国内外碳五石油树脂的生产及应用
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1.1.1.1国内外C5石油树脂现状与发展1.1.1.2用途C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用,或是作为添加剂使用。
由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性、耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的应用。
表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。
(一)在胶粘剂中的应用国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂,该产业已成为十分兴旺的新兴产业,涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。
石油树脂是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。
(1)热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一种胶粘剂。
热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品、饮料、啤酒的纸箱封箱;木工家具制作;书本的无线装订;标签、胶带的生产;香烟过滤嘴的制作;服装、粘合衬得生产;其他领域,如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。
热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。
[iv](2)压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。
压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。
所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂。
近年来,C5石油树脂以其剥离粘接强度高,快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。
(二)涂料添加剂在涂料工业方面,是由树脂常用于与其他物质混合,这样既降低了产品成本,又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。
石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料,浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力。
石油树脂作为尤其添加剂,可加快漆膜俄干燥速度,提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。
碳五石油树脂生产工艺研究摘要:介绍了碳五石油树脂的结构、主要特点及生产碳五石油树脂的制备工艺。
综述了碳五石油树脂的改性及应用。
指出了碳五石油树脂的综合利用和发展方向。
对我国碳五石油树脂的发展提出了具体建议。
关键词:碳五石油树脂;加氢碳五石油树脂;生产;应用碳五石油树脂是对乙烯装置碳五馏分进行预处理和阳离子催化聚合而成的功能性树脂。
其平均分子量为300-3000,外观呈淡黄色、固体或粘稠液体。
该树脂主链为脂肪族烃结构,具有良好的增粘性、相容性、热稳定性和光稳定性。
它具有酸值低、混溶性好、熔点低、耐水性和耐化学性。
广泛应用于粘合剂、涂料和涂料添加剂、油墨添加剂、橡胶轮胎、蜡制品和纸张上浆剂等领域。
在整个石油树脂行业中,碳五石油树脂的产量一般占35%左右,发达国家约占45%。
因此,碳五石油树脂的制备及应用受到广泛关注。
1 碳五石油树脂简介1.1结构与性能在碳五石油树脂的红外光谱分析中,O-H骨架的拉伸振动峰在3400cm-1处,饱和C-H键在CH3中的拉伸振动峰在2900cm-1处,C-H键骨架的拉伸振动峰在2800cm-1ch2处饱和。
1680-1640cm-1时,C=C骨架的拉伸振动峰,1470-1350cm-1烯烃中C-H的剪切和弯曲振动吸收峰,700-610cm-1处为烯烃中C-H的弯曲振动吸收峰。
从FTIR光谱可以看出,碳五石油树脂中含有少量的水和不饱和的C=C双键,因此碳五石油树脂是一种由少量链组成的低聚物。
1.2分类根据原料的不同,大致可分为以下几类:(1)混合碳五石油树脂,其原料是经过初步分离与否的混合碳五馏分;(2)脂肪族碳五石油树脂,以间戊二烯为主要成分;(3)双环戊二烯脂环碳五石油树脂,以双环戊二烯(DCPD)为主要原料;(4)共聚树脂,分为碳五/C9。
(5)加氢石油树脂。
1.3聚合机理碳五馏分是乙烯裂解的副产品,是生产碳五石油树脂的最佳原料。
