硕士论文--氮杂环卡宾催化的aza-Michael反应

不对称aza-michael加成反应

不对称aza-michael加成反应是有机化学领域中一种重要的反应类型，它在药物合成、材料化学和生物活性分子合成等方面具有广泛的应用。

本文将对不对称aza-michael加成反应进行深入探讨，从简单到复杂地介绍其原理、机理和应用，以便读者能够全面、深入地理解这一重要的化学反应。

一、不对称aza-michael加成反应的基本原理1.1 反应概述不对称aza-michael加成反应是通过亲核试剂（通常是含氮的亚碱）与含有α,β-不饱和键的电子受体发生加成反应，形成C-N键和一个新的手性中心。

在新生成的手性中心中，通常只有一种立体异构体主导，这就是不对称反应的特点。

1.2 反应类型不对称aza-michael加成反应可分为两类：一是以无金属催化剂为主的不对称aza-michael加成反应；二是以金属催化剂为主的不对称aza-michael加成反应。

在实际应用中，根据具体的反应物和条件，选择合适的反应类型至关重要。

二、不对称aza-michael加成反应的机理探讨2.1 无金属催化剂的机理在无金属催化剂条件下，不对称aza-michael加成反应的机理通常经历胺和亚碱的亲核加成、C-N键的形成和手性诱导等步骤。

这一过程中，通过适当选择亲核试剂和底物，控制温度和溶剂，可以有效控制手性中心的形成，从而得到高产率和高选择性的产物。

2.2 金属催化剂的机理相较于无金属催化剂，金属催化剂在不对称aza-michael加成反应中发挥着重要作用。

通常情况下，金属催化剂能够提供有效的空间位阻、通过协同效应促进反应的进行，并在反应中起到催化剂的作用。

通过精确设计金属配合物的结构和反应条件，可以实现高度手性选择性和高产率的反应。

三、不对称aza-michael加成反应的应用展望3.1 药物合成不对称aza-michael加成反应在药物合成中具有重要的应用前景。

通过利用不对称aza-michael加成反应构建含氮杂环结构，可以有效拓展新型生物活性分子的药物空间，提高合成效率和产物选择性。

芳基硼酸参与Michael加成反应和醛的酯化反应--优秀毕业论文

2) Formation of C-O bond via N-heterocyclic carbene-catalyzed aerobic oxidative direct esterification of aldehydes with arylboronic acids. Results indicated that series of aryl benzoate derivatives were produced at 80℃ in air. This process was conducted without the metal catalyst. And it has been proved to be a simple and operative reaction relative to traditional benzoin reaction and Baeyer-Villiger oxidative reaction. Additionally, both of the two substrates have shown good functional compatibility. Further investigation revealed a mechanism involving a nucleophilic substitution reaction between B(OR)3 and acyl azolium species, differing from the concerted mechanism proposed by Anand through controlling experiments.
酯化
ABSTRACT
ABSTRACT
Arylboronic acids reagents are frequently used by organic chemist because they are thermally stable and functionally compatible as well as insensitive to air and moisture. Therefore, researches dealing with the bond formation reaction of arylboronic acids catalyzed by transitional metal have been extensively explored.

安息香缩合反应然而得到的ee值仅...

In part one, A one-pot facile protocol for the direct synthesis of quinoxaline derivatives via tandem Benzimidazolium salt as N-heterocyclic carbene (NHC) Prec ursor Salts, then oxidant through air without separation. after that 1,2-diaminobenze ne was added into the solvent to get the corresponding 2,3-diaryl quinoxaline. Thi s reaction is very convenient.
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1.2.1 氮杂卡宾催化的 Benzoin 缩合反应 .........................................................2 1.2.2 氮杂环卡宾催化不对称安息香缩合.........................................................3 1.2.3 氮杂环卡宾催化的交叉安息香缩合反应.................................................5 1.2.4 氮杂环卡宾催化的醛与亚胺的反应.........................................................5 1.2.5 氮杂环卡宾催化的 Stetter 反应 ................................................................7 1.2.6 氮杂环卡宾催化的 α,β-不饱和醛与亲电试剂的反应 ...........................12 1.2.7 氮杂环卡宾催化的醛和醇的反应...........................................................15 1.2.8 氮杂环卡宾催化的亲核取代反应进展...................................................17 1.2.9 氮杂环卡宾催化的其他有机反应...........................................................18 1.3 选题思路..........................................................................................................20 第二章卡宾催化“一锅法”合成 2,3-二苯基喹喔啉..............................................22 2.1 前言..................................................................................................................22 2.2 结果与讨论......................................................................................................22 2.2.1 卡宾催化“一锅法”合成 2,3-二苯基喹喔啉条件选择..........................22 2.2.2 底物拓展...................................................................................................25 2.3 结论..................................................................................................................28 第三章卡宾催化“一锅法”合成 2-氨基二苯基噻唑.............................................29 3.1 前言..................................................................................................................29 3.2 结果与讨论......................................................................................................29 3.2.1 卡宾催化“一锅法”合成 2-氨基-二苯基噻唑各步反应条件选择 .......29 3.2.2 底物拓展.................................................................................................31 3.3 小结..................................................................................................................33

