四川大学高分子化学期末考试试题a
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名词解释:歧化终止:在自由基聚合反应中,两个自由基进行歧化反应形成两个稳定分子的终止方式。
偶合终止:在自由基聚合反应中,两个自由基进行偶合形成一个稳定分子的终止方式。
动力学链长:每个活性中心从引发开始到终止所消耗的单体分子数。
绿色高分子:在生产、使用和回收中对环境友好的高分子。
凝胶点:出现凝胶时的反应程度.解聚:在热作用下,大分子末端断裂,生成活性较低的自由基,然后按链式机理逐一脱除单体而降解的反应.老化:高分子材料在加工、使用和储存过程中,由于受到各种因素的综合作用,聚合物的化学组成和结构发生一系列变化,导致最后失去使用价值。
这一现象称为老化。
交联:聚合物在热、光、辐射能或交联剂作用下分子链间以化学键连接起来构成三维网状结构或者体型结构的反应。
活性聚合:是指聚合反应在单体消耗完以后活性中心不消失,重新加入单体后聚合反应能继续进行的聚合反应。
配位聚合:单体分子首先在活性中心的空位处配位,然后单体分子相继插入过度金属到碳链中增长形成大分子的过程.均缩聚:由一种单体进行的缩聚反应。
混缩聚:两种具有不同官能团的单体缩聚。
共缩聚:1、在均缩聚反应体系中加入相同类型的第二种单体。
2、在混缩聚反应体系中加入第三甚至第四钟单体的缩聚。
平衡缩聚:逆反应速率不等于0的缩聚反应。
非平衡缩聚:逆反应速率为0或者很小的缩聚反应。
摩尔系数:两组分的初始官能团数目之比为官能团摩尔系数。
过量百分数:q即为bR’b智能光过量部分aRa量的百分数. ?体型缩聚:凡能形成体型结构缩聚物的缩聚反应。
凝胶点:开始出现凝胶时的临界反应温度。
无规预聚体:醇酸树脂在凝胶点前停止反应时所获的为无规预聚体。
结构预聚体:由于结构明确,且加热下本身并不能直接转化成网状结构,视为结构预聚体。
阻聚:链转移后若形成低活性的自由基后将不能在引发聚合,而只能与其他自由基进行双基终止反应,从而阻止聚合反应进行。
诱导期:聚合反应体系中存在阻聚剂时,聚合反应要在阻聚剂耗尽后才能正常开始进行,此段不聚合时期称为诱导期。
一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。
P⒉体型缩聚的凝胶点:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作c⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB:根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小。
⒋本体聚合:单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。
⒌引发剂的诱导分解:链自由基向引发剂的转移反应。
二、填空题(共20分,每空1分)⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。
⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC 和PA-1010树脂等。
⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers 方程和Flory 统计公式。
⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。
⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
三、简答题(共25分,每题5分,意义不完全者适当扣分)⒈界面缩聚的特点是什么?⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。
属于不平衡缩聚。
缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。
同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。
⑵反应温度低,相对分子质量高。
⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率。
聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。
因此,其应用受到限制。
⒉ 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率p R 与引发剂浓度c (I)的反应级数为:⑴ 0级;⑵ 0.5级;⑶ 0.5~1级;⑷ 1级 ⑸ 0~0.5级。
2018/2019学年第二学期考试卷(A 卷)考试科目: 高分子化学 (共6页)一. 名词解释(每题2分,共10分)(1)半衰期(2)连锁聚合(3)结构单元(4)等活性理论(5)降解反应密封线二.按要求写出反应方程式(每题5分,共10分)1.示意写出CH=CH-Cl的链引发、链增长和链终止等基元反应方程式。
(以I代表引2发剂、R•代表活性种)2.写出己内酰胺的聚合反应式,并注明单体名称、结构单元、重复单元、单体单元及聚合反应类型三.填空题(每空1分,共15分)1.对于一个平衡常数为400的缩聚反应,在封闭体系下,所能获得的最高聚合度是________________。
的e值为+1.20,则M所带的基团的极性为________________,其与另一2.某单体M1容易发生________________共聚。
e值为-1.50的单体M23.按统计法计算出的凝胶点要比实测的凝胶点小,其原因可能是________________、________________。
4.判断下列烯类单体聚合热的绝对值较聚乙烯单体(约-90 kJ/mol)升高还是降低:________________、________________、________________。
CH2=C(CH3)(COOCH3)、CF2=CF2、CH2=C(CH3)25.乳液聚合的三个阶段为________________、________________和________________。
6.悬浮聚合的体系组成为________________、________________、________________和________________。
四.判断题(每题1分,共10分)()1.单体能进行聚合反应。
()2.自由基聚合存在聚合上限温度。
()3.碱金属,如钠,是阳离子引发剂。
()4.离子聚合能进行双分子终止,即双基终止。
()5.苯乙烯在二氧六环中进行阴离子聚合时,其增长速率常数随反离子半径的增加而增大。
四川大学期末考试试题(2003——2004 下学期)课程号:课序号:课程名称:高分子化学任课教师: 成绩:一、名词解释(10分)高分子化合物凝胶化过程和凝胶点动力学链长竞聚率橡胶的硫化二、写出聚合反应式(10分)维尼纶涤纶尼龙610聚碳酸酯三、填空(50分)1.聚合物平均分子量的表征方式包括, ,,。
2.体型缩聚反应的三种凝胶点(Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点)的大小顺为。
3.线型平衡缩聚反应的副反应包括。
4.在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括。
5.能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括。
6.由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中,如果外加强酸催化剂,则属于级动力学过程;如果未外加强酸催化剂,则属于级动力学过程;7.等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在280℃进行封管聚合,该反应的平衡常数为9,该反应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为和。
8.最常用的自由基聚合反应引发剂包括几大类.9.聚氯乙烯聚合度的近似公式为,工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是和.2 题间不留空,一般应题卷分开教务处试题编号:3 务必用A4纸打印学号:姓名:教务处试题编号:试卷A 答案及评分细则一、10分,每小题2分1、若干重复单元(或单体或结构单元)通过共价键连接起来,构成分子量大的一类化合物。