碳五馏分中有几十种烃类,包括异戊二烯、环戊二烯、双环戊二烯、α-甲基双环戊二烯、1,4-戊二烯、顺-1,3-戊二烯、反式-1,3-戊二烯和1-戊烯、顺-2-戊烯和反式-2-戊二烯等一些单烯烃,如戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯,环戊烯和一些饱和烷烃如正丁烷、新戊烷、异戊烷、环戊烷、正戊烷、环己烷等饱和烷烃和苯、甲苯等芳香烃。
碳五石油树脂市场分析报告1.引言1.1 概述碳五石油树脂是一种特殊的聚合物材料,具有很高的耐热性、耐腐蚀性和机械性能,广泛应用于化工、航空航天、电子和建筑等领域。
本报告旨在对碳五石油树脂市场进行全面的分析和预测,为相关行业和企业提供市场参考。
文章包括市场现状分析、发展趋势预测、市场前景展望、竞争分析和政策影响建议等内容,希望能为读者提供有益的见解和指导。
1.2 文章结构文章结构部分的内容可以包括对整篇文章进行概览和总览。
例如可以描述文章正文部分内容的详细展开,包括对碳五石油树脂的定义、市场现状分析以及市场发展趋势预测的内容进行说明。
同时,也可以提及结论部分对市场前景展望、竞争分析和机遇挑战以及政策影响和建议的讨论。
结构部分的内容应该对整篇文章的核心内容进行概述,让读者对整篇文章的内容有一个清晰的认识和了解。
文章1.3 目的:本文旨在对碳五石油树脂市场进行深入分析,以全面了解碳五石油树脂的定义、特性以及市场现状。
同时,通过对市场发展趋势的预测,提供对碳五石油树脂市场未来的展望。
此外,本文还将对市场的竞争情况进行分析,挖掘潜在的机遇和挑战,并提出相应的政策建议,以期为相关企业和政府部门提供参考和指导。
通过本文的撰写,旨在为读者提供全面、准确的碳五石油树脂市场信息,为相关行业和领域的决策提供有力支持。
1.4 总结:综上所述,本报告对碳五石油树脂市场进行了深入分析,包括定义和特性、市场现状以及发展趋势预测等方面。
通过对市场前景展望、竞争分析和机遇挑战、政策影响和建议等内容的综合分析,我们可以得出以下结论:首先,碳五石油树脂市场具有巨大的发展潜力,受到广泛关注和重视。
随着全球经济的快速发展和工业化进程加快,碳五石油树脂的需求将会持续增加。
其次,市场竞争日益激烈,企业需要不断创新和提高产品质量,以保持竞争优势。
同时,在市场挑战中也蕴含着无限商机,需要企业积极应对。
最后,政策对碳五石油树脂市场的影响不可忽视,相关政策的出台和调整将直接影响市场的发展走向,因此企业需要密切关注政策变化,及时做出调整。
2023年碳五树脂行业市场前景分析随着环保意识的不断提高,碳五树脂作为一种环保型材料,在市场上越来越受到人们的关注。
碳五树脂具有防腐、耐腐蚀、耐高温等优点,广泛应用于航空航天、电子、化工等领域。
未来几年,碳五树脂行业的发展势头十分良好,以下是对其市场前景的分析。
一、碳五树脂市场需求不断增加随着工业技术不断进步,各种新型材料在市场上层出不穷。
碳五树脂作为一种具有优良性能的新型材料,逐渐被应用于各个领域。
特别是在航空航天和电子领域,碳五树脂的需求量还将继续保持较高增长率。
因为航空航天和电子领域的要求非常高,它们需要材料具有耐高温、耐腐蚀、防火阻燃等特性,而碳五树脂正好有这些优点。
因此,碳五树脂的市场需求将会不断增加。
二、碳五树脂生产技术不断提高碳五树脂是一种复杂的高分子材料,生产工艺非常复杂。
然而,随着生产技术的不断提高,碳五树脂的制造成本及生产效率均有所提高。
未来,碳五树脂的生产技术将更加成熟和完善,制造成本将会不断下降,推动了其市场发展。
三、环保政策的推动和支持碳五树脂作为一种环保型材料,符合国家的环保政策要求。
未来,政府将会继续出台相关环保政策,对于碳五树脂这种环保型材料的支持将有所增强。
另外,推广碳五树脂有助于推动石化业转型升级,实现石化产业的可持续发展。
四、碳五树脂板材的应用更加广泛随着碳五树脂生产技术不断提高,碳五树脂板材的制造成本也下降,碳五树脂板材在未来的应用前景将更加广泛。
未来,碳五树脂板材将逐渐应用于家具、建材以及汽车、铁路等领域,挖掘更大的市场潜力。
总之,碳五树脂作为一种具有优良性能的新型材料,其市场前景非常广阔。
未来几年,碳五树脂的市场需求将不断增加,生产技术将更加成熟和完善,政策环境的推动和支持也将会增强,碳五树脂的应用领域也将更加广泛。
因此,碳五树脂行业未来发展势头一片大好。
2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用国内外碳五的生产及应用李涛(中国石化扬子石化股份公司研究院,南京210048)摘共介绍了C5主要特性和用途以及国内外生产C5的主要企业和产品牌号,分析了C5的市场供需状况,并对我国CS的发展提出了具体建议.关性润碳五馏分生产应用碳五馏分是乙烯工业中产量较大的一种副产品,占乙烯产量的11%一14%,到2005年,南京化学工业园区内乙烯产量将达到1.4 Mt/a,其中裂解C5产量约150 kt/a,其有效利用已成为合理使用石油资源和降低乙烯生产成本的一个重要问题.C5是C5馏分综合利用的主要途径之一,长期以来,我国的C5资源比较分散,化工利用率低,基本当燃料使用,因而C5的生产一直处于比较落后的状态.近年来随着石油树脂生产技术的改进,新品种的开发,应用领域的扩展和市场需求的增长,C5已成为用途广泛的功能性合成树脂,可用作粘合剂,油墨,橡胶增粘剂,纸张上浆剂及各种涂料的添加剂.目前我国研究和生产的单位和厂家不少,但无论生产规模,产品质量和品种还远远低于经济发达国家。