以N_杂环卡宾为配体的金属络合物催化有机合成的反应_李林涛

Imidazolidin- 2- ylidene derivat ives of rhodium( I) and ruthenium( II) catalyze the carbon- carbon coupling of terminal alkynes, the cyclopropanation react ions of diazoalkane derivatives with styrene, hydrosilylation of alkenes, alkynes, ketones and hydrogenat ion of olefins.
Complexes of the ( NHC) Pd( PR3) I2- type with bulky N-heterocyclic carbenes ( NHC) are efficient catalysts for the Suzuki and Stille cross- coupling reactions, etc.
( Laboratory of Organometallic Chemistry , Shanghai I nstitute of Organic Chemistry , Chinese Academy of Sciences , 200032 Shanghai)
Abstract Reactions catalyzed by N- heterocyclic carbene- metal complexes, such as olefin metathesis, coupling react ion, hydrosilylation reaction, etc. were reviewed.
第1期
麻生明等: 以 N- 杂环卡宾为配体的金属络合物催化有机合成的反应

N杂环卡宾毕业论文

天津师范大学本科毕业论文（设计）题目：烃基桥联N-杂环卡宾金属配合物的合成和荧光性能的研究学院：化学学院学生姓名：赵丽轩学号：08507051专业：化学年级：2008级完成日期：2012年5月指导教师：柳清湘烃基桥联N-杂环卡宾金属配合物的合成和荧光性能的研究摘要：N -杂环卡宾配体由于其给电子能力强、易于制备而且对环境友好等特点而成为金属有机化学领域的研究热点,其在催化、新型材料、抗菌药物及液晶材料等方面均有令人瞩目的应用。

N-杂环卡宾是具有优良的给电子特性且能与金属形成反馈键。

它的反应活性高，几乎能够与周期表中的所有元素反应。

本文采用了烃基桥联的氮杂环卡宾作为配体，得到了一个N-杂环卡宾金属Co (Ⅱ)的配合物晶体。

用X-单晶衍射、核磁共振表征其结构，并对配合物荧光性能进行了研究。

关键词：N-杂环卡宾；金属配合物；晶体结构；荧光性能N-heterocyclic Carbene Metal Complexes by Alkyl Bridge Linkage: Synthesis and Fluorescent Properties StudiesAbstract：N-heterocyclic carbene ligands have electron-donating ability, easy preparation and environmentally friendly characteristics. Due to these characteristics, this field became a research hot spot of organometallic chemistry. It has compelling applications in homogeneous catalysis, new materials, antibacterial agents and liquid crystal materials. N-heterocyclic carbene has excellent electrical characteristic,and it can form back donating bonds with metal. It has high reactivity which is able to react with almost all elements in the periodic table.In this paper, we obtained a crystal of Co(Ⅱ) with the alkyl-bridged heterocyclic carbene as a ligand. And its structure was characterized by NMR and X-ray diffraction. And the fluorescent properties were studied.Keywords : N-heterocyclic carbene, metal complexes, crystal structure, fluorescent properties目录1 前言 (1)2N-杂环卡宾的研究进展 (2)2.1卡宾及N-杂环卡宾的定义及其分类 (2)2.1.1 卡宾及N-杂环卡宾的定义 (2)2.1.2 N-杂环卡宾的分类 (2)2.2 N-杂环卡宾的电子结构及稳定性 (3)2.2.1 N-杂环卡宾的自旋多重性 (4)2.2.2 N-杂环卡宾的电子效应 (5)2.2.3 N-杂环卡宾的体积效应 (5)2.2.4 N-杂环卡宾的电子结构及稳定性 (5)2.3 N-氮杂环卡宾的合成 (6)2.3.1 1,3-二取代咪唑盐的一般合成方法 (6)2.3.2 N-杂环咪唑鎓盐强碱脱质子法 (7)2.3.3 环硫脲去硫法 (8)2.4 N-杂环卡宾的反应性能 (8)2.4.1 N-杂环卡宾与路易斯酸生成的加合物 (8)2.4.2 N-杂环卡宾的质子化 (9)2.4.3 N-杂环卡宾与氮族、氧族、卤族元素生成的加合物 (9)2.4.4 N-杂环卡宾与路易斯碱生成的加合物 (10)2.5 N-杂环卡宾金属配合物的催化性能 (11)2.6 N-杂环卡宾金属配合物的荧光性能 (11)3 选题意义和设计思路 (12)3.1选题意义 (12)3.2设计思路 (12)4 实验部分 (13)4.1配体的合成 (14)4.1.1 1-(2’-亚甲基吡啶基)苯并咪唑 (14)4.1.2 1,3-二[1-(2’-吡啶亚甲基)-3-苯并咪唑]正丙烷溴化物(2) (14)4.1.3 1,3-二[1-(2’-吡啶亚甲基)-3-苯并咪唑]正丙烷六氟磷酸盐(3) (15)4.2配合物[Co(L3).2Cl]的合成(4) (15)5 结果与讨论 (16)5.1 环状N-杂环双卡宾Co配合物的晶体结构 (16)5.2 配合物4的晶体结构参数及选择的键长键角 (18)5.3 配体3及配合物4的荧光性质 (20)5.4 小结： (20)参考文献 (21)致谢 (23)1前言随着科学技术的发展，N-杂环卡宾金属配合物的研究现已成为金属有机化学的前沿领域之一[1]。