主要之点:“分子量大”2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化过程,出现凝胶时的反应程度,叫凝胶点 主要之点:“突然出现粘度增大而不能流动”3、i p RR v /= 只要符合这个表述式的叙述都是对的4、1211/k k r =凡是符合这个表达式的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”,这个概念也可以从性能角度解释.二、10分,每小题2分,单体写错一个扣1分,原子数目不对扣0.5分。
1。
n CH 2=CH ~[CH 2 CH]n ~ ~[CH 2 CH]n ~ (再纺丝)OH 聚合水解OCOCH 3OCOCH 3__O ~CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH ~O OH CH 2+CH 2O_______ 2.n HOOCCOOH + n HO(CH 2)2OH __= OC CO O(CH 2)2O]n H + (2n 1) H 2 OHO[____1)或2)n HO (CH 2)2OOCC 6H 4COO (CH 2)2OH == HO (CH 2)2O [OCC 6H 4COO (CH 2)2O]n H+ (n –1) HO (CH 2)2OH 3。
四川大学期末考试题—答案(2008——2009 下学期)课程号:30006640 课序号:课程名称:高分子化学任课教师: 成绩:适用专业年级:高材07级学生人数:印题份数: 份学号: 姓名:学号:姓名:3.1。
0 mol/L 的苯乙烯(M 1)与2.0 mol/L 的甲基丙烯酸甲酯(M 2)在苯中采用BPO 作引发剂进行自由基共聚合反应,已知r 1==0。
75, r 2==0.20, 试问:请:(1) 做出此共聚反应曲线的示意图.(2)当BPO 的浓度分别为 4.0×10—4mol/L 和2.0×10-4mol/L 时,所得到的两种初期产物的组成是多少?(3)如果在聚合反应体系中加入3。
0×10—5mol/L 的正丁硫醇,共聚物的组成会改变吗?为什么? 参考答案:(1)r 1==0.75〈1, r 2==0.20<1,所以此为有恒比点的非理想共聚, 在恒比点处21112110.20.762220.750.2r F f r r --====----(2分)即共聚组成曲线与对角线相交于10.762f =,画图如下(2分)(2)共聚物初期组成不受引发剂浓度影响,只与单体及竟聚率有关 计算方法1:按单体投料摩尔数(1mol M 1,2mol M 2) 共聚物组成微分方程为[][][][][][][][]111122212210.75120.98210.22d M M r M M d M M M r M +⨯+=⨯=⨯=++⨯所以:共聚物瞬时组成10.49F =,20.51F =计算方法2:单体M 1,M 2的摩尔分数分别为113f =,223f =(1分) 22111212222111221120.753330.495211220.7520.203333r f f f F r f f f r f ⎛⎫⨯+⨯ ⎪+⎝⎭===++⎛⎫⎛⎫⨯+⨯⨯+⨯ ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭(2分) 2110.505F F =-=(1分)(3)如果在聚合反应体系中加入正丁硫醇,共聚物的组成不会改变。
高分子期末试题及答案一、选择题:在每小题给出的A、B、C、D四个选项中,选择一个最佳答案,并将其字母标号填涂在答题卡相应位置上。
(每小题2分,共计60分)1. 高分子化合物的特征不包括:A. 由大量相同或相似的基元组成B. 具有较高的相对分子质量C. 分子量大于1000的有机化合物D. 水溶性好2. 下列哪种聚合物属于天然高分子材料?A. 聚乙烯B. 聚丙烯C. 天然橡胶D. 聚氯乙烯3. 聚合物在分子量大于[critical micelle concentration]时会形成聚集体,这种聚集体称为:A. 聚合物流动体B. 微胶团C. 晶粒D. 多聚体4. 聚乙烯的结构为:A. 异构体B. 顺式异构体C. 反式异构体D. 没有异构体5. 聚合反应中,实现单体分子之间相互加成的化学反应称为:A. 缩合反应B. 加成反应C. 自由基反应D. 酯化反应....... (依次类推)二、简答题:(每小题20分,共计120分)1. 请解释高分子聚合的机理,并举例说明。
