高辛烷值清洁汽油生产技术在玉门炼油厂的应用

石油炼制中的催化剂研究现状及技术探讨作者：王希奋师元华裴栓宝张雷来源：《中国科技博览》2015年第34期[摘要]近年来，多种石油炼制技术被我国的科研工利用，与国外90 年代的技术水平比较接近，为从而使我国石油工业得到快速的发展。

在步入新世纪后，我们必须要展望未来，研发出更新的石油炼制技术，使我国炼油行业再次取得突破性的进展。

[关键词]工艺发展方向问题研究中图分类号：TE986 文献标识码：A 文章编号：1009-914X（2015）34-0004-01一、国内石油炼制技术现状及趋势研究1.1 石油炼制工艺目前我国石油炼制大致分为以下几类：原油蒸馏。

利用减压或者是常压蒸馏的方法，将原油中多种沸点不同的组分分离成馏分。

二次加工。

此工艺是指由于从原油中得到的轻馏分是极其有限的，因此，大多数重馏分或者是渣油都应该进行深加工，从而得到更多种类的轻质油品。

其中此工艺主要包含催化裂化、重整与焦化等，加工工程主要是进行化学反应。

1.2 石油炼制工艺分析1.2.1 催化裂化工艺通过使用硅酸铝等催化剂，将重质油进行裂化反应，从而将其分解成汽油、柴油等轻质的产品。

此反应就是催化裂化工艺。

催化裂化反应装置大致可分为三大类，即固定床、移动床以及流化床。

但是，对于流化裂化反应来说，指的是将裂化反应与催化剂的再生呈流化状态进行，结合流化状态的基本特点，可以分成床层与提升管。

1.2.2 催化重整重整指的是将分子结构加以重新排列与整理。

对于催化重整工艺来说，指的是在铂催化剂的作用下，把汽油馏分的烷烃转变为芳香烃与结构不同的烷烃，从而得到高辛烷值汽油与苯类物质。

目前，我国的重整工艺分为固定半床再生与移动床连续再生。

1.2.3 延迟焦化焦化指的是将减压渣油以及二次加工的尾油加以深度热裂化与缩合的过程，除生成汽油、柴油等轻质产品外，还可以生成石油焦。

而对于延迟焦化来说，必须要在加热炉中进行加热，再送到焦炭塔中生焦，以便进行生成[1-3]。

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案秦岭;张秋平【摘要】中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C5,C6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案.该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C5,C6异构化汽油产品.%SINOPEC Research Institute of Petroleum Processing has successfully developed a solid superacid catalyst developed RISO-C catalyst for paraffin isomerization of C5/C6.A technical proposal has been proposed for production of clean and high-quality isomerate gasoline with a process of "deisohexanizer (DIH) + isomerization".The isomerate product,isomerization feedstock and C7+ fraction are obtained from overhead,side-draw and bottom of DIH column respectively.The process is capable of producing C5/C6 isomerates with RON ≥86.【期刊名称】《炼油技术与工程》【年(卷),期】2017(047)008【总页数】5页(P33-37)【关键词】芳烃抽余油;烷烃异构化;超强酸催化剂;清洁汽油;辛烷值【作者】秦岭;张秋平【作者单位】中国石化石油化工科学研究院,北京市100083;中国石化石油化工科学研究院,北京市100083【正文语种】中文异构化汽油是一种高辛烷值、低硫、无芳烃和烯烃的环境友好产品，是提升汽油品质的必要组分之一。

烷基化技术进展及其在汽油升级中的关键作用【摘要】烷基化技术是一种重要的炼油技术，通过向烃类分子添加烷基基团来提高汽油的品质。

本文首先介绍了烷基化技术的定义和汽油升级的重要性，然后分析了烷基化技术的发展历史和原理，以及在汽油升级中的应用和对汽油质量的提升。

还探讨了烷基化技术在减少尾气污染中的作用。

结论部分强调了烷基化技术在汽油升级中的关键作用，提出了未来烷基化技术的发展方向，并对整篇文章进行总结。

烷基化技术的不断进步和应用将有助于提高汽油的质量、减少尾气污染，推动石油工业向更加环保和高效的方向发展。

【关键词】烷基化技术、汽油升级、发展历史、原理、应用、汽油质量、尾气污染、关键作用、发展方向、总结1. 引言1.1 烷基化技术的定义烷基化技术是一种重要的石油化工技术，利用催化剂将直链烷烃转化为分支烷烃的过程。

在这个过程中，直链烷烃中的一个或多个氢原子被取代，形成较高辛烷值的分支烷烃。

这种反应可以通过烷基化催化剂催化完成，常见的催化剂包括氯化铝等。

烷基化技术的应用范围较广，不仅可以用于汽油升级，还可以用于生产各种烷烃类化合物。

烷基化技术在石油化工生产中扮演着至关重要的角色，对优化产品结构、提高产品质量有着显著的影响。

通过烷基化技术，可以改善燃料的燃烧性能，降低车辆的排放污染，提高动力性能，延长发动机寿命等。

烷基化技术在现代化工生产中有着重要的地位和作用。

1.2 汽油升级的重要性汽油作为燃料在我们日常生活中扮演着至关重要的角色。

汽油的质量直接影响着发动机的性能和运行效率，同时也对车辆的环保性能有着重要影响。

为了提高汽油的质量，降低尾气排放，保护环境和人类健康，汽油升级技术显得尤为重要。

汽油升级技术的主要目的是通过改良生产工艺和添加特定的添加剂，提高汽油的辛烷值、清洁度和稳定性。

辛烷值的提高可以提升发动机的抗爆性能，从而提高燃烧效率；清洁度的提高可以减少发动机内部积碳和减少有害气体的排放；稳定性的提高可以延长汽油的保存时间，避免变质。

催化剂石　油　炼　制　与　化　工ＰＥＴＲＯＬＥＵＭＰＲＯＣＥＳＳＩＮＧＡＮＤＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ２０２０年１０月　第５１卷第１０期 收稿日期：２０２０ ０４ ３０；修改稿收到日期：２０２０ ０６ ０８。