氮杂环卡宾本科生论文.doc

天津师范大学本科毕业论文（设计）题目：烷基桥联的N-杂环卡宾金属配合物的合成及其结构的研究学院：化学学院学生姓名：方漪芸学号：08507018专业：化学年级：08级完成日期：2012年05月指导教师：柳清湘烷基桥联的氮杂环卡宾金属配合物的合成及其结构的研究摘要：N-杂环卡宾及其金属配合物在金属配位化学和有机化学中的应用非常广泛，它不仅能与元素周期表中的许多金属元素发生反应并且其得到的金属配合物所显示出来的优良催化活性使其成为最具潜质的催化剂。

除此之外，它也开始广泛地应用于精细化工产品的合成中，成为现代有机化学中必不可少的重要物质之一。

因此为了使氮杂环卡宾金属配合物的相关合成方法有新的拓展，本文采用烷基桥联的氮杂环卡宾作配体，合成并且得到了一个N-杂环卡宾镍金属配合物的晶体，并对其结构进行了相关研究。

关键词：N-杂环卡宾；金属配合物；合成；结构研究Synthesis of N-heterocyclic Carbene Metal Complexes byAlkyl Bridge LinkageAbstract：N-heterocyclic carbene and N-heterocyclic carbene mental complexes are widely used in coordination organometallic chemistry and coordination chemistry. Now, it has became one of the hotest topics in the field of chemistry. The study of N-heterocyclic carbine began in 1991, when first free N-heterocyclic carbene was isolated by Ardengo, this has evoked considerable attention. N-heterocyclic carbine always shows high activity, it can react with almost all elements in periodical table.Besides, the excellent catalytic activity of N-heterocyclic carbene mental complexes makes it beco me the most potential catalyst. What’s more, N-heterocyclic carbine have made signficant progesses in the synthesis of fine chemical products,which makes it occupy an important position in organic chemistry. In order to expand the synthesis of N-heterocyclic carbine mental complexes ,we used N-heterocyclic carbine which bridged by alkyl as ligand and one N-heterocyclic carbene nickel complex was prepared. And we have the structure researched..Key words : N-heterocyclic carbene; metal complex; prepare; structure research目录一、前言 (1)二、N-杂环卡宾的简介及研究进展 (2)2.1 N-杂环卡宾的定义及分类 (2)2.2 N-杂环卡宾的电子结构效应及其稳定性 (3)2.2.1 N-杂环卡宾的电子效应 (3)2.2.2 N-杂环卡宾中的取代基效应 (3)2.2.3 N-杂环卡宾的电子结构及稳定性 (4)2.3 N-杂环卡宾的化学反应 (5)2.3.1 N-杂环卡宾与路易斯酸的反应 (6)2.3.1.1 N-杂环卡宾的质子化 (6)2.3.1.2 N-杂环卡宾与卤素的反应 (6)2.3.1.3 N-杂环卡宾与氮族元素的反应 (7)2.3.1.4 N-杂环卡宾与氧族元素的反应 (7)2.3.1.5 N-杂环卡宾与碳族元素的反应 (8)2.3.2 N-杂环卡宾与路易斯碱的反应 (9)2.4 N-杂环卡宾的合成方法及其与金属之间的反应 (9)2.4.1 N-杂环卡宾的合成 (9)2.4.2 N-杂环卡宾与金属的反应 (10)2.4.2.1 N-杂环卡宾与碱金属和碱土金属形成配合物的反应 (10)2.4.2.2 N-杂环卡宾与过渡金属之间生成的配合物 (10)2.5展望N-杂环卡宾的研究前景 (11)三、选题意义和设计思路 (12)3.1 选题意义 (12)3.2 设计思路 (12)四、实验部分 (13)4.1配体的合成 (14)4.1.1 2-氯甲基苯并咪唑 (14)4.1.2 1,2-二-3-苯并咪唑丁烷 (16)4.1.3 1,4-二[1-氯甲基苯并咪唑基-3-苯并咪唑]丁烷化合物 (16)4.2金属Ni的配合物20的合成 (15)五、结果与讨论 (16)5.1环状N-杂环双卡宾镍配合物的晶体结构 (16)5.2 配合物20的晶体结构参数及选择的键长键角 (17)5.3实验结果： (18)六、小结 (19)参考文献： (19)致谢 (22)一、前言随着科技的不断发展，N-杂环卡宾金属配合物研究已经跃升至金属有机化学的前沿领域。