高分子聚合是指由单体分子经过聚合反应而形成的聚合物的过程。
通常包括聚合链的生长和终止两个过程。
聚合链的生长是指在聚合反应中,自由基或离子通过与单体分子的加成反应,逐步形成高分子链的过程。
以自由基聚合为例,首先由引发剂产生自由基,然后自由基会与单体分子发生加成反应,得到一个新的自由基,再与另一个单体分子进行加成反应,如此往复,逐渐延伸聚合链,直至完成聚合。
聚合链的终止是指聚合反应的过程中,聚合链停止生长的过程。
一般有三种方式:链传递、链重组和链传递末端。
链传递是指自由基聚合反应中,聚合链上的活性自由基与其他分子发生反应,形成新的化学物质,从而终止聚合链的生长。
链重组是指两个聚合链发生相互交叉反应,形成大分子链或网络结构。
链传递末端则是指聚合链末端产生特殊官能团,导致聚合链的生长终止。
举例说明:丙烯酸甲酯的自由基聚合。
首先,引发剂引发聚合反应,产生自由基。
高分子化学》课程试题班级 学号 姓名一、基本概念(共10分,每小题2分)⒈ 混缩聚2.聚合物3. 重复单元4.阳离子聚合5.悬浮剂二、填充题(将正确的答案填在下列各题的横线处,每空1 分,总计20分)⒈ 在自由基聚合体系中,用引发剂引发的引发速率方程式 。
2.塑料按其受热行为的不同可分为 塑料和 塑料。
3.在合成聚合物中 、 和 称为三大合成材料。
4.表征聚合物相对分子质量的物理量有 和 。
5.按自由基和阴离子聚合的单体有 、 和 等。
6.聚氨酯可以看成是由 和 构成的嵌段共聚物。
7.逐步聚合包括 和 两类。
得分总分得分8. 聚合物的相对分子质量方面的特征是、、。
9.氯乙烯自由聚合时,聚合速率用调节,而聚合物的相对分子质量用控制。
得分三、回答问题(共20分,每小题5分)⒈阴离子聚合在适当的条件下,其阴离子活性增长链可以长期不终止,而形成活性聚合物,为什么?⒉与低分子化合物相比较,高分子化合物有哪些特点?⒊何谓离子交换树脂?主要有几种类型?如何合成离子交换树脂?⒋请写出工业上制备PA-66树脂有关的聚合反应方程式(以苯甲酸作官能团封锁剂)。
四、(共4 3分)计算题(根据题目要求,计算下列各题)1.(本题15分)用偶氮二异丁腈(ABIN)为引发剂,苯乙烯60℃进行本体聚合。
试计算引发剂引发对聚合物平均聚合度倒数的贡献?计算时采用以下数据和条件:⑴c(I)=0.04 mol/L;⑵ f =0.8 ;⑶k d=2.0×10-6 s-1 ;⑷k p=176 L/mol.s;⑸k t=3.6×107 L/mol.s;⑹C M=0.85×10-4 ;⑺C I=0.05;⑻60℃时苯乙烯的密度为0.887 g/cm3解:2. (8分)由己二胺与己二酸合成尼龙-66,如尼龙-66的相对分子质量为15000,反应程度P=1,试计算原料比,并写出合成反应方程式。
解:3.(本题14分)在高聚物生产中,共聚物组成是一个重要的生产指标。
高分子化学期末考试试卷20051. 连锁聚合反应中, 聚合与解聚达到平衡时的温度 称之为聚合极限温度,它是 单体浓度 的函数,计算公式为 ]ln[0M R S H Tc +∆∆= 。
2. 等摩尔投料时,外加酸催化聚酯化反应的速率方程是2][COOH K dt=,它适用的转化率范围是 0~98.8% 。
3. 自由基聚合引发剂有热分解型、氧化还原型和低温游离基型。
热分解型引发剂典型的是 有机过氧类 、 无机过氧类 和 偶氮双腈类 ,典型的实例分别是 过氧化苯甲酰 、 过二硫酸钾 和 偶氮二异丁腈 ,氧化还原型和低温游离基型的实例为 H 2O 2+Fe 2+和 AgC 2H 5 。
4. 不可逆缩聚的特征是 在整个缩聚反应过程中聚合物不被缩聚反应的低分子产物所降解 、 也不发生其它的交换降解反应 。
5. 共聚物组成微分方程说明共聚物的组成与 单体的竟聚率和单体的浓度 有关,而与 引发和终止速率 无关,它适用于 所有连锁型 共聚反应。
6. 熔融缩聚指的是 反应温度高于单体和缩聚物的熔点,反应体系处于熔融状态下进行的缩聚反应 ,界面缩聚指的是 两种单体分别溶解在两种互不相容的溶剂中,聚合反应只在两相溶液的界面上进行的缩聚反应 。
7. 引发剂分解一半所需的时间 称为引发剂分解的半衰期。