作者简介：杨朝华，工程师，主要从事加氢重整工艺及生产管理等工作。

通讯联系人：杨朝华，Ｅ ｍａｉｌ：ｙｍｙｚｈ＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ．ｃｏｍ．ｃｎ。

¢ªp¦T~ ¦T 犛犚 １０００$«¬k"­)t(*+杨朝华１，段超著２，刘　勇１，张玉红３，王嘉欣３（１．中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂，甘肃酒泉７３５０００；２．中国石油玉门油田分公司规划设计院；３．中国石化石油化工科学研究院）摘　要：中国石化石油化工科学研究院研制的半再生催化重整催化剂ＳＲ １０００在中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂４５０ｋｔａ重整装置上进行了工业应用。

近４００天的运行结果表明，在较低的加权平均床层反应温度（ＷＡＢＴ，４６８℃）下，催化重整反应所得Ｃ５＋稳定汽油辛烷值ＲＯＮ为９４．０，收率为８９．２％，说明ＳＲ １０００催化剂具有较好的活性、选择性。

在原料性质及反应苛刻度基本相同的情况下，ＳＲ １０００催化剂性能优于ＰＲＴ Ｃ?ＰＲＴ Ｄ重整催化剂，可以满足半再生催化重整装置长周期稳定运转的需要。

ＳＲ １０００催化剂开工方法简单、安全、环保。

关键词：半再生催化重整　催化剂　石脑油　汽油　辛烷值催化重整（简称重整）是以石脑油（Ｃ６～Ｃ１２）为原料，生产高辛烷值汽油调合组分及轻质芳烃的重要二次加工过程［１］。

重整生成油既可用作车用汽油高辛烷值调合组分，又可用作制取苯、甲苯和二甲苯的原料，且所产氢气是炼油厂馏分油加氢装置重要的氢气来源［１ ３］。

随着全球环保法规的日趋严格及芳烃需求量增加，重整在石油化工中的地位愈发重要［４ ６］。

中国石油玉门油田分公司炼油化工总厂（简称玉门炼油厂）４５０ｋｔａ半再生重整装置以直馏石脑油和加氢后的二次加工石脑油为主要原料，原设计采用两段装填和两段混氢半再生催化重整工艺，用于生产高辛烷值汽油调合组分，并副产氢气。