表1典型C5的一般特性及用途c,石油树脂品种特性用途色浅,耐热耐候性好,软脂肪族C,化点低,与非极性聚合热熔胶,胶带及橡物相容,与极性聚合物胶增粘等不相容脂环族CS软化点高,有臭气,氧化油墨,涂料,胶枯稳定性较差,反应性好,剂,沥青改性,橡胶共聚性好增粘Cs/C,极性和非极性聚合物都油墨,涂料,胶粘共聚树脂相容剂,橡胶增粘加氢CS色浅,无臭,价高,氧化胶粘剂,聚合物改稳定性好性1碳五的分类C5是以乙烯装置副产的裂解C5馏分为原料,进行分离聚合后制得的固态或粘稠状液态,相对分子质量低于2000的聚合物,具有酸值低,混溶性好,熔点低,粘合性好,耐水和耐化学品等特点.根据原料的不同大致可分为以下几类:(1)混合C5,原料为经过初步分离或未经分离的混合C5馏分;(2)脂肪族C5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;(3)双环戊二烯脂环族C5,以双环戊二烯(DCPD)为主要原料;(4)共聚树脂,分为C5/C9共聚树脂,C5和其他物质的共聚树脂,双环戊二烯(DCPD)与其他物质的共聚树脂;(5)加氢改性.表1为典型C5的一般特性及用途.2国内外CS的生产现状2.1国外CS的生产发展状况石油化工的发展为生产提供了丰富而廉价的原料,因此在一些石油化工发达国家的生产迅速发展,如美,日,德,俄,法,英和荷兰等.目前世界生产能力约400 kt/a,美国和日本分别约占57%和20%,欧洲约占22%.美国主要生产厂家有Exxon, Amoco, Picco, Uelsicol等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon公司,C5能力达到150 kt/a.日本的生产厂家有瑞翁,三井石油化学,日本石油化学,富士兴产公司等.西欧主要生产CS的公司有4家,生产能力约为80 kt/a.国外厂商生产的C5主要类别见表2 (3)收稿日期二2003-12-01.作者简介:李涛,工程师,1993年毕业于天津大学化学工程系有机化工专业,长期从事石油化工技术研究开发和技术信息等工作.已在各类学术刊物上发表论文近20篇. 万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期表2国外Cs的主要类别及厂商与品牌类别生产商商品名含50%一70%间戊二烯馏分(又称间戊二烯浓缩液)的双烯/单烯聚合物芳烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物芳烃和菇烯改性的间戊二烯浓缩液的聚合物C.馏分二聚后与C9共聚CS馏分二聚后与C9共聚再加氢顺醉改性的CS树脂选择单烯烃改性的间戊二烯浓缩液的聚合物脂环烃改性的CS树脂未分离CS馏分的聚合物氢化C,树脂C5乳液型树脂Goodyear Wingtack 76Sta一tackArizona SuperstatackEastman EastotaxEastman Eastotac日本瑞翁Quintone C200sGoodyear Wingtack 95Goodyear Wingtack 115ICI Imprez日本丸善MarakarezExxon Escorez由于采用的原料与聚合工艺不同,呈无色至红褐色多种色泽,带色的主要原因是聚合物链中含有不饱和双键,氧化稳定性不好.近年来,随着热熔胶等对白色优质需求的急剧增长,许多公司采用加氢工艺使树脂中不饱和成分氢化,制得氧化稳定性好的白色或接近无色的.通过加氢还可改善树脂的粘合性,耐候性,稳定性和相容性等.另外西方一些大公司已经开发了加氢液体(或半固体)混合C5石油树脂,并已形成了一定的生产规模,据报道,这种树脂应用在粘结剂中,除了具有很好的增粘效果外,还可以取代一部分干性油.2.2国内Cs的生产状况我国在C5开发研制方面起步较晚,但进展较快,中科院有机所,中科院化学所,上海石化股份公司化工所,淄博化工研究所等分别开发了CS系列.目前在黑龙江,辽宁,山东,江苏等地均建立起一定规模的C51 Cq石油树脂生产装置.近年来上海石化股份公司和美国Exxon公司,扬子石化实业公司和美国伊士曼公司分别合资建设的25 kt/a和18 kt/a C5装置的建成投产,为国内的发展打开了一个崭新的局面.目前我国生产企业约50家,总生产能力在200 kt/a以上,可以生产CS树脂,Cq树脂, CS/Cq共聚树脂,加氢树脂,生产装置以Cq石油树脂为主,占总生产能力的70%, CS占30%.大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,应用范围受到了较大的限制.目前国内现有的及在建的C5生产单位见表3,国内主要厂家产品指标见表4,表3我国Cs生产企业生产企业生产能力/kt".一'树脂种类技术来源备注102025扬子石化实业公司兰化公司大庆华科美国伊士曼合资建设计划气000一1..