如果已知k d ,半衰期可以由公式 dk t 693.02/1= 进行计算,比较同一温度下不同引发剂的半衰期就可以比较 引发剂活性的大小 。
8. 乳液聚合时,乳化剂浓度增加,聚合速率 增大 ,分子量 增大 ;引发剂浓度增加使聚合速率 增大 ,分子量 变小 。
9. 阴离子聚合的引发方式主要有 负离子加成引发 、 电子转移引发 和 电离辐射引发 ,其中电子转移引发和辐射引发可产生双阴离子。
10. 参加引发反应的引发剂的量和引发剂分解的量之比叫引发效率,大部分自由基聚合体系引发效率度都小于1,原因是存在 笼蔽效应 和 诱导分解 。
高分子化学试题库及答案一、单选题(每题2分,共20分)1. 高分子化合物的分子量通常在多少以上?A. 1000B. 10000C. 100000D. 1000000答案:B2. 下列哪种单体是聚氯乙烯(PVC)的原料?A. 乙烯B. 丙烯C. 氯乙烯D. 苯乙烯答案:C3. 高分子化合物的重复单元称为?A. 单体B. 聚合物C. 重复单元D. 聚合物链答案:C4. 下列哪种聚合反应属于加成聚合?A. 缩合聚合B. 逐步聚合C. 自由基聚合D. 离子聚合答案:C5. 聚丙烯(PP)的重复单元是以下哪种结构?A. -CH2-CH2-B. -CH2-CHCl-C. -CH2-CH(CH3)-D. -CH2-CH2-CH3答案:C6. 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重复单元中包含哪种官能团?A. 酯基B. 醚基C. 羧基D. 氨基答案:A7. 下列哪种催化剂常用于聚丙烯的生产?A. 齐格勒-纳塔催化剂B. 金属催化剂C. 氧化还原催化剂D. 酸性催化剂答案:A8. 高分子化合物的玻璃化温度(Tg)是指?A. 聚合物开始流动的温度B. 聚合物开始结晶的温度C. 聚合物开始溶解的温度D. 聚合物开始降解的温度答案:A9. 下列哪种聚合物是热塑性的?A. 聚氯乙烯(PVC)B. 聚酯C. 聚苯乙烯(PS)D. 聚酰亚胺答案:C10. 聚合物的分子量分布指数(Mw/Mn)通常用来表示?A. 分子量的大小B. 分子量分布的宽窄C. 分子量的均匀性D. 分子量的稳定性答案:B二、填空题(每题2分,共10分)1. 高分子化合物的分子量通常在______以上。
答案:100002. 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重复单元中包含______基。
答案:酯3. 聚丙烯(PP)的重复单元是______。
答案:-CH2-CH(CH3)-4. 聚氯乙烯(PVC)的原料是______。
答案:氯乙烯5. 高分子化合物的玻璃化温度(Tg)是指聚合物开始______的温度。
一、 填空
1链引发 、 2链增长 、 3链转移 以及 4链终止 5单体自由基 6(I)2d i c fk R
7热塑性 8热固性
9引发剂用量 10聚合温度
11单体浓度 、 12引发剂浓度 、 13 聚合温度 和 14 引发剂分解活化能
15紧密离子对 、 16被溶剂隔开的离子对 和 17 自由离子
18阳离子 19 异丁烯 20异戊二烯
二、简答题
1. 解:链自由基向单体转移反应的速率常数M tr,k 与链增长反应速率常数p k 的比值,谓之(。
p M
tr,M =k k C ,表征链自由基向单体转移的难易程度。
)
2、答:⑴ 阴离子活性增长链中心离子具有相同电荷,相同电荷的排斥作用,不像自由基聚合那样可以双基终止。
⑵ 阴离子聚合中,阴离子活性增长链的反离子常为金属阳离子,中心离子为碳负离子二者之间离解度大,不能发生中心离子和反离子的结合反应。
(2分)
⑶ 阴离子活性增长链也不容易发生向单体转移反应。
因为,这种转移反应需脱除H (-)需要较高的能量,而阴离子聚合往往是在低温(0℃以下)进行。
(2分)
3、在自由基聚合体系中,当达到一定转化率时,聚合体系中出现聚合速率突然加快,聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。
(3分) 造成自动加速的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增,链自由基由伸展状态变为卷曲状态,溶解性能变差,链段重徘受阻,活性中心被包埋,双基终止困难t k 变小;而此时,单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,p k 基本不变,21t p )(/k k 增大,聚合速率增大,聚合物的平均相对分子质量也随之增大。