国内外清洁汽油的生产技术由于全球保护环境意识高涨及环保立法的实施推广,使世界各国对环境保护和可持续发展更加重视,生产低硫.低烯烃,低芳烃的清洁汽油以减少汽车对有害物的排放.实现清洁生产和零排放.开发有利于环境保护的汽油产品和清洁生产汽油技术已成为当今世界炼油工艺的核心,为了降低成本.生产高辛烷值汽油组分,降低汽油中硫,烯烃及芳烃含量,世界各大炼油公司开发了～系列生产清洁汽油的新技术1.国外清洁汽油生产技术11优质高辛烷值汽油组分生产技术加入优质高辛烷值汽油组分,不仅可以提高汽油抗爆性能,还可以间接降低汽油的硫,烯烃及芳烃含量以及蒸汽压,使汽油组分更加合理.烷烃异构化油.烷基化油和醚类含氧化合物均是理想的高辛烷值组分.近期在高辛烷值组分清洁生产技术方面又有新的突破.预计轻烯烃改质生产优质高辛烷值油组分技术和轻石脑油及低辛烷值汽油异化技术将成为清洁汽油生产发展的热点1.1.1烷基化技术传统的烷基化技术是液体酸直接烷基化,因其对环保的影响终将被即将工业化的环保型固体酸烷基化工艺所取代.此外.拓宽烷基化油的生产途径.研究开发和应用间接烷基化技术也是必要的.固体酸烷基化工艺无腐蚀.无需缓冲设备.既节能又安全.发展固体酸烷基化工艺的关键是选择合适的固体超强酸催化剂寻找有利于烷基化反应的热力学平衡及提高选择性的低温条件,同时要解决催化剂堵塞而降低反应活性及选择性的问题国外完成中试研究的催化剂有BF3/A1203.SbF5/SiO2.CF3一HSO3/SiO2等.相应的反应工艺有循环反应器和再生器,固定床反应器,移动床反应器和再生器.UOP公司开发的Alkylene固体酸烷基化工艺使用流化床技术.投资低于硫酸烷基化.所采用的固体非均相催化剂HAL1OO可生产出与酸烷基化相同质量的烷基化油.成本与液体酸烷基化相当.Ls公司$!EIAkzoN0beI公司联合开发的AIkyCleanTM 固体酸烷基化工艺.催化剂需要缓和再生和高温再生.需要3台反应器实现连续操作.间接烷基化工艺过程由连续的烯烃齐聚和加氢饱和反应两步组成.第一步聚合生成多支链烯烃三甲基戊烯,第二步是三甲基戊烯加氢饱和生成三甲基戊烷,即烷基化油.间接烷基化工艺生产的烷基化油产品效果与固体酸直接烷基化工艺相同.实际应用时可将现有的MTBE装置改造成为间接烷基化装置.采用的催化剂仍源于MTBE的树脂型或固体亚磷酸型(SPA)催化剂.与直接烷基化装置联合生产烷基化油的优点之一是能多加工原料, 提高炼厂丁烯的利用率.尤其是利用SPA型催化剂,不仅转化异丁烯,还可转化部分正丁烯,可以在一定的范围内调节正丁烯转化率.利用现有的MTBE装置改为间接烷基化装置,烷基化油总量增加,烷基化油辛烷值提高.采用UOP公司的InAIk间接烷基化工艺改造现有MTBE装置,投资回收期为03～04 年,生产的烷基化油RON为99,MON为94.11.2醚类含氧化合物生产技术甲基叔丁基醚(MTBE)是辛烷值改进的主要含氧化合物.美国用量最大.特戊基甲基醚(TAME)和乙基特丁基醚(ETBE)也是提高辛烷值的含氧化物.ETBE在西欧的产量和消费量将有增长.90年代末.美国在地下水中发现MTBE.人们对安全因素的呼吁愈来愈高.开始采取某些措施减少或禁止使用MTBE.但是MTBE 仍然是辛烷值改进的主要含氧化物甲基叔丁基醚(MTBE)生产工艺都是在阳离子交换树脂催化剂存在下.由异丁烯和甲醇反应而生成该树脂一般由磺化的苯乙烯组成.被二乙烯基苯交联.反应条件温和.温度在300C～1000C之间,压力在7～14大气压(100～200psig)之间.反应产生的热为17.250Btus摩尔/磅..甲醇进料量通常稍超过化学计算的量.甲醇与异丁烯的进料比例是1.O5:1到13:1,而实际生产时似乎是1.1:1的比例.该工艺对异丁烯有优异的选择性.通常在丁烯物流中,特别是在使用较温和的酸性催化剂和较低温度下.丁烯和丁二烯实际不参与反应.在生产MTBE时,也生成二异丁烯和痕量的三异丁烯.反应混合物中存在水会导致叔丁醇的形成.反应的选择性好,使该工艺成本很低,由于可使用低浓度的异丁烯物流作原料,无须分离和净化原料.通常的优质原料是蒸汽裂解的C4物流,它含有约25%的异丁烯,异丁烯含量与裂解原料的类型有关.丁二烯抽提后,异丁烯浓度提高到25%～5O%,这能减少所需设备的规模及相应的投资,然后含浓缩的异丁烯物流被送入MTBE装置.以上就是已用于丁二烯抽提生产装置中的最完美的装置结构.炼厂出来的C4物流如流化催化裂解C4,虽然异丁烯浓度通常比较低.只在1015%之间.同样也适合作为生产MTBE的原料. MTBE技术最大的专利商是化学蒸馏技术公司(CDTech),该公司是化学研究专利公司(属壳牌公司)和ABB鲁姆斯公司的合资企业.其工艺有两组反应过程:沸腾床反应器和催化蒸馏,可从混合物流中获得高转化率MTBE.其他开发的MTBE新工艺包括由天然气得到的丁烷.用已工业化的联合工艺生产MTBE的技术.该工艺是将正丁烷异构化生成异丁烷异丁烷再脱氢生成异丁烯.并与甲醇反应生成MTBE.利德安(原ARCO化学公司)是MTBE的主要生产厂家,该公司在美国有约21百万吨/年的生产装置能力.开发这些技术的其他公司有CDTech,菲利普石油公司.Texaco公司(通过德国DeutscheTexacoAG的子公司),Suntech公司(是Sun炼油市场公司与空气产品和化学品公司的合资企业)和壳牌NederIand ChemieBV公司.装置设计随产品特性,理想的异丁烯转化率,MTBE的纯度,残余C4物流的成分而不同.通过使用附加在较低操作温度和较强催化剂操作下的第二反应器.能获得理想的异丁烯转化率(达99.9%).反应器的类型有冷却填充式反应器(最普通),冷却水管反应器和悬浮催化剂液相反应器等.反应器中的混合物被送入净化塔.通过水洗塔顶物流获得无甲醇的C4.塔底产品就是浓度为96%～99%的MTBE.通过进一步蒸馏可获得纯度为gg9%0的纯MTBE随着MTBE装置转换成其他工艺的不断进行.美国MTBE的消费量可能会猛跌.替代MTBE大约需要生产等量的半数的替代含氧化物——乙醇,另一半可由其他化合物——烷基化物,异烯烷或类似于C7-C9的烷烃调合料替代.随着NTBE产量减少.转换的MTBE装置可生产汽油掺混组分.乙基特丁基醚(ETBE)生产技术同于MTBE.与甲醇一样.乙醇与二烷基化的烯烃如异丁烯,异戊烯反应.生产用作汽油辛烷值改进剂的醚类.乙醇在酸性离子交换树脂催化剂存在下.与异丁烯反应可生产ETBE. 一般是将062%的乙醇与1%的混合C4烯烃物流送入液相固定床反应器(含阳离子交换树脂)反应器的物流被分馏为塔顶物流.它含有未反应的乙醇,丁烯和粗ETBE物流.含有大量乙醇的粗ETBE物流通常净化后可生产高质量汽油用的ETBE.