…225f}.1上海石化金森有限公司茂名石化华粤集团有限公司上海石化股份有限公司化工所江苏靖江溶剂厂山东苹县蓝盾化工有限公司厂河北三河市化工实验厂齐鲁奋华化工厂宁波新星精细化工厂上海康联公司北京八达岭精细化工厂CS加氢石油树脂和脂肪族CS加氢CSCS加氢CS,CS/C9共聚,DCPD(CS加氢为2.0 kt)C:加氢间戊二烯C5,C5/C9共聚混合C5混合C5混合C5间戊二烯精间戊二烯CS美国Exxon合资建设计划北京化工研究院0.50.5上海涂料所上海石化化工所上海石化精化所中科院化学所万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用表4国内主要厂家产品指标项目江苏靖江溶剂厂扬子一伊士曼c,脂肪族石cs加氢石油油树脂树脂80- 105℃100一115℃6~8 1.2大庆华科品种软化点/℃色度C5脂肪族石油树脂80-100℃7扬子一伊士曼公司生产的C系列树脂是经过氢化的C5,其氢化饱和度随氢化时间长短而不同,Eastotac C系列树脂有3种色泽级别和两种软化点,配方人员可根据需要选择.这一系列产品具有良好的热稳定性及很浅的色泽和气味,与不少高弹体聚合物均相容,并具有良好的增粘特性.Eastota.加氢石油树脂典型性质见表50表5伊士受公司Eastotac加氢石油树脂典型性质项目c一100Rc一100L c一100W c一115Rc一115L c一115W 环球软化点/℃物理状态色泽(50%甲苯溶液)酸值/mg KOH " g一'密度//g-cm一,粘度(190 'C)/mPa"s澳值/g Br- (100.)一'抓化物含量/119 *9一'灰分,%燃点/℃100 100粒状粒状2<1<0.1 <0.11.00 1.002加2005 3<10<10<0.印2 <0.加2266 266100粒状<1<0.11.002001<10< 0.002266115粒状2<0.11.01115粒状<1<0.14005<10<0.田22831.014仪】3<10<0.002283115粒状<1<0.11.01礴001<10<0.0022833碳五的应用和市场分析C5可与其他树脂混合使用,或是作为添加剂使用.由于其对油品油脂类及其他合成树脂具有良好的相容性,能溶解在许多溶剂中,与其他物质配合耐水性,耐酸性好,熔点低,粘合性好,因而在许多方面得到越来越多的应用(4)03.1应用3.1.1胶粘剂国外约60%的几用于胶粘剂,该产业已成为十分兴旺的新兴产业,涉及建筑业的结构与装饰,汽车组装,轮胎,木材加工,商品包装, 书刊装订,卫生用品,制鞋业等领域.是许多胶粘剂,特别是新型胶粘剂如热熔胶,压敏胶必不可少的增粘组分."十五"初期,我国胶粘剂所需的将超过30 kt/so热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性,涂布在被粘接物体上,冷却后固化粘合的一种胶粘剂.热熔胶属工业胶粘剂,应用领域相当广泛,主要包括:妇女卫生巾,婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作;食品,饮料,啤酒的纸箱封箱; 木工家具制作;书本的无线装订;标签,胶带的生产;香烟过滤嘴棒的制作;服装,粘合衬的生产;其他领域,如电缆,汽车,冰箱,制鞋业等.热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固.过去增粘剂多采用松香树脂或枯烯树脂等天然树脂,但价格较高,来源不稳定.近年来,采用C5作为增粘剂已逐渐占主导地位.压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带,压敏标签等.压敏胶带可作为电绝缘胶带,各种包装密封胶带,印刷标签用胶带,医用外科创伤膏使用.所用胶粘剂可采用天然橡胶,合成橡胶或热熔胶,不管使用何种粘结剂,均需配以增粘剂.近年来,C5以其剥离粘接强度高, 快粘性好,价格较低的特点,开始逐步取代价格较高的菇烯树脂和松香树脂而占主要地位,使得石油树脂在压敏胶带中的使用比例逐年急增.药用胶带用量近几年也逐步增长,例如采用涂药的胶带代替硝酸甘油治疗心绞痛.3.1.2涂料添加剂在涂料工业方面,常用于与其他物质混合,这样既降低了产品成本,又使涂料的光择,硬度,防水性和耐化学性得以改善.通常用来制造增强乳胶涂料,浅色的可用于生产油溶性涂料,以提高其光泽和附着力.作为油漆添加剂,可加快漆膜的干燥速度,提高漆的耐水性,耐酸碱性以及表面硬度和光泽,可用于钢材的防锈漆,船底漆以及一般的家具漆等.万方数据精细石油化工进展ADV ANCES IN FINE PETROCHEMICALS第5卷第3期道路标志漆是的主要用途之一,尤其是热熔路标漆在国外发展很快,国外路标漆的用量占路标漆总量的25%一30%.随着汽车的普及和高速公路的发展,熔接型交通路标漆已成为路标漆的主流.这种路标漆具有干燥速度快,耐久性好,无溶剂等特点,是由树脂,颜料,反射材料,增塑剂,无机填料等组成.含有10%一30%加氢石油树脂的路标漆具有足够的耐久性,良好的热稳定性和耐候性.随着国内大量建设高速公路和一般道路,用于路标漆的石油树脂将大量增加.