四川大学期末考试试题(2003——2004 下学期)课程号:课序号:课程名称:高分子化学任课教师:成绩:2 题间不留空,一般应题卷分开教务处试题编号:3 务必用A4纸打印学号:姓名:教务处试题编号:试卷A 答案及评分细则一、10分,每小题2分1、若干重复单元(或单体或结构单元)通过共价键连接起来,构成分子量大的一类化合物。
主要之点:“分子量大”2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化过程,出现凝胶时的反应程度,叫凝胶点 主要之点:“突然出现粘度增大而不能流动”3、i p RR v /= 只要符合这个表述式的叙述都是对的4、1211/k k r =凡是符合这个表达式的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”,这个概念也可以从性能角度解释。
二、10分,每小题2分,单体写错一个扣1分,原子数目不对扣0.5分。
1.n CH 2=CH ~[CH 2 CH]n ~ ~[CH 2 CH]n ~ (再纺丝)OH 聚合水解OCOCH 3OCOCH 3__O ~CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH ~OH CH 2+CH 2O_______缩醛化 2.n HOOCCOOH + n HO(CH 2)2OH __= OC CO O(CH 2)2O]n H + (2n 1) H 2 OHO[____1)或2)n HO(CH 2)2OOCC 6H 4COO(CH 2)2OH == HO(CH 2)2O[OCC 6H 4COO(CH 2)2O]n H+ (n –1) HO(CH 2)2OH 3. n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =HO [OC(CH 2)8CO HN(CH 2)6NH ]n H + (2 n 1) H 2 O____4.C n HOOCH 3CH 3____OH +n Cl _C _Cl= C OCH 3CH 3O C ]n Cl + ( 2 n 1) HClH [O________5.OCN 3n + (n + 1) HO (CH 2)4OH =OCHN3O (CH 2)4O]n [ H ___HO(CH 2)4O三、50分,其中第6小题为2分,其余各小题均为3分。
高分子化学期末试题一、选择题(每题3分,共30分)1. 高分子化学的基本定义是:A. 研究高分子材料的合成方法和性能B. 研究高分子材料的结构与性质之间的关系C. 研究高分子材料的分子量和分子结构D. 研究与高分子材料相关的化学反应2. 高分子聚合物的特点是:A. 分子量大、分子结构复杂B. 具有良好的加工性能C. 高强度、高韧性D. 具有特定的导电性能3. 下列哪个不是高分子化学的研究领域:A. 高分子材料的合成B. 高分子链结构的表征C. 高分子材料的加工工艺D. 高分子纳米材料的制备4. 高分子聚合的主要方法有:A. 自由基聚合、开环聚合和缩聚反应B. 开环聚合、缩聚反应和接枝聚合C. 自由基聚合、环化聚合和交联聚合D. 开环聚合、自由基聚合和交联聚合5. 聚合度是指:A. 分子量的大小B. 重链的平均长度C. 分子量的范围D. 反应转化率的大小6. 下列化合物可用于进行缩聚反应的是:A. 二氧化硅B. 苯酚C. 乙二胺D. 丙二酸7. 高分子链的取向问题与哪个性质相关:A. 熔点B. 导电性能C. 断裂强度D. 光学性质8. 响应到外界刺激而发生可逆体积变化的材料是:A. 高分子聚合物B. 高分子涂层材料C. 高分子纳米复合材料D. 高分子疏水材料9. 常见的高分子材料性能测试方法不包括:A. 热分析B. 机械性能测试C. 光谱分析D. 电子显微镜观察10. 塑料的分类不包括:A. 聚丙烯B. 聚乙烯C. 聚氨酯D. 聚酯二、简答题(每题10分,共20分)1. 请简要描述自由基聚合的机理。
2. 请简要解释高分子材料的导电性能来源和应用。
三、论述题(共50分)高分子材料在现代社会中得到了广泛的应用,其在医学、电子、能源等领域发挥着重要作用。