含有乙醇和一些ETBE的塔顶物流被循环使用.大多数已开发MTBE生产技术的公司均能采用他们的技术由甲醇到乙醇的原料改变来生产ETBE.1.13轻石脑油异构化生产技术采用轻石脑油异构化技术可以将直馏汽油或低辛烷值汽油组分的辛烷值提高1020 个单位.生产的异构化油是优质高辛烷值清洁汽油组分.该技术可望有较大发展.UOP~EI AkzoNobel公司分别开发了先进的异构化工艺和新一代高活性异构化催化剂.在工业装置上用于C4和C5/C6正构烷烃异构化.12降低汽油中烯烃含鐾的技术汽油中的90%烯烃来自催化裂化汽油(FCC).采取优化催化裂化装置的操作工艺.一般是提高催化剂活性.适当降低反应温度和通过深度稳定控制汽油中C3.C4轻烯含量.有利于降低催化汽油中的烯烃含量.采用降烯烃催化剂或助剂,国外开发的降烯烃催化剂有Davison公司的RFG和Akzo 公司的TOM.据Davison公司报道RFG催化剂在保证产品分布的条件下,可降低烯烃体积分数15%(2002年).AkzoNobel公司在1999年ACS年会上报道了降烯烃催化剂在日本Kashima石油公司的工业应用数据, 在保证产品分布和汽油辛烷值的条件下.可降低汽油烯烃8%(V).13降低汽油中苯含量言勺技术汽油中80%的苯来自重整汽油,美国GTC技术公司开发的GTDesulf同时降低硫/苯(芳烃)的抽提蒸馏/加氢脱硫组合工艺,将FCC汽油中的富苯组分切出进行溶剂抽提.抽出油与FCC重汽油混合再进行常规脱硫.脱硫,脱芳烃的轻汽油直接做汽油调和组分.14降低汽油中硫含量的技术汽油中90%～99%的硫来自FCC汽油.FCC原料预加氢虽可脱除90%～95%的硫.但要达到FCC汽油硫含量小于30g/g则有困难.因此脱硫重点在于FCC汽油脱硫或FCC过程脱硫.加氢精制是行之有效的降低催化裂化汽油硫含量的方法.但采用常规加氢脱硫必然伴随烯烃饱和.由此造成汽油辛烷值损失.按照维持辛烷值方式的不同.催化裂化汽油加氢技术分成两大类:①以ExxonMobiI公司的Scanfining技术为代表的选择性加氢脱硫技术:②以Intevep-UOP公司联合开发的ISAL技术和ExxonMobiI公司的Octgain为代表的加氢精制复合辛烷值恢复技术.降低硫含量的另一类技术是吸附脱硫和抽提脱硫.Black&V eatchPritchard公司开发的IRVAD汽油多段逆流接触吸附脱硫技术.采用氧化铝基选择性固体吸附剂以多级吸附方式.可以在低压,不消耗氢,不饱和烯烃的情况下从FCC汽油等多种液体烃类中高效脱除硫,氮,氧化合物.脱硫率达9O%以上. Phi…ps石油公司开发的吸附脱硫技术S--Zorb.采用专利吸附剂.可用于石脑油深度脱硫.据称可将汽油硫含量从800g/g降至25g/g,其最大特点是氢耗低,烯烃转化少.辛烷值损失少.当脱硫达95%以上时.S-Zorb过程的烯烃转化率只有15%左右. Merichem公司的THIOLEX轻汽油碱液两段抽提工艺采用FIBER--FILMTM金属纤维束接触器和REGENSM碱液再生系统.硫醇硫脱除率能够达到90%～99%.GraceDavison公司的S--Brane膜分离技术据称可以生产硫含量小于30ug/g的汽油,已开始兴建工业示范装置.2.国内清洁汽油的生产技术我国汽车排放污染严重的主要问题是汽油调合组分结构不合理.FCC汽油比例过高.重整和烷基化油过低.使成品汽油的高辛烷值组分不高.汽油中烯烃和硫含量偏高.为了满足环保法规要求,生产清洁汽油.我国已开发了适应我国国情的工艺技术.催化剂汽油配方及添加剂等.21降低FCC汽油烯烃和硫含量国内多家炼厂工业应用表明,采用已开发成功的GOR技术在合理工艺条件下能降低汽油烯烃含量10～15%.同时汽油的辛烷值基本不变.开发的汽油降烯烃助剂可使FCC汽油烯烃下降5～8个百分点.已工业化的MGD技术可使FCC汽油烯烃下降10个百分点左右以最大量生产异构烷烃的FCC新工艺MIP技术能够在降低烯烃8～15个百分点汽油抗爆指数基本不变的同时保持总液收增加1%～3%.硫质量含量下降13%～26%,是拥有自主知识产权的.属国际领先水平的工业化技术.我国成功开发了FCC汽油异构加氢脱硫降烯烃技术fRIDOS).催化汽油选择性加氢脱硫技术(RSDS).催化汽油吸附脱硫技术.其中RIDOS技术已成功开工,初期标定结果显示.FCC汽油经过RIDOS工艺.硫含量降到30g/g以下,烯烃体积含量降到20%以下.叵峦墨圜!竺坚曼抗爆指数损失小于13.RSDS技术可生产硫含量小于200g/g,硫醇硫/J,于10g/g,抗爆指数损失小于1～15的汽油.将MIP技术和RSDS技术相结合将能够生产符合世界燃油规范ll类标准汽油.22增加生产高辛烷值汽油组分的装置能力,扩大催化重整产量对现有催化重整装置进行扩能改造.采用低压组合床重整技术和新一代高活性, 高稳定性的催化剂;采用高空速重整原料预加氢技术和高性能催化剂.以降低重整装置扩能改造的投资:加速开发和推广新型半再生重整催化剂系列和新一代低积炭连续重整催化剂PS-VI.以提高我国重整装置的生产效率,增加重整汽油在汽油组分的比例.我国高辛烷值汽油组分装置能力不足.主要原因是国内原油轻组分少如异构化工艺处于无米之炊状态.炼厂轻烃用于民用燃料.现有烷基化装置不能满负荷生产. MTBE装置规模小.目前应充分利用现有烷基化装置能力,严格治理三废.多增产烷基化油.以提高现有汽油组分中的高辛烷值组分的比例.加紧对拥有独特的固体酸烷基化技术的工业化进程.尽快增产烷基化汽油产量.对已用于生产MTBE的新型装填结构催化蒸馏技术和轻汽油醚化生成TAME技术需进一步推广应用.以增加我国汽油中高辛烷值组分的比例.23开展新配方汽油研究和汽油清净剂研究与应用针对我国炼厂原油及生产装置特点,研究和制订适合我国国情的清洁汽油标准:开发符合我国国情的汽油配方技术:开发第四代可用于燃烧室清净的清洁剂,汽油抗磨剂等添加剂技术,以推动清洁汽油的生产.3.建议31为了造福子孙万代.创造美好的环境.为了国家可持续发展战略的实施,我们- 炼油工业任重而道远,必须依靠科学技术, 发展新工艺.新催化剂.对炼厂结构进行调整,加速实施炼厂清洁生产和燃料清洁化进程的步伐.为此建议:对清洁燃料开发生产的投资和成本及政府的税收等提供有力支持或优惠政策.3.2从欧美国家的燃料规格可以看出,欧盟和美国的清洁燃料规格以及超清洁燃料规格是有所不同的:欧盟的柴油规格比美国严格:而美国的汽油规格比欧盟严格. 这与汽车污染源不同.炼油厂装置构成不同等因素有关.建议我国燃料规格的制订应综合考虑我国实际情况.我国幅员辽阔, 各个城市环境保护要求不一样,可酌情制订多级燃料标准.不应照搬欧美的标准,如旅游开放城市.燃料标准应从严.小城市人口少,标准可放宽.。

