年，中 国 氟 树 脂
国内 ＰＴＦＥ 产 量 占 含 氟 聚 合 物 的 ７０％ 以 上，在 通 用 品 种 的 基 础 上，通 过 改 性 能 较 快 地 提 高 产 品 加 工 性 能 ，适 应 更 广 泛 的 需 求 。 １．１ 表 面 改 性 常 用 技 术
传统的物 理 方 法 是 填 充 改 性，在 树 脂 中 加 入 填 充剂，改善其不足之 处，如 无 机 材 料 玻 璃 纤 维、石 墨、 二 硫 化 钼 和 碳 纤 维 等；有 机 材 料 主 要 是 有 机 纤 维 和 高分子聚合物等。化 学 腐 蚀 改 性 也 是 常 用 的，ＰＴＦＥ 经 过 一 定 化 学 试 剂 处 理 可 以 提 高 其 表 面 活 性，这 些 化 学 试 剂 可 以 是 金 属 钠 的 氨 溶 液、萘 钠 四 氢 呋 喃 溶 液 、碱 金 属 汞 齐 、五 羰 基 铁 溶 液 等 。
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒ，ｆｌｕｒｏｒｅｓｉｎ，ｆｌｕｏｒｏｒｕｂｂｅｒ
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ含 氟 聚 合 物 由 于 其 独 特 性 能，全 球 产 量 与 消 费 量快速增加。含氟聚 合 物 由 四 氟 乙 烯、六 氟 丙 烯、三
氟氯乙烯、偏氟乙烯、氟 乙 烯、六 氟 异 丁 烯、全 氟 代 烷
含氟聚合 物 包 括 氟 树 脂 与 氟 橡 胶 两 大 类，氟 树 脂又分为 非 熔 融 加 工 的 以 及 可 熔 融 加 工 的 二 类 树 脂。氟橡胶则包括二 元 氟 橡 胶、三 元 共 聚 氟 橡 胶，以 及 四 丙 氟 橡 胶 、氟 硅 橡 胶 、氟 醚 橡 胶 等 。
１ 聚 四 氟 乙 烯 （ＰＴＦＥ）
２ 四 氟 乙 烯 与 全 氟 烷 基 乙 烯 基 醚 共 聚 物 （ＰＦＡ）
ＰＦＡ 是四 氟 乙 烯 和 全 氟 烷 基 乙 烯 基 醚 共 聚 物， 其中含有１％～１０％（通 常 为 ４％ 左 右）的 ＰＡＶＥ，能 显著 改 善 高 分 子 链 的 柔 顺 性，降 低 结 晶 度，使 ＰＦＡ 具有良好的热塑 性。ＰＡＶＥ 通 常 是 指 全 氟 甲 基 乙 烯 基醚（ＰＭＶＥ），全 氟 乙 基 乙 烯 基 醚 （ＰＥＶＥ），全 氟 丙 基乙烯基醚（ＰＰＶＥ），全 氟 正 丁 基 乙 烯 基 醚 （ＰＢＶＥ）
基乙烯基 醚 及 乙 烯 等 单 体 通 过 均 聚 或 共 聚 反 应 制
得 。 这 些 氟 烯 烃 单 体 可 单 独 使 用 ，也 可 混 合 使 用 。
我 国 已 形 成 以 上 海 三 爱 富、浙 江 巨 化、江 苏 梅
兰、四川晨光、山东东岳等国内企业及常熟大金共 １０
家主要含 氟 聚 合 物 生 产 基 地。 主 要 产 品 有：ＰＴＦＥ、
抗 污 染 性 或 提 高 阻 燃 性 、憎 水 性 等 。 制备方法有 ＴＦＥ 调 节 聚 合、高 分 子 量 ＰＴＦＥ 热
裂解及应用较为广泛的辐射裂解等方法。用不同方 法得到的低分子量 ＰＴＦＥ 其 特 性 是 有 差 异 的。 应 根 据用途选择合适的制备方法和条件。 １．５ 几 种 值 得 开 发 的 产 品
和 氟 橡 胶 的 生 产 能 力 迅 速 扩 大，年 复 合 增 长 率 分 别