请从以下两个方面进行论述:1. 高分子材料在医学领域的应用2. 高分子材料在能源领域的应用以上是本次高分子化学期末试题,请根据题目要求撰写答案。
一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案,填在题末的括号中)(本大题共 5 小题,每小题 2 分,总计 10 分)1、丁二烯配位聚合可制得( )种立体规整聚合物。
A. 6 B. 4 C. 5 D.3 答案( B)2、在自由基聚合反应中,链自由基对过氧化物的( )是其引发剂效率降低的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应C.共轭效应D.诱导分解答案( D)3、丁二烯(e=-1.05)与( )最容易发生交替共聚 A.苯乙烯(-0.8) B.氯乙烯(0.20) C.丙烯腈(0.6)D.马来酸酐(2.25)答案(D )4、不需要引发剂的聚合方法是( )。
A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合答案(D)5、常用于保护单体的试剂是( ) A. BPO B.FeCl 3C.AIBND. 对苯二酚 答案(D )二、概念简答(本大题共 10 小题,每小题 2 分,总计 20 分)1、半衰期——引发剂分解一半所需要的时间2、聚合度——平均每个大分子的中重复单元的数目3、数均分子量——平均每摩尔大分子具有的质量4、诱导期——阻聚剂使聚合反应推迟的时间5、阻聚剂——能消耗自由基阻止聚合或推迟聚合反应的试剂6、凝胶点——聚合反应中出现凝胶的临界反应程度7、竞聚率——自增长与交替增长的速率常数之比8、重复单元——聚合物中重复连接的结构单位得分得分装 订线学号□□□□□□□□ 姓名:课程名称: 班级:9、溶液聚合——单体在溶液中进行的聚合反应10、单体链转移常数——单体的链转移反应速率常数与增长反应速率常数之比三、填空题(本大题共9 小题,每个空1 分,总计20 分)得分1、某一聚合反应,单体转化率随反应时间的延长而增加。
它属于( 连锁)聚合反应。
2、偶氮二异丁腈在高分子合成中是( 引发)剂,FeCl3是高效(阻聚剂)用于测定聚合反应速率。
3、氧在高温时是( 引发)剂;在低温时是( 阻聚)剂。
四川大学期末考试试题
(2003——2004 下学期)
课程号:课序号:课程名称:高分子化学任课教师:成绩:
一、名词解释(10分)
高分子化合物
凝胶化过程和凝胶点
动力学链长
竞聚率
橡胶的硫化
二、写出聚合反应式(10分)
维尼纶
涤纶
尼龙610
聚碳酸酯
三、填空(50分)
1.聚合物平均分子量的表征方式包括,,,。
2.体型缩聚反应的三种凝胶点(Flory 凝胶点、Carothers 凝胶点和实测凝胶点)的大小顺为。
3.线型平衡缩聚反应的副反应包括。
4.在缩聚反应动力学实验过程中通入氮气的作用包括。
5.能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括。
6.由二元羧酸与二元醇合成聚酯的缩聚反应中,如果外加强酸催化剂,则属于级动力学过程;如果未外加强酸催化剂,则属于级动力学过程;
7.等摩尔配比的对苯二甲酸与乙二醇在280℃进行封管聚合,该反应的平衡常数为9,该反应能够达到的最高反应程度和聚合度分别为和。
8.最常用的自由基聚合反应引发剂包括几大类。
9.聚氯乙烯聚合度的近似公式为,工业上控制其聚合度和聚合反应速度的方法分别是
和。
2 题间不留空,一般应题卷分开教务处试题编号:
3 务必用A4纸打印
学号:姓名:
教务处试题编号:
试卷A 答案及评分细则
一、10分,每小题2分
1、若干重复单元(或单体或结构单元)通过共价键连接起来,构成分子量大的一类化合物。
主要之点:“分子量大”
2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化过程,出现凝胶时的反应程度,叫凝胶点 主要之点:“突然出现粘度增大而不能流动”
3、
i p R
R v /= 只要符合这个表述式的叙述都是对的
4、1211/k k r =
凡是符合这个表达式的叙述都正确 5、橡胶分子间形成共价键的过程 关键在于“分子间成键”,这个概念也可以从性能角度解释。
二、10分,每小题2分,单体写错一个扣1分,原子数目不对扣0.5分。
1.