α-二亚胺的性质与重要应用【文献综述】

毕业论文文献综述应用化学α-二亚胺的性质与重要应用1. α-二亚胺简介α-二亚胺是一类含有-N=C-C=N-的结构的不饱和双键化合物（如图1），α-二亚胺目前广泛用于催化剂方面的研究。

例如，α-二亚胺配体被广泛应用于稳定有机金属络合物，它是通过简单的一分子二酮与两分子烷基或者芳基胺之间的缩合反应获得的，由此可获得多种α-二亚胺配体。

α-二亚胺易于制备，并且对热水和空气都有一定的稳定性，其还原电势较高（例如α-二亚胺配体I（R=tBu）的还原电势为E SCE=1.882 V）。

这些优点使得α-二亚胺在工业催化上应用广泛。

图1 α-二亚胺2.α-二亚胺的性质2.1α-二亚胺的还原和偶联反应[Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)- (Me)-C=N-ph]以1:2反应（如图2）生成的产物（用A表示）是顺磁性的。

X射线测试显示A是一类双核的物质。

这个结构是μ-η5:η4-配位茚基配合基和μ-η4:η4-配位DAD配合基这个不寻常的桥接导致的。

A中的两个镱原子分别通过两个茚基配位基来配位，但是是用不同的配位方式配位的。

图2 [Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)- (Me)-C=N-ph]以1:2反应A中的Yb-C(C-茚基)的平均长度稍微不同于Yb1-C (2.680(8)和 2.624(8)Å)以及Yb2-C (2.700(16)Å)。

它们都比起始的原料二茂镱(2.73 Å)的要短，但是却要明显长于三价镱茚基衍生物中的相应距离。

通过X射线和有效磁距分析数据，表明化合物A是一种同时包含了Yb II和Yb III[12]的混合价化合物。

其中DAD配位基具有二负离子特征。

有趣的是，[Yb(C9H7)2(thf)2]和[ph-N=C(Me)- (Me)C=N-ph]以等摩尔量反应（如图3）的产物（以B表示）也是顺磁性的。

X射线分析表明，B的分子结构由两个双核单位构成[Yb2(μ-η5:η4-C9H7)(η5-C9H7)2{μ-η4:η4-PhNC-(CH2)=C(Me)NPh}] (A-H)，它们是从A中产生的，这是氢从单位亚氨基的甲基中摘取的。