２０２０年７月第２８卷第７期 工业催化ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ Ｊｕｌ ２０２０Ｖｏｌ ２８　Ｎｏ ７石油化工与催化收稿日期：２０１９－０８－３１；修回日期：２０２０－０５－３１作者简介：旷军虎，高级工程师，主要从事炼油生产与工艺技术研究。

通讯联系人：李金宝，高级工程师，主要从事催化裂化生产。

Ｅ－ｍａｉｌ：ｙｍｌｉｊｂ＠ｐｅｔｒｏｃｈｉｎａ ｃｏｍ ｃｎＭＡＣ催化剂在玉门催化装置上的应用旷军虎，李金宝 ，许刚峰（中石油玉门油田分公司，甘肃玉门７３５２００）摘　要：中石油玉门炼油厂催化装置采用两段提升管设计，装置长期存在剂耗高，催化剂自然跑损量大，烟机入口粉尘浓度高的问题，严重影响装置长周期运行。

２０１９年５月开始应用由中石化催化剂长岭分公司采用新型粘结剂及载体技术设计的ＭＡＣ专用剂，结果表明，当新剂藏量达到７０％时，汽油及液化气收率提高，总液收增加，催化剂跑损量减少，油浆固含量及烟机入口浓度降低，催化剂单耗降低，有利于装置安全长周期运行。

关键词：石油化学工程；催化裂化催化剂；汽油；油浆固含量；剂耗ｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００８ １１４３ ２０２０ ０７ ００９中图分类号：ＴＥ６２４ ９＋１；ＴＱ４２６ ９５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８ １１４３（２０２０）０７ ００４９ ０３ＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆＭＡＣｃａｔａｌｙｓｔｉｎＹｕｍｅｎＦＣＣｕｎｉｔＫｕａｎｇＪｕｎｈｕ，ＬｉＪｉｎｂａｏ，ＸｕＧａｎｇｆｅｎｇ（ＰｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐｌｅｘｏｆＰｅｔｒｏＣｈｉｎａＹｕｍｅｎＯｉｌＦｉｅｌｄＣｏｍｐａｎｙ，Ｙｕｍｅｎ７３５２００，Ｇａｎｓｕ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅｔｗｏ ｓｔａｇｅｒｉｓｅｒｄｅｓｉｇｎｉｓａｄｏｐｔｅｄｉｎｔｈｅＦＣＣｕｎｉｔｏｆＹｕｍｅｎＲｅｆｉｎｅｒｙｏｆＣｈｉｎａＮａｔｉｏｎａｌＰｅｔｒｏｌｅｕｍＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｔｈｅｕｎｉｔｈａｓｐｒｏｂｌｅｍｓｏｆｈｉｇｈｃａｔａｌｙｓｔｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎ，ｈｉｇｈｃａｔａｌｙｓｔｌｏｓｓａｎｄｈｉｇｈｄｕｓｔｃｏｎｔｅｎｔｉｎｉｎｌｅｔｏｆｇａｓｔｕｒｂｉｎ ＦｒｏｍＭａｙ２０１９，ｔｈｅＭＡＣｓｐｅｃｉａｌａｇｅｎｔｗｉｔｈｎｅｗｔｙｐｅｏｆｂｉｎｄｅｒａｎｄｃａｔａｌｙｓｔｃａｒｒｉｅｒｓｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｄｅｓｉｇｎｅｄｂｙＣｈａｎｇｌｉｎｇＤｉｖｉｓｉｏｎｏｆＳｉｎｏｐｅｃＣａｔａｌｙｓｔＣｏ Ｌｔｄ ｗａｓａｐｐｌｉｅｄｉｎｔｈｅｕｎｉｔ Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｗｈｅｎｔｈｅｎｅｗｃａｔａｌｙｓｔｃｈａｒｇｅｒｅａｃｈｅｄ７０％，ｇａｓｏｌｉｎｅａｎｄＬＰＧｙｉｅｌｄｗａｓｉｎｃｒｅａｓｅｄ，ｔｈｅｙｉｅｌｄｏｆｖａｌｕａｂｌｅｐｒｏｄｕｃｔｓｗａｓｉｎｃｒｅａｓｅｄ，ｃａｔａｌｙｓｔｒｕｎｎｉｎｇｌｏｓｓｗａｓｒｅｄｕｃｅｄ，ｓｏｌｉｄｃｏｎｔｅｎｔｉｎｓｌｕｒｒｙａｎｄｔｈｅｉｎｌｅｔｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｒａｎｇｅｈｏｏｄ，ｃａｔａｌｙｓｔｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｗｅｒｓｒｅｄｕｃｅｄ，ｗｈｉｃｈｗａｓｆａｖｏｒａｂｌｅｆｏｒｓａｆｅａｎｄｌｏｎｇｐｅｒｉｏｄｏｐｅｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｄｅｖｉｃｅＫｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ＦＣＣｃａｔａｌｙｓｔ；ｇａｓｏｌｉｎｅ；ｓｏｌｉｄｓｉｎｓｌｕｒｒｙ；ｃｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎｏｆｃａｔａｌｙｓｔｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００８ １１４３ ２０２０ ０７ ００９ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＥ６２４ ９＋１；ＴＱ４２６ ９５ Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８ １１４３（２０２０）０７ ００４９ ０３ 中石油玉门炼油厂催化装置采用两段提升管催化裂化工艺，设计加工能力为８００ｋｔ·ａ－１，加工原料为减压蜡油，并掺炼部分焦化蜡油和常压渣油。