n CH 2=CH ~[CH 2 CH]n ~ ~[CH 2 CH]n ~ (再纺丝)
OH 聚合水解
OCOCH 3
OCOCH 3
__
O ~CH 2 CH CH 2 CH CH 2 CH ~OH CH 2+CH 2O
______
_缩醛化 2.
n HOOC
COOH + n HO(CH 2)2OH _
_= OC CO O(CH 2)2O]n H + (2n 1) H 2 O
HO[_
___1)
或2)n HO(CH 2)2OOCC 6H 4COO(CH 2)2OH == HO(CH 2)2O[OCC 6H 4COO(CH 2)2O]n H
+ (n –1) HO(CH 2)2OH 3. n HOOC(CH 2)8COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2 =
HO [OC(CH 2)8CO HN(CH 2)6NH ]n H + (2 n 1) H 2 O
____4.
C n HO
O
CH 3CH 3
_
___
OH +n Cl _C _
Cl
= C O
CH 3
CH 3
O C ]n Cl + ( 2 n 1) HCl
H [O
_
_
______
5.
OCN
3
n + (n + 1) HO (CH 2)4OH
=OCHN
3
O (CH 2)4O]n [ H _
__HO(CH 2)4O
三、50分,其中第6小题为2分,其余各小题均为3分。
在3分题中,有的两个答案,每个答案为1.5分;有的有三个答案,每个答案为1分;有的有四个答案,答对一个给0.5分,答对二个给1.5分,答对三个给2.5分,答错一个扣0.5分。
1、Z w n M M M M 、、、η
2、cf cs c
P
P P >> 3、环化、官能团分解、降解、链交换
4、保护反应体系、搅拌、带走小分子
5、接枝、嵌段、交联、扩链
6、二级、三级
7、0.75、4
8、偶氮类、过氧化合物、氧化一还原体系(只写出AIBN 、BPO 扣1分) 9、1n M x C =、温度、[引发剂]
10、↓↑n P x R 、
11、分散剂的性质和用量、搅拌速度。
12、物理改性——共混,化学改性——共聚和化学反应
(笼统的说了物理改性和化学改性,扣1分,仅说了共混、共聚和化学反应,给全分,每个1分。
)
13、22112121212
1R R Q Q r r M M M M <>><>⋅
⋅ (答错一个扣0.5分,答错二个扣1分,答错三个扣2分) 14、Ⅳ-Ⅷ族过渡金属卤化物,Ⅰ-Ⅲ主族金属的有机物 15、Li>Na>K ;Li<Na<K
16、甲基丙烯酸甲酯脂(MMA 或说单体)、解聚、无规降体
17、粘度↑、↑n x 、多分散性↑ 四、(30分,每小题6分) 1、解:
12
2122
25
1(2)1110.99(1)(1)(2)
(1)10.99(10.99)9.910(1)n n x x o o x p
p x N N p p N N p p ---=
-=-==-=-=⨯⨯-=⨯分分分分
2、解:
2(1)
2(3.62)14.4
2.2154(1)
1.1 1.8 3.6 6.52
0.9028(1)
0.75(0.9028)
B B
A B c
c N f f N N N p f p =++⨯=
==++==∴=<分分分 2(1)
22
5.9(1)20.75 2.2154x pf
=-==-⨯分分
3、解:
/(1)22600/113200
(1)n o
x M M ===分分
时并未凝胶化 (1分)
2(1)22(1)2199 1.994
(1)2000.9984 1.994(1)10.994
(1)n n x pf x f x p r
f r
r =
--⨯===⨯=
=+=分分分分
即二胺/二酸=0.994:1
4、解:∵共聚物组成只决定于链增长反应而与终止和引发无关 ∴(1)与(2)的答案相同 (3分)
11112222211111221
21112
1122
111222
[][][][]
(2)
[][][][]
10.75120.982(1)20.2021[]0.9820.495(3)
[]10.495(3)
2d M M r M M o M M r M M d M F F F d M F F r f f f F F r f f f r f +=
+⨯+=⋅=⨯+===→=-+=→=++分分或由分分。