新型DABCO离子液体催化氮杂Michael加成反应

１。３
将１０．１５
ｇ（９０．５ｍｍ。１）ＤＡＢＣＯ和１０ｇ（７．５７ｍＬ，９０．５
Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应
将亚胺与丙烯酸衍生物或丙烯腈以物质的量之比为１：１加入到５０ｍＬ圆底烧瓶中，加入离子液体［ＤＡＢｃＯＰＤＯ］［ＢＦ。］，室温下磁力搅拌．用ＴＬｃ监测反应进行程度．反应结束后用等体积的水与乙酸乙酯混合溶剂进行常温萃取，收集有机相，柱层析法分离目标产物，洗脱剂为乙酸乙酯，将收集的目标产物进行真空干燥，纯度达９９％．使用１ＨＮＭＲ与”ｃＮＭＲ对产物的结构进行了表征．
Ｒ，ＭＨ
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图２
Ｆｉｇ．２
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离子液体［ＤＡＢｃ０ＰＤ０］［ＢＦ。］催化ＡｚａＭｉｃｈａｅｌ加成反应
ＡｚａＭｉｃｈａｅｌａｄｄｉｔｉｏｎｒｅａｃｔｉｏｎｃａｔａｌｙｚｅｄｂｙｉｏｎｉｃｌｉｑｕｉｄ［ＤＡＢｃ０ＰＤ０］［ＢＦ４］
１．４部分代表产物核磁表征数据
Ｍｅｔｈｙ卜３一（１Ｈ—ｉｍｉｄａｚｏ卜１一ｙ１）ｐｒｏｐａｎｏａｔｅ（ｍｏｄｅｌｒｅａｃｔｉｏｎ）：１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ。）ｄ：２．７２（ｔ，
（１．Ｓｃ矗。。ｚ。厂Ｐ矗ｎｒ柠。ｎｃｅＭ￡ｉｃｎｚｎ咒矗Ｃ矗ｅ柠。ｉｃｎｚＥｎｇｉ咒ｅｅｒｉ咒ｇ，丁ｈｉ￡矗。ＭＬ‰ｉｕｅｒｓｉ￡ｙ，丁ｈｉ￡矗。Ｍ３１８０００，Ｚ矗ｅＪｉｎ咒ｇ，Ｃ矗ｉ咒ｎ；２．Ｓｃ矗。。ｚ。厂Ｃ矗ｅ柠。ｉｃｎｚＥｎｇｉ咒ｅｅｒｉ咒ｇｎ咒矗丁ｅｃ矗咒。ｚ。ｇｙ，丁ｉｎ咒Ｊｉ咒Ｌ‰ｉｕｅｒｓｉ￡ｙ，丁ｉｎ巧ｉ咒３０００７２，Ｃ矗ｉ咒ｎ）
ｄ：２０．５，４２．５，１１６．８，１１８．７，１３０．１，１３７．Ｏ．
３一（１一Ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｙｌ）一ｐｒｏｐｉｏｎｉｔｒｉｌｅ（Ｔａｂｌｅ

烯酮类化合物的aza Diels-Alder环加成反应研究进展

烯酮类化合物的aza Diels-Alder环加成反应研究进展李金秋;曹国锐【摘要】烯酮类化合物因其特殊的结构和化学性质而广泛应用于环加成反应中.烯酮类化合物的aza Diels-Alder反应研究在近年来得到了迅速发展.根据烯酮在aza Diels-Alder反应中的作用(双烯体、亲双烯体和自身环化)分类,综述了其在aza Diels-Alder反应中的研究进展.【期刊名称】《合成化学》【年(卷),期】2018(026)008【总页数】8页(P628-635)【关键词】烯酮;环加成反应;Diels-Alder反应;综述【作者】李金秋;曹国锐【作者单位】青岛科技大学化工学院,山东青岛 266042;青岛科技大学化工学院,山东青岛 266042【正文语种】中文【中图分类】O621.1烯酮类化合物由于其结构的特殊性而被广泛应用于有机合成。

1905年，德国化学家Staudinger首次了发现烯酮结构，并于1912年首次报道了烯酮化合物。

20世纪70年代，Woodward等报道了烯酮参与[2+2]环加成反应的研究成果，使烯酮迅速成为有机合成的研究热点。

随着对烯酮中间体研究的不断深入，涉及烯酮化合物的aza Diels-Alder环加成反应成为制备六元杂环化合物的高效方法。

本文根据烯酮在aza Diels-Alder反应中的作用(双烯体、亲双烯体和自身环化)分类，综述了其在aza Diels-Alder反应中的研究进展。

1 烯酮类化合物的合成1912年，Staudinger[1]首次报道了利用卡宾的羰基化反应合成烯酮的方法。

随后，除羰基化方法外[2-9]，还发展出其他多种方法。

如羧酸及其衍生物的脱水反应[10-15]；环丁烯酮的开环反应[17-18]；二酮或酸酐的热解反应[19-21]；醛[22]、酮[23]、苯甲醚[24]、5-羟基喹啉[25]、铬络合物[26-27]和重氮酮[28-29]的光解反应；烯烃[30-31]、炔烃[32]、苯[33]、烯醇酯[34]的氧化反应等。