目前,我国公路总里程约为150万千米,根据公路建设的规划,到2020年,所有拥有50万人口以上的大城市将由高等级公路连接形成网络,公路的总里程数达到300万千米,高速公路达8万千米,而公路漆的用量约为1.0 t/km, 由此可见,C5的需求量是巨大的.目前年需求量为18 kt,预计每年涂料行业所需的石油树脂将超过25 kt/so3.1.3油墨添加剂能溶于烃类树脂中,且软化点高,性能稳定,因而适用于印刷油墨.它对印刷油墨的流变性和连接料的稳定性影响很大,而且在组分中只要达到松香的55%一60%即可获得最佳的增塑作用.在配方中加人能改进印刷油墨的光泽和耐磨性.预计我国用于油墨的将超过10 kt/a.3.1.4合成橡胶添加剂在橡胶中加人C5可起到软化,补强,增粘等作用,从而改善橡胶的加工性能,其用量为巧%左右.目前最适合丁基内胎生产,对硫化干扰小,可使105℃热永久变形系数减小,提高丁基内胎的使用寿命.国外已在丁苯橡胶,顺丁橡胶,卤化丁基橡胶等合成橡胶中大量使用C5树脂.C5在轮胎行业中使用量近年来有所增加,轮胎所耗用的预期至2005年将达到10 kt/a以上〔5)03.1.5纸张施胶剂经马来酸fif改性,再经碱化,即可溶于水中.在造纸工业中以前均用松香作为上浆剂,与松香相比,有利于提高纸张的平滑度,疏水性,适印性及耐起泡性.松香是现在用得最多的施胶剂,占全部施胶剂的80%以上.石油树脂比松香富有疏水性,取代松香作为纸张施胶剂效果极好.3.1.6医用容器及包装材料添加剂为了解决单独使用聚丙烯或聚丁烯作为医用容器及包装材料(如储血包,液体药物包装袋,输液管等)时存在的耐热性差,透明性差和柔软性等问题,可用加氢石油树脂作为添加剂.此外,高新技术的发展将推进在我国其他许多领域的应用,包括发展聚烯烃新品种,防振材料,光学记录材料,电影业的新应用等为的应用开辟了更广阔的前景.3.2市场分析从市场需求看,我国的应用正处于高速发展阶段,近几年将以12%的年增长率增长.目前C5在胶粘剂方面的需求量为30 kt/a,在橡胶加工方面需求量为10 kt/a,路标漆方面年需求量为18 kt,在涂料,油墨,造纸等方面的年需求量在25 kt左右,另外在油田化学品,沥青改性剂等方面也有一定的用量.综上所述,目前国内C5的年需求量在100 kt 以上,预计2005年的需求量将达到200 kt以上,其中,高质量的专用牌号有很大的发展空间.从供应情况来看,2001年C5产量约50 kt,其中扬子一伊士曼公司的大部分产品用于出口.近年来的进口量逐年增加,2000年达到28 kt,进口产品均为高档专用级. 2001年C5加氢石油树脂国内用量总计约80 kt左右,而国内的生产量仅有20 kt左右,其余均为进口.高档的油墨专用树脂在中国几乎还是一片空白,我国的生产企业应尽快占领这个市场.在油墨用DCPD树脂方面,除日本外,酚改性的DCPD树脂逐渐成为主流,如美国Lawter公司的AR - 92,已成为打人中国市场的国外油墨专用树脂之一,其主要技术指标和性能特点如下:软化点160一180 CC, Gardne:色度15;酸值25以下,有较好的光泽和快干性能,软化点高,热稳定性和溶解性好,在高应力方面表现出稳定的流变性能,调色指数高(6一"〕.从价格来看,国外价格上涨速度为8% -10%.国内市场因品种及质量不同,CS石油树脂的价格相差很大,国内CS价格为7000- 16000元//t,其中,混合CS万方数据2004年3月李涛.国内外碳五的生产及应用6000一800(〕元//t, C5/q共聚树脂9000一10 000元/t , C5加氢石油树脂根据其色度深浅价格在1300()一16 000元//t.从价格趋势看,低档树脂价格上升有限,高档树脂的价格稳步上升.4结论与建议(1)世界发达国家生产的趋势正朝规模大型化,品种多样化,牌号系列化的方向发展.国际市场上的优质,其色度小于3,软化点在100℃以上,加氢石油树脂技术已普遍采用,专用牌号的不断增多,应用领域不断扩大.(2)我国的产业正处于起步发展阶段,与发达国家相比,仍有较大差距.一方面,在上海石化,扬子石化,大庆华科,兰化等新建了一批较大规模的装置,另一方面,由于的原料供应不稳定,混合C5馏分缺乏必要的分离精制手段以及生产技术相对落后,大部分装置生产规模小,品种单一,产品质量不高,特别是产品色度,软化点等主要质量指标不稳定,许多小装置基本上以混合C5为主,产品色泽深,软化点低,用途受到了限制,处于停产或半停产状态.(3)从未来国内市场供需分析来看,高档C5树脂缺口较大,在许多应用领域长期依赖进口.生产高软化点,低色度的耐候性树脂,共聚树脂,改性DCPD树脂,无色的加氢石油树脂及专用树脂是今后几年的发展方向.(4)随着我国乙烯生产能力的不断扩大,石油树脂原料资源相当丰富.大型企业可考虑引进Exxon,伊士曼等国外大公司的先进技术,建设万吨以上规模的装置;中小型企业可采用大庆石化的技术生产C5脂肪族,DCPD树脂,另外可考虑再建加氢装置生产加氢树脂.小型企业可采用中科院成都有机化学所的技术生产间戊二烯,脂环C5及混合C5.参考文献谢克令.石油炼制与化工,1995,26(12):14谢克令.金山油化纤,1997(2):31李成贵,刘栓祥.石化技术与应用,2001,19(5):287于涛,刘江.化学工程师,2001,83(2):30于清溪.橡胶工业,1998,45(6):375Williams T J, Thermal polymerization of dicyclopentadiene, US5691432,1997Williams T J, Schmid J J, Polymerization of dicyclopentadiene, US 5693731,1997傅建松.精细石油化工,2000(5):13Production and Application of C5 Petroleum Resin。