第7章高辛烷值汽油组分生产知识目标：●了解石油气体种类及其利用；●熟悉石油气体的精制、叠合、烷基化、异构化过程的反应机理及最新技术简介；●掌握气体各加工过程的操作条件及产品特征。

能力目标：●能根据炼油厂所产生的气体的组成和性质合理选择气体加工利用方式；●能对影响石油气体加工生产过程的因素进行分析和判断，进而能对实际生产过程进行操作和控制。

7.1概述7.1.1汽油的基础组分我国原油一般偏重，轻质油品含量低，为增加汽、柴油、乙烯裂解原料等轻质油品产量，我国原油二次加工路线已经形成了以催化裂化为主体，延迟焦化、加氢裂化和减粘裂化等工艺为辅助的加工体系。

汽油是以炼厂中各加工途径生产出的汽油组分调合构成基础组分，为兼顾汽油的产量和质量，汽油的基础组分是动态变化的。

美国1995 年的汽油构成大致为催化裂化汽油占1/3，催化重整汽油占1/3，其他高辛烷值调合组分占1/3。

西欧催化汽油27%，催化重整汽油47%，剩余部分主要是其他高辛烷值组分。

我国汽油中催化裂化汽油比例较高，1998 年达85%，重整汽油、烷基化油、MTBE等比例很低，汽油组成的差别使得我国汽油质量与国外有明显差距。

我国目前车用汽油质量的主要问题是，烯烃含量和硫含量较高。

7.1.2汽油抗爆剂为了弥补汽油各方面质量的不足，需添加各种汽油添加剂。

这里以抗爆剂为主介绍。

汽油抗爆添加组分的作用是抑制燃烧反应自动加速，将汽油的燃烧速度限制在正常范围之内，即在火焰前锋到达之前，抑制烃类自燃，使未燃混合气体的自燃诱导期延长，或使火焰的传播速度增加，达到消除燃料爆震燃烧的目的。

烷基铅、铁基化合物、锰基化合物连同后来有人研究的稀土羧酸盐等作为抗爆剂，统称为金属有灰类抗爆剂，金属有灰类抗爆剂虽能有效提高汽油的抗爆性，但由于存在颗粒物的排放问题，欧美等发达国家已不再提倡使用。

近一段时期以来，汽油抗爆剂的开发研究一直朝着有机无灰类方向发展。

有机无灰类抗爆剂主要包括一些醚类、醇类、酯类等。

2841　概述污水量大、含油过多给污水处理和污油回收都带来难度，水处油理装置回收的油品复杂，油水难以分离，难于回炼，成为“僵尸库存”，污油长时间得不到有效的回炼，轻组份挥发严重，油品老化加速，大大降低全厂综合商品收率。

2　处理方案概述针对污水油和库存重油量大的问题，总厂在2016年6月安排部署利用检修装置停工的有利时机，择机选择进行“常减压处理污水油”和“焦化处理库存重油”两个试验项目。

（1）要求常减压车间完善方案，梳理流程；分析各污油罐的固含、含水，优先处理固含较小的糠醛罐区污油；明确不能继续掺炼的节点。

（2）要求焦化车间尽快完善方案，明确一旦炉管压差达到1.8MP以上时则准备紧急停工和停炉节点；要求焦化车间处理重油期间每12h取样一次分析含水、固含；石油焦灰分指标可能会出现异常，焦化车间提前联系销售公司，沟通好相关信息。

3　实施过程在处理污水油过程中重点关注以下问题：（1）污油性质较差，含水和固含较高，为了保护电脱盐罐的电器设备不受损坏，电脱盐改走副线。

（2）换热器改走副线，防止污油堵塞管束，增加停工吹扫难度。

7月1日8：00按照既定方案装置开始降温降量；12：30降温降量完毕，停原油泵，实施处理污水油方案，改通流程，17：00引污油进装置。

7月6日6：00停止处理污水油，改为原油置换流程。

7月1日17：00开始处理污水油，截止7月6日6：00共处理污水油4880吨。

根据催化原料罐污油能切出明水，说明经常减压装置处理过的污油中乳化水破乳效果较好，并且利于污油中水沉降切除，改善污油性质。

焦化装置处理库存重油的加工流程及加工工艺均不变，产品分布与加工减压渣油时基本相同。

装置于7月1日18：30停进减压渣油，18：45引油品V110罐油浆进延迟焦化装置掺炼，7月5日油品库存油浆改引V109罐至焦化装置，因V109罐粘度大、含水多，启用双泵后油浆量仍无法满足焦化装置正常生产，于5日14：50停油品库存油浆及催化油浆进装置，延迟焦化装置进入停工状态。