氮杂环卡宾催化的亲核取代反应

OH
R2 SO2Ph O
NS ClR2Oຫໍສະໝຸດ R1R4R3
H
R1
32 (10 mol%)
R4
R3
N H
Cs2CO3, CH3CN, rt 37% - 99%
N H
29
30
31
图11 苯磺酰基吲哚类化合物酰基化反应
2 结语
本文主要介绍了氮杂环卡宾催化的取代反应。总的来说，氮杂环卡宾催化的取代反应可以通过 SN1、SN2、SN2’、加成-消去、消去-加成过程得到相应的产物。然而，氮杂环卡宾催化的取代反应也存在反应底物有限、反应效率不高、催化剂用量大、碱和底物成盐等问题，进一步丰富和发展氮杂环卡宾催化的取代反应具有重要的研究意义。此外，氮杂环卡宾在催化的安息香缩合反应、Stetter反应、氢酰化反应、环加成反应、酯化反应、酯交换反应等方面都取得了重要的研究进展。氮杂环卡宾催化新型反应也在不断的发展，此部分内容，供大家交流学习、参考，拓展本科的教学内容。
•知识介绍•
大学化学 Univ. Chem. 2021, 36 (4), 2004042 (1 of 5)
doi: 10.3866/PKU.DXHX202004042

氮杂环卡宾催化的亲核取代反应
赵明*，杨立庆，许玉荣
合肥师范学院化学与化学工程学院，合肥 230601
厍学功教授课题组[13]利用较活泼的OTs (对甲苯磺酰氧基)作为离去基团，在反应中首先形成碳正离子或者碳正离子进一步重排，然后与Breslow中间体反应，实现氮杂环卡宾催化的SN1取代反应 (图3)。通过底物不同可以选择性构筑苯并吡喃酮或苯并呋喃酮化合物，当底物R2为H时，产物为苯并吡喃酮2，当R2为苯基时，产物为苯并呋喃酮3。

金鸡纳碱衍生物催化手性合成反应的研究-有机化学专业毕业论文

旧蚴『fffjI|『『|删IJIJJ㈣杭州师范大学硕士学位论文致谢杭州师范大学硕士学位论文摘要杭州师范大学硕士学位论文摘要杭州师范大学硕士学位论文Abstract杭州师范大学硕士学位论文目次杭州师范大学硕士学位论文杭州师范大学硕士学位论文1金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范大学硕士学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范大学硕l二学位论文l金鸡纳生物碱及j￡衍生物以：不对称催化加成反心中的心用研究进杭州师范大学硕士学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反麻中的应用研究进展杭州师范人学硕，l：学位论文l金鸡纳生物碱及j￡衍生物曲i不对称催化加成反应中的应用研究进展o DHoD．cat 4杭州师范大学硕=1：学位论义l金鸡纳生物碱及je衍生物在不对称催化加成反应中的心用研究进展杭州师范人学硕．1j学位论文1金鸡纳生物碱及j￡衍生物在不对称催化加成反心中的心用研究进杭州师范大学硕十学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进杭州师范大学硕：}=学位论文l金鸡纳生物碱及Je衍生物征不对称催化加成反心中的应用研究进展杭州师范人学硕士学位论文 l金鸡纳生物碱及j￡衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭卅l师范人学硕．1：学位论文l金鸡纳生物碱及j￡衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范大学硕上学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范大学硕上学位论文l金鸡纳生物碱及J￡衍生物杠：刁i对称催化加成反应中的心用研究进展杭州师范大学硕十学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物柚：不对称催化加成反应中的应用研究进展杭卅l师范人学硕l：学位论文I金鸡纳生物碱及jt衍生物枉不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范大学硕上学位论义l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的心用研究进展杭州师范大学硕l：学位论文l金鸡纳生物碱及j￡衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范人学硕上学位论文1金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的心用研究进展杭州师范大学硕一}=学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物神：不对称催化加成反应中的心用研究进展杭州帅范人学硕士学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范人学硕上学位论文l会鸡纳生物碱及其衍生物红不对称催化加成反应中的应用形f究进腮杭州师范大学硕士学位论文l金鸡纳生物碱及】￡衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范人学硕．1j学位论文l金鸩纳生物碱及j￡衍生物n!刁i对称催化加成反应中的脚用研究进展杭州师范人学硕一l二学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭卅l师范大学硕士学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反心中的应用研究进展杭州师范大学硕上学位论义l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭州师范人学硕J二学位论文杭州师范大学硕十学位论文l金鸡纳生物碱及j￡衍生物在不对称催化加成反应中的心用研究进杭州师范人学硕一l：学位论文l金鸡纳生物碱及J￡衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进杭州师范大学硕十学位论文l金鸡纳生物碱及其衍生物在4i对称催化加成反应中的应用研究进展a-杭州师范火学硕上学位论文l金鸡纳生物碱及J￡衍生物相：不对称催化加成反应中的应用研究进杭州师范大学硕上学位论文l金鸡纳生物碱及』￡衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展杭^}圳巾范大学硕L学位论文I金鸩纳生物碱及j乓衍生物征不对称催化加成反心中的应用研究进杭州师范大学硕士学位论文 l金鸡纳生物碱及其衍生物在不对称催化加成反应中的应用研究进展。