我国C5石油树脂的研究与应用综述了C5石油树脂的研究与应用。
重点介绍了C5石油树脂在胶粘剂、路标漆、合成橡胶、造纸业中的应用,指出了C5石油树脂今后的研究方向。
标签:C5石油树脂;胶粘剂;路标漆;合成橡胶;造纸业1 前言C5石油树脂是以乙烯装置副产品裂解C5烯烃为原料经过预处理、聚合、闪蒸等工艺生产的一种热塑性树脂,其相对分子质量300~3 000。
它不溶于水,易溶于有机溶剂,具有耐酸、耐碱、耐水、耐化学品、抗老化等优异性能,C5石油树脂生产成本低,用途广,在压敏胶中作增粘剂,还可用于热熔性涂料、路标漆、印刷油墨、橡胶配合剂、防水材料、纸张上浆剂及各种涂料的添加剂等,此外还可以将其改性以适应不同的需求。
近年来随着石油树脂生产技术的改进,新品种的不断开发,应用领域的扩展和市场需求的增长,C5石油树脂已成为用途广泛的功能性合成树脂[1~5]。
2 C5石油树脂的应用根据原料的不同C5石油树脂大致可分为以下几类:混合C5石油树脂,原料可采用经过初步分离或未经分离的混合C5馏分;脂肪族C5石油树脂,以浓缩间戊二烯为主要组分;双环戊二烯脂肪族C5石油树脂,以双环戊二烯(DCPD)为主要原料;共聚树脂,又分为C5 /C9共聚树脂,C5和其他物质的共聚树脂,双环戊二烯(DCPD)与其他物质的共聚树脂;加氢改性石油树脂。
2.1 C5石油树脂在胶粘剂中的应用C5石油树脂是许多胶粘剂,特别是热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂,平均使用量约为15%。
增粘剂的化学组成、软化点、价格、颜色、热稳定性尤其是相容性和软化点是在选用时需要考虑的性能。
相容性是指2种或2种以上的物质混合时,不产生排斥分离现象的能力,相容性不好会导致混合不均匀,产生沉析,粘接性能下降。
增粘剂与基材的软化点应当相近,这样配制的胶粘剂熔点范围窄、性能好。
2008年胶粘剂行业消费的C5树脂约12.2万t,其中C5加氢石油树脂超过6.0万t,间戊二烯石油树脂6.2万t。
碳五石油树脂合成技术及发展趋势徐迪静,李 伟(宁波职业技术学院化工系,浙江 宁波 315800)摘 要:概述了C 5石油树脂种类及制备技术的发展现状以及国内外生产C 5石油树脂的主要企业和产品牌号,着重评述了合成工艺及改进合成工艺的提高C 5石油树脂质量方法,通过对C 5石油树脂应用的介绍,对我国C 5石油树脂发展及应用提出了建议。
关键词:C 5石油树脂;合成工艺;技术发展;应用Synthesis Technology and D evelop m ent T rend of C 5Petroleu m R esi nXU D i -jing,LI W ei(N ingbo Vocati o na l and Techn ica l College ,Zhejiang N i n gbo 315800,Ch i n a)Abst ract :The type and status of preparation o f techno logy of C 5petro leum resi n w ere over v ie w ed .The m a i n producti o n busi n ess and pr oduct brandsw ere intr oduced at ho m e and abr oad about C 5petroleum resi n .The re m arks on synthesis of techno l o gy and i m pr oved synthetic process to i m prove the qua lity of C 5petro leum resin m ethod w ere focused on .Through t h e i n troduction of app lication o fC 5petroleum resi n ,suggesti o ns w ere proposed about the deve l o p m ent and appli ca ti o n of C 5petro leum resin in ChinaK ey w ords :C 5petro leu m resin ;synthetic techniques ;techno l o gy deve l o pm en;t applicati o n作者简介:徐迪静(1982-),宁波职业技术学院应用化工系助教,主要研究方向:高分子材料。