世界炼化技术进展和我国炼化科技发展建议王金鹏;王新平【摘要】世界炼化技术日新月异,在产业升级革新过程中起到了重要的推动作用.世界范围内炼厂、装置和设备大型化技术、工艺集成和装置联合技术同步迅猛发展,炼油化工一体化技术进一步加快,清洁成品油生产技术、重油加工技术、烯烃原料多元化技术和高附加值化工产品生产技术是炼化技术发展的重点.我国炼化产业已经建成完备、成熟的技术体系,可满足国内炼化产业发展需求.未来我国技术开发重点方向主要是炼化一体化、清洁化、智能化和精细化,具体建议包括:加强大型化、基地化、炼化一体化炼厂的集成和优化研究;重点做好重油加工和清洁燃料生产工艺过程技术及催化剂开发;积极发展老装置优化改造及低附加值产品优化加工利用技术;加强两化融合,发展炼化生产过程智能化和过程优化技术;加强具有革命性石化技术的开发.【期刊名称】《石油科技论坛》【年(卷),期】2017(036)002【总页数】8页(P8-15)【关键词】炼化技术;清洁油品;重油加工;烯烃技术【作者】王金鹏;王新平【作者单位】中国石油规划总院;中国石油规划总院【正文语种】中文【中图分类】F426;F273.1;TE65炼化行业作为知识密集、技术密集型产业，技术进步是行业得以持续发展的根本保障。

随着炼化技术的不断进步以及和其他学科的相互交融，炼化产业在近100多年以来不断取得进步，特别是近30年来，装置规模也不断增大，技术的进步推动了国际炼化产业分工向着更加专业化、精细化的方向发展。

进入21世纪，世界炼化行业已经走向成熟，炼油产品趋于清洁化、轻质化，石化产品向着更加专业化、精细化方向发展。

面对资源短缺、能源紧张、环境压力等难题，如何发展自己的核心技术，对我国炼化行业的发展至关重要。

1.1 炼化大型化1.1.1 炼厂大型化、工艺集成和装置联合技术发展迅猛炼油厂加工规模的加大，不仅利于油品的集中加工和利用、实现能量的高效合理利用和工艺流程的优化，节约了安全环保设施的单位投入费用等，能够明显降低产品的生产费用，获得很好的经济效益，还可以实现节约用地、减少投资、节能减排的目标。

汽油生产常用的辛烷值改进剂及发展前景[摘要]本文对目前市场上常见的甲基叔丁基醚、乙基叔丁基醚、乙醇、碳酸二甲酯、甲基环戊二烯三羰基锰等汽油辛烷值促进剂进行介绍。

并且，总结出国内常见的汽油调和方案，给炼油工程设计提供一定的参考。

预计金属有灰辛烷值促进剂的使用会越来越少，更倾向于选择和研发无灰、绿色、环保的汽油辛烷值促进剂。

[关键词]辛烷值、MEBT、MMT、乙醇、DMC、异庚酯TE624.8 A 1009-914X（2015）41-0394-011 前言各种因素影响，抗爆添加剂作为提高汽油抗爆性能的最为经济有效的方法，在世界范围内得到了广泛的应用。

2 辛烷值改进剂2.1 醚类辛烷值改进剂2.1.1 甲基叔丁基醚（MTBE）甲基叔丁基醚为甲醇与异丁烯反应的产物，是一种无色，具有醚类所特有的气味，氧含量18%（质量分数），ROON 和MON分别达118和101，与汽油互溶性好，是开发和应用最早的醚类辛烷值改进剂[4]。

MTBE具有较高的辛烷值，车用汽油加入MTBE后，可提高汽油的含氧量，汽油在气缸中燃烧将更彻底，汽车尾气不含铅，能够降低一氧化碳、臭氧、苯、丁二烯等有害物质的排放，这对净化城市空气、保护人类健康起到积极作用，是汽油的理想添加剂[5]。

近期欧盟委员对甲基叔丁基醚（MTBE）进行的风险评估报告认为，MTBE对健康不构成威胁。

因此，曾被美国环保部门列为可能致癌物质的MTBE，目前仍然是欧洲、亚洲和中东市场的主要清洁汽油添加剂[8]。

2.1.1 乙基叔丁基醚（ETBE）乙基叔丁基醚的RON和MON分别为119和103，饱和蒸汽压为27.56kPa，比MTBE低很多[6]。

ETBE的合成方法，一是异丁烯法，以异丁烯与乙醇为原料，该方法采用了高压液相合成，操作费用高且具有一定的危险性，另外乙醇和异丁烯合成乙基叔丁基醚的反应达平衡时所需时间长；二是叔丁醇法，以叔丁醇和乙醇为原料，在高压或常压下由两个醇分子之间脱去一分子水合成[9]。