苯甲酰肼和硝基烯的Aza-Michael加成反应研究

苯甲酰肼与硝基烯的Aza-Michael加成反应研究学院班级：化学化工学院高分子09-1班姓名：胡新梅指导教师：惠永海副教授摘要：研究的主要内容是由杂多酸（磷钼酸PMoA、磷钨酸PWA）固载介孔分子筛MCM-41的非均相催化剂催化苯甲酰肼和硝基烯的氮杂迈克加成反应，反应条件优化后，在最佳条件下进行底物普适性研究，最高产率可达99%。

并且，催化剂循环使用9次，反应收率依然可达90%。

关键词：苯甲酰肼；硝基烯；氮杂迈克加成The Study on Aza-Michael addition reactions of benzoylhydrazines with nitroolefins Abstract：The main content of this research is Aza-Michael additions of benzoylhydrazine and nitroolefins catalyzed by heterogeneous catalyst of MCM-41 supported heteropoly acids (PMoA, PW A). After the optimization of the reaction conditions, the universality of substrates was studied (up to 99% yield). Meanwhile, the catalyst could be reused up to nine times without significant loss of activity (up to 90% yield).Keywords：Benzoylhydrazine; Nitroolefins; Aza-Michael addition1.研究背景氮杂Michael加成是含N-H键对C=C不饱和键的加成反应[1]，所用的催化剂有酶[2]、小分子催化剂、手性磷酸催化剂和非均相催化剂等。

氮杂环卡宾催化硝基甲烷与查尔酮的Michael反应

氮杂环卡宾催化硝基甲烷与查尔酮的Michael反应邢芬;陈磊;冯泽南;理阳过;杜广芬;何林【摘要】As an important typical organic catalyst,N-heterocyclic carbenes (NHCs) has been widely used in organic synthesis in recent years.In this paper,we studied the Michael addition reaction of nitro methane and chalcone catalyzed by N-heterocyclic carbenes,which acted as a Brφ nsted base in this process provides an effective method for the construction of γ-nitrocarbonylate.The results indicate that under the catalyst 17 mol％ of IPr,in dichloromethane at room temperature,producing the desired products in 26％-99％ yields.The mild conditions,environmental friendly,simple procedure,provide an effective method for synthesis γ-nitrocarbonylate.%氮杂环卡宾作为一类重要的小分子催化剂,近年来在有机合成领域得到了广泛的应用.本文研究了氮杂环卡宾作为Brφnstφed碱催化硝基甲烷与查尔酮的Michael加成反应,发展了氮杂环卡宾催化构筑γ-硝基羰基化物的有效方法.实验结果表明:以17 mol％稳定的氮杂环卡宾IPr作为催化剂,以二氯甲烷为溶剂,各种取代基的查尔酮与硝基甲烷可以在室温下顺利反应,以26％-99％的产率得到目标产物.该反应具有效率高、无金属污染、环境友好等优点.【期刊名称】《石河子大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2017(035)005【总页数】6页(P542-547)【关键词】氮杂环卡宾;Michael反应;Brφnsted碱;γ-硝基羰基化物;有机催化【作者】邢芬;陈磊;冯泽南;理阳过;杜广芬;何林【作者单位】石河子大学化学化工学院／新疆兵团化工绿色重点实验室,新疆石河子832003;石河子大学化学化工学院／新疆兵团化工绿色重点实验室,新疆石河子832003;石河子大学化学化工学院／新疆兵团化工绿色重点实验室,新疆石河子832003;石河子大学化学化工学院／新疆兵团化工绿色重点实验室,新疆石河子832003;石河子大学化学化工学院／新疆兵团化工绿色重点实验室,新疆石河子832003;石河子大学化学化工学院／新疆兵团化工绿色重点实验室,新疆石河子832003【正文语种】中文【中图分类】O621.251;O643.36氮杂环卡宾（NHCs），作为一类重要的小分子催化剂，在不对称合成领域得到了广泛的研究[1-2]。