碳五石油树脂的合成技术与发展分析摘要:乙烯工业中产量的13%左是碳五馏分,这种副产品主要用来裂解碳五,不但充分有效的利用了石油资源、降低了乙烯的生产成本,同时促进了碳五石油树脂的广泛应用,增加了企业的经济效益,也为社会的发展贡献力量。
它主要以碳五馏分为生产加工的原料,经过一系列化学工艺,最终合成无凝胶碳五石油树脂。
碳五石油树脂可以作为粘合剂、橡胶增粘剂和各种涂料的添加剂,且随着工艺的逐步发展,市场潜力巨大。
本文主要讨论碳五石油树脂的合成技术,介绍其原料来源、加工工艺等,而且对我国碳五石油树脂的发展提出一些建议,并分析其在未来市场的发展前景。
关键词:碳五石油树脂合成技术发展阳离子聚合碳五石油树脂(图一)是石油化工行业的产物。
它的形态为或固态或液态(粘稠状),其分子质量低于2千,其特点为:色泽较浅,熔点较其他化学物低,耐水性好,酸值也低,粘结性超强等。
我国对碳五石油树脂的开发研究起步比国外要晚很多,但是凭着新技术和创新,发展速度并不慢,目前在一些省份已经建立了碳五石油树脂的生产公司。
并且与国外先进的化学公司合作建厂,使得我国石油树脂的发展更上一层。
一、碳五石油树脂的简单分类碳五石油树脂可以分为不同的种类,主要根据原料的不同而划分的,具体有:脂肪族碳五石油树脂,一般色泽较浅,耐热性能较好,其原料为浓缩间戊二烯;双环戊二烯脂环族碳五石油树脂,一般有臭气,稳定性较差点,原料为DCPD;共聚树脂系列,一般与极性和非极性聚合物都相容,原料为DCPD等;加氢改性石油树脂,一般无臭,价格比较昂贵,稳定性比双环戊二烯脂环族要好。
1.碳五石油树脂的合成技术1.1第一步——聚合聚合是一个连续操作过程,它以脱环碳五为原料,催化剂为无水三氯化铝,以此进行阳离子催化聚合,然后再进行中和水洗,把催化剂去掉。
具体操作过程如下:按照一定比例将原料和溶剂放到容器内,同时加入一定量的催化剂,打开聚合釜进行搅拌,并且同时注入冷却水,当溶剂在聚合釜中达到一定量时,再加催化剂,等到温度上升达到一定时,加入戊二烯单体。
2011 国内外C5石油树脂的生产状况(1)国外C5石油树脂的生产状况。
自上个世纪起,石油树脂的研究和发展逐渐引起人们的关注和兴趣。
目前C5石油树脂的研究和生产主要集中在美国、日本和欧洲国家。
1910年美国开始对石油树脂进行研究,Picco公司和Esso公司在1954年合作生产出了C5石油树脂。
上世纪90年代Picco公司实现了脂肪族C5石油树脂的工业化。
目前,美国生产C5石油树脂的公司主要有美孚(Exxon mobile)、伊士曼(Eastman)等。
其中,美孚的C5石油树脂的生产规模最大,生产能力达到200千吨/年以上。
日本在C5石油树脂研究也颇有建树,特别是在脂肪族石油树脂方面的研究。
1968年日本开始对脂肪类石油树脂进行研究,并在三年后,建设了5000吨/年的生产装置。
目前,日本生产C5树脂的公司主要有富士兴产、三井石油等公司。
欧洲C5石油树脂研发和生产以Hercu和ICI公司为主,总产量约为100千吨/年。
(2)国内C5 石油树脂的生产状况。
上世纪70年代中期,中国开始石油树脂的研究。
兰州石化公司以裂解焦油过程中的C5~C9 馏分为原料生产石油树脂。
中科院化学所、上海石化研究所等公司陆续开发了C5石油树脂工艺包,并建立了一些小型的C5石油树脂生产装置。
由于C5馏分分离、C5石油树脂原料供应等问题,我国C5石油树脂的开发、研究以及生产起步比较晚,但是发展速度非常快。
2 实验部分(1)加氢工艺简介。
C5加氢过程是在固定床反应器中进行的。
具体工艺流程如下:将提前配制的反应液通过计量泵输送到反应器,流动的反应液与氢气在反应器预热段进行混合并预热,预热后的反应物直接进入到催化剂床层进行加氢反应。
催化床层反应后的产物经过冷凝器冷却后,进入高压气液分离罐进行分离。
分离出来的气体经过减压阀、流量计测定流量后进行后续处理。
分离出来的液体由高压液体分离罐排出,并经过降膜蒸发器除去溶剂。
由于低聚物的副作用,生产的产品为固体树脂。
碳五石油树脂的研究与应用作者:陈鹏勇来源:《中国化工贸易·中旬刊》2018年第10期摘要:近些年来,我国的社会经济都得到了较为迅速的发展,石油产业在其中有着很大的推动作用。
在当前的是由生产过程中,石油树脂是其中的一种衍生产物,具有着较大的经济价值,与此同时,石油树脂也可以更加充分发挥出石油生产原料本身的作用,对于我国工业生产领域的发展也有着很大的促进作用。
根据石油树脂的特点进行分类,可以分为C5石油树脂、C9石油树脂、DCPD以及纯单体石油树脂这几种类型。
本文主要结合当前C5石油树脂的类型,对国内外C5石油树脂的研究现状进行了一定的分析,应对其实际的应用进行了相应的探讨。
关键词:C5石油树脂;国内外研究现状;应用1 C5石油树脂的分类C5石油树脂又被称为C5树脂。
该材料是由乙烯装置生产过程中产生的副产品裂解C5原料为主,通过分离聚合反应后得到的玻璃态热塑型或粘稠液态树脂聚合物材料。
该材料具有高混溶性、抗氧化性、粘性强等特点。
根据其原材料的不同,石油树脂主要可以分为以下几种类型:①经过初步分离或者是未经过初步分离相互混合的C5馏份原料所制备形成的混合C5石油树脂;②由浓缩间戊二烯为原料制备而成的脂肪族C5树脂。