为２８．０８％ 和 ２４．６４％，但 是 氟 树 脂 的 开 工 率 偏 低， ２００９年仅为４７．５％，２０１０年继续有较大部 分 的 四 氟
乙烯单体用作生产 Ｒ１２５，故 聚 合 物 的 产 量 受 到 一 定 程度影响。
（２）用惰性 气 体 的 低 温 等 离 子 体 处 理 ＰＴＦＥ，发 生 碳－氟 或 碳－碳 键 的 断 裂，生 成 大 量 自 由 基 以 增 加 ＰＴＦＥ 的表面自由能，改善其润湿性和粘接性。
（３）将 ＰＴＦＥ 浸入熔 融 的 醋 酸 钾 中，在 适 宜 温 度 下处理形成具有一定活性的活化层。
· ２０ ·
化工新型材料
第 ３９ 卷
等，最常用的是 ＰＭＶＥ 和 ＰＰＶＥ。 ＰＦＡ 与普通 ＰＴＦＥ 相 似，具 有 良 好 的 化 学 稳 定
性、物理力学 性 能、电 绝 缘 性、润 滑 性、不 粘 性、耐 老 化性、不燃性、化 学 惰 性 和 热 稳 定 性，高 温 力 学 强 度 比普通 ＰＴＦＥ 高 ２ 倍 左 右。 由 于 ＰＦＡ 属 于 熔 融 加 工的含氟树脂，因此，被 广 泛 应 用 于 化 工、电 子 电 气、 太阳能、半 导 体 等 领 域。ＰＦＡ 制 成 的 涂 料 可 用 热 喷 涂方法对设备进行防粘处理。
１）有机介质聚 合 工 艺，使 ＴＦＥ、ＰＡＶＥ 在 Ｒ－１１３ 等溶剂中，以甲醇为 链 转 移 剂，双 全 氟 丙 酰 过 氧 化 物 为引发剂进行聚合。
２）液态 和 超 临 界 态 二 氧 化 碳 介 质 聚 合 工 艺，对 引 发 剂、链 转 移 剂 的 要 求 基 本 上 和 有 机 介 质 聚 合 工 艺一样，以全氟丙酰 过 氧 化 物、全 氟 偶 氮 异 丙 烷 等 氟 化过氧化物 为 引 发 剂，以 甲 烷、乙 烷、甲 醇、氯 仿、四 氯化碳等为链转移剂。 １．４ ＰＴＦＥ 微粉
此外还有以下一些技术：
作者简介：陈鸿昌（１９４１－ ），男，高 级 工 程 师，从 事 无 机 氟、有 机 氟、含 氟 高 分 子 及 精 细 化 学 品 开 发 和 生 产 ３０ 多年。
增刊
陈 鸿 昌 ：含 氟 聚 合 物 新 产 品 的 开 发 与 应 用
· １９ ·
（１）表面活化技 术，可 以 采 用 高 能 射 线 辐 射 使 其 表 面 脱 氟 ，然 后 与 其 他 材 料 进 行 氟 化 接 枝 。
Ｖｏｌ．３９ Ｎｏ．８ ·１８·
化 工 新 型 材 料 ＮＥＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ
第 ３９ 卷 增 刊 ２０１１ 年 ８ 月
含氟聚合物新产品的开发与应用
陈鸿昌
摘 要 介绍了氟树脂和氟橡胶二大类含氟聚合物在新产品开发与应用方面的最新动向，从聚合 工艺、后处理、物理或化学改性及加工 方 式 等 各 种 途 径，提 高 产 品 性 能，并 介 绍 了 新 产 品 在 应 用 方 面 的 前景
ＰＴＦＥ 微粉也称为 ＰＴＦＥ 蜡、ＰＴＦＥ 干粉润滑剂 等。其分子量一般只 有 ３～ ２０ 万，甚 至 有 的 不 到 １ 万，其平均粒径为 １～２０μｍ，一 般 在 １～ ５μｍ 范 围 内的用途 最 大。 由 于 粒 子 细 且 软、有 较 好 的 分 散 能 力，主要用 途 是 作 为 添 加 剂，加 到 油 墨、油 漆、涂 料、 天然漆、润滑 脂、润 滑 剂、油 品、热 塑 性 塑 料、热 固 性 树脂和弹 性 体 中，用 以 改 善 基 材 的 润 滑 性、耐 磨 性、