MIP-CGP清洁汽油生产工艺在催化裂化装置改造中的应用徐高林;周兴庆【摘要】催裂化技术是重油轻质化生产汽油、柴油的重要技术，随着社会对环境保护的要求越来越高，车用汽油的质量标准也越来越高，因此传统催裂化技术已不能适应生产清洁汽油的要求.MIP-CGP是一种可以有效降低催裂化汽油中烯烃含量，满足环境保护要求的新技术.本文就 MIP-CGP 技术在催化裂化装置改造中的应用进行分析.%Catalytic cracking technology is an important technology for producing gasoline and diesel from heavy oil. Along with the requirements of environmental protection is higher and higher, the quality standard of automobile gasoline is also higher and higher, so the conventional catalytic cracking technology can not meet the requirement of producing clean gasoline. MIP-CGP technology can effectively reduce the olefin content in catalytic cracking gasoline, meet environmental protection requirements. In this article, application of MIP-CGP technology in transformation of FCC unit was analyzed.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2013(000)004【总页数】3页(P428-430)【关键词】MIP-CGP;清洁汽油;生产工艺;催化裂化装置【作者】徐高林;周兴庆【作者单位】江苏新华安全科学技术发展有限公司，江苏扬州 225200;江苏新华安全科学技术发展有限公司，江苏扬州 225200【正文语种】中文【中图分类】TE624MIP-CGP技术就是以重质油作为原料，借助于由串联提升管反应器所构成的新型反应系统，把和烃类反应相适应的工艺条件以及专用催化剂在不同的反应区设计出来，这样在新型反应系统中，烃类就可以就可以进行有选择性的转化，从而生产出异构烷烃比例较高的汽油。

原油加工行业的催化重整技术随着全球能源需求的不断增长，原油加工行业扮演着至关重要的角色。

传统的原油加工工艺虽然能够满足一定的需求，但与日俱增的需求对技术的提出了更高的要求。

因此，催化重整技术的发展成为了原油加工行业的一大突破口。

催化重整技术是一种通过催化剂作用，将低烷烃结构转变为高辛烷值芳烃的过程。

该技术主要应用于汽油生产中，以提高汽油辛烷值和性能。

本文将从催化重整技术的原理、应用和发展前景三个方面进行探讨。

催化重整技术的原理主要包括两个方面：反应和催化剂。

在重整反应中，低烷烃通过催化剂的作用被氢气裂解，并发生芳构化反应，形成高辛烷值的芳烃。

芳构化反应是一种重要的转化反应，通过调整催化剂的种类和活性，可以实现合成不同辛烷值的芳烃。

另外，还可以通过调整反应温度和压力等参数，以优化反应条件，提高重整反应的转化率和选择性。

催化剂是催化重整技术不可或缺的组成部分。

目前常用的催化剂有负载型和非负载型两种。

负载型催化剂是将活性金属或金属氧化物等物质负载在惰性载体上，如γ-Al2O3、SiO2等。

负载型催化剂具有较高的选择性和稳定性，但由于活性金属的分散度不高，导致活性低。

非负载型催化剂是将活性金属或金属氧化物等物质直接使用，活性物质间的相互作用较强，导致活性高。

然而，非负载型催化剂的稳定性较差，容易受到灯心草活动和烧结的影响。

因此，在实际应用中，需要根据不同需求选择合适的催化剂。

催化重整技术在原油加工行业中具有广泛的应用。

首先，催化重整技术可以提高汽油的辛烷值和清洁性能。

辛烷值是衡量汽油质量的重要指标，高辛烷值意味着汽油对汽车发动机的抗爆能力更强，有利于提高汽车的动力性和行驶品质。

其次，重整技术可以降低汽油中含硫和饱和烃的含量，减少对环境的污染。

通过调整反应条件和催化剂的配比，可以实现对原油中不同组分的选择性转化，进而提高汽油的质量和环境友好性。

此外，催化重整技术还可以提高炼油企业的经济效益。

通过优化生产工艺，延长催化剂寿命，减少能耗和催化剂的使用量，可以实现炼油过程的高效和节能，降低生产成本。

异辛烷生产技术进展王家祥;王凯;袁本旺【摘要】随着油品标准不断升级,异辛烷需求增长快速.从异辛烷合成的反应机理着手,综述了国内外间接法烷基化和直接法烷基化工艺生产异辛烷的进展及其各自的特点,论述对比了两种生产工艺,也对异辛烷生产技术在我国发展前景给出了几点建议.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2016(045)007【总页数】5页(P1480-1484)【关键词】异辛烷;烷基化;辛烷值;烷基化油【作者】王家祥;王凯;袁本旺【作者单位】航天长征化学工程股份有限公司兰州分公司,甘肃兰州730010;航天长征化学工程股份有限公司兰州分公司,甘肃兰州730010;航天长征化学工程股份有限公司兰州分公司,甘肃兰州730010【正文语种】中文【中图分类】TE624我国第五阶段车用汽油国家标准（GB17930—2013）对汽油中烯烃、芳烃含量有着更为严苛的要求［1］，烷基化油作为清洁汽油的调和组分，能够弥补烯烃类损失造成的辛烷值降低，提高汽油辛烷值且不造成环境污染［2］。

以异辛烷为主的C8异构烷烃是烷基化油的主要成分，异辛烷以其高辛烷值，低敏感度，低雷顿蒸汽压，挥发性、燃烧性和抗震性较好等优点，成为一种优质的汽油调和组分。

目前，国外汽油中烷基化油的比例很高，美国调和汽油组分中烷基化汽油占15%左右，欧盟的汽油组分烷基化汽油比例约占6%左右，而我国汽油总量中烷基化油只占0.5%，远远低于欧美发达国家［3］。

由于我国汽油仍以催化裂化汽油为主（约占76%），所以硫含量和烯烃含量都较高，面对日益严重的空气污染和汽油质量升级的迫切要求，生产异辛烷作为理想的汽油调和组分已刻不容缓［4］。

目前，异辛烷合成有两种方法，一种是通过异丁烯二聚加氢的间接烷基化得到产物，另一种是异丁烷和丁烯反应的直接烷基化得到产物［5］。

两种工艺都可以用碳正离子化学中的链增长机理来解释。

1.1 间接烷基化法在适宜温度下，异丁烯二聚得到2，2，4-三甲基-1-戊烯和2，2，4-三甲基-2-戊烯。