2 C5石油树脂的研究现状2.1 C5石油树脂国外研究现状通常情况下,石油化工企业在进行实际上生产的过程中,一般都会产生较多的石油树脂,而且在世界的各个石油产业较为发达的国家中,一般都能够进行大量的生产,美国、英国、荷兰等都是石油产业较为发达的国家。
美国、日本和西欧,都是当前石油树脂产量较多的国家,例如:美国主要生产厂家有Exxon、Amoco等十几家化工公司,其中最大的生产厂家是Exxon 公司,C5石油树脂能力达到150kt/a。
[1]2.2 C5石油树脂国内研究现状从总体上来看,我国在C5石油树脂开发研究方面起步较晚,但是近些年来,对于该领域的研究有着很大的进步,目前中科院有机所、中科院化学所、上海石化股份有限公司化工所等已经开发出了C5系列的石油树脂,并投入了实际的生产和使用。
Chenmical Intermediate当代化工研究2017·0230技术应用与研究快,聚合温度不需要太高,一般都在100℃以下,其安全性、稳定性都比较好。
而缺点是生产中需要应用大量的催化剂,并且脱除比较困难,同时催化剂的应用所产生的反应对生产设备也有一定的杀伤力,容易造成腐蚀的现象,成品质量不能给予保证,同时保有污染物出现。
3.碳九石油树脂生产工艺(1)预处理系统该系统包括初馏塔和精馏塔两个部分,初馏塔主要是为了蒸馏出沸点低的馏分,在常压下,轻组分蒸出后,在进行冷凝处理,成为初馏分油广泛应用于化工轻工业中,是很好的溶剂。
对于剩余的重组分要进入到精馏塔,进行精炼,在减压条件下,提取出碳九成分,作为聚合物的原料。
该系统通过一种能较易于调控塔底温度的导热油系统来控制提供热能。
(2)聚合系统在15~25摄氏度下,来发生聚合反应,但该反应生产产品质量受催化剂和温度的影响,如随着催化剂用量加大,产品色度加深,随着温度增高,色度也加深。
反应停留时间一般控制在1~5个小时,虽然停留时间越长,产品得到越多,但低分子聚合物生成量同样升高,使得软化点降低挥发成分增多。
(3)洗涤系统该环节主要是为了脱除反应过程中加入的催化剂,是催化聚合的重要环节,该环节主要是利用稀碱水和催化剂中和反应,来终止反应的进行,目前工业上广泛采用以热千分之三的比例的液碱溶液洗涤,并加入破乳剂来避免乳化现象。
所以水洗效果的好坏直接影响了产品质量的优劣。
(4)闪蒸系统该阶段主要经过减压条件下的两次汽提,利用低压条件下,来分离轻闪油和重闪油,来得到质量优良的石油树脂。
4.碳九石油树脂发展前景和建议加强C9石油树脂生产,是满足现阶段市场需求的重要举措。
经过市场上对C9石油树脂的需求标准调查得知,目前对具有熔点低、混溶性好、抗水、耐化学品、耐乙醇等特点的C9石油树脂需求量非常大,这一现象已经成为C9石油树脂加大生产力度的动力,是促进C9石油树脂生产企业快速发展的最佳时机,因此,务必加强C9石油树脂生产技术的研究与创新,抓好时机,减少对出口C9石油树脂使用的依赖,实现国内C9石油树脂高产量生产,加强我国经济、环境的协调发展,同时C9石油树脂生产也是促进我国可利用资源充分发挥作用的关键,减少废弃物的生成,提高环境保护能力,更好的优化我国各产业结构。
C5石油树脂的研究与应用【摘要】C5石油树脂具有耐热性强、稳定性高、抗腐蚀能力强等优势。
随着C5石油树脂研究的深入和发展,其实现了多种技术的结合,这就在一定程度上扩大了其应用范围。
【关键词】C5石油树脂合成工艺应用C5石油树脂又称脂肪烃树脂,以C5馏分为原料,在经过预处理、闪蒸等一系列环节后,将其原料形成热塑性树脂,其平均分子量在1000-2500,其具有较好的可溶性,可以与丙酮、甲苯、醋酸乙酯等相溶,且耐热性、安定性以及抗腐蚀性较强,因此,被运用到很多领域中,如用作压敏胶、热熔胶的增粘树脂,但是,就阶段应用范围来看,其在我国的使用率仍旧落后于国外,因此,要实现其应用性提升和应用范围扩展,必须强化其研究。
1 C5石油树脂的合成研究1.1 C5石油树脂的合成工艺几种馏分在阳离子催化聚合的作用下而形成C5石油树脂,而催化聚合工艺是工业领域经常使用的一种制备C5石油树脂的工艺,其包括聚合、催化剂脱活、去除反应物等,具有温度较低、反应较快的优点,在其过程中,其催化剂可以有效实现与酚、醚、醛等多种有机化合物的融合,进而可以有效提升所得到的催化剂的活性,但是,将会产生大量废水,进而会造成一定程度的水污染;另一种制作工艺是热聚合,其可以不以使用催化剂,具有操作简单,经济投入少等优点,但是,对所需温度和压力要求较高,而所产出的产品颜色不如催化聚合工艺条件下的鲜亮,这就抑制了其适用范围。
因此,李贵成将两者的优缺点进行概括,并提出由催化作用下而发生的游离基聚合过程。
催化剂作为实现其化学反应过程的关键,近年来,我国面向催化剂进行研究如中石化研制的复合催化体系下,所合成的C5石油树脂的相容性、软化点等都得以提升,祁世斌所制的AlCl3有机络合物的催化剂所合成的C5石油树脂,具有较好的色度、软化点。
从多种研究中,我们发现,苯具有较强的溶合性,不会使络合物催化剂产生结块现象,能够有效提升聚合的均匀度,但是,在使用中,尽量不要采用重苯,因为苯带有取代基,能够产生一定的副作用,进而降低树脂的软化点和收率。