氮杂环卡宾钯配合物催化合成含联苯类及异黄酮类化合物中药活性成分的研究

氮杂环卡宾钯配合物催化合成含联苯类及异黄酮类化合物中药活性成分的研究兰小兵;麦继忠;刘丰收;欧阳嘉盛;李艳芳;申东升【摘要】目的通过氮杂环卡宾钯催化的Suzuki-Miyaura偶联反应,合成一系列联苯类化合物及异黄酮类化合物.方法将设计合成的氮杂环卡宾钯配合物作为催化剂,以芳基硼酸、卤代芳烃为底物,分别考察催化剂用量、反应溶剂和碱等影响因素,确定最优反应条件,在最优条件下催化合成含联苯类及异黄酮类化合物中药活性成分,分离纯化得到目标产物.结果设计合成了1个氮杂环卡宾钯配合物,将它作为催化剂,筛选出了催化Suzuki-Miyaura偶联反应的最优条件:以氮杂环卡宾钯配合物(0.001 mmoL)作催化剂,无水乙醇为溶剂,K3PO4(1.5 mmoL)为碱,反应温度为80℃,反应时间为4h,在空气中直接反应.在最优条件下,催化合成了7个联苯类化合物及7个异黄酮类化合物,结构均通过MS、1H NMR和13C NMR进行了表征.结论本文设计合成的氮杂环卡宾钯配合物催化活性高,合成条件温和,后处理操作简单.本研究对含联苯类和异黄酮类化合物中药活性成分的全合成、半合成或者结构修饰具有一定的参考价值.【期刊名称】《广东药学院学报》【年(卷),期】2016(032)006【总页数】7页(P705-711)【关键词】氮杂环卡宾;Suzuki-Miyaura;联苯类化合物;异黄酮类化合物【作者】兰小兵;麦继忠;刘丰收;欧阳嘉盛;李艳芳;申东升【作者单位】广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东药科大学医药化工学院,广东中山528458;广东省化妆品工程技术研究中心,广东中山528458【正文语种】中文【中图分类】R913目前，中药活性成分类化合物大多数来自于天然植物的提取[1-3]。

氮杂环卡宾本科生论文

天津师范大学本科毕业论文（设计）题目：烷基桥联的N-杂环卡宾金属配合物的合成及其结构的研究学院：化学学院学生姓名：方漪芸学号：08507018专业：化学年级：08级完成日期：2012年05月指导教师：柳清湘烷基桥联的氮杂环卡宾金属配合物的合成及其结构的研究摘要：N-杂环卡宾及其金属配合物在金属配位化学和有机化学中的应用非常广泛，它不仅能与元素周期表中的许多金属元素发生反应并且其得到的金属配合物所显示出来的优良催化活性使其成为最具潜质的催化剂。

除此之外，它也开始广泛地应用于精细化工产品的合成中，成为现代有机化学中必不可少的重要物质之一。

因此为了使氮杂环卡宾金属配合物的相关合成方法有新的拓展，本文采用烷基桥联的氮杂环卡宾作配体，合成并且得到了一个N-杂环卡宾镍金属配合物的晶体，并对其结构进行了相关研究。

关键词：N-杂环卡宾；金属配合物；合成；结构研究Synthesis of N-heterocyclic Carbene Metal Complexes byAlkyl Bridge LinkageAbstract：N-heterocyclic carbene and N-heterocyclic carbene mental complexes are widely used in coordination organometallic chemistry and coordination chemistry. Now, it has became one of the hotest topics in the field of chemistry. The study of N-heterocyclic carbine began in 1991, when first free N-heterocyclic carbene was isolated by Ardengo, this has evoked considerable attention. N-heterocyclic carbine always shows high activity, it can react with almost all elements in periodical table.Besides, the excellent catalytic activity of N-heterocyclic carbene mental complexes makes it beco me the most potential catalyst. What’s more, N-heterocyclic carbine have made signficant progesses in the synthesis of fine chemical products,which makes it occupy an important position in organic chemistry. In order to expand the synthesis of N-heterocyclic carbine mental complexes ,we used N-heterocyclic carbine which bridged by alkyl as ligand and one N-heterocyclic carbene nickel complex was prepared. And we have the structure researched..Key words : N-heterocyclic carbene; metal complex; prepare; structure research目录一、前言 (1)二、N-杂环卡宾的简介及研究进展 (2)2.1 N-杂环卡宾的定义及分类 (2)2.2 N-杂环卡宾的电子结构效应及其稳定性 (3)2.2.1 N-杂环卡宾的电子效应 (3)2.2.2 N-杂环卡宾中的取代基效应 (3)2.2.3 N-杂环卡宾的电子结构及稳定性 (4)2.3 N-杂环卡宾的化学反应 (5)2.3.1 N-杂环卡宾与路易斯酸的反应 (6)2.3.1.1 N-杂环卡宾的质子化 (6)2.3.1.2 N-杂环卡宾与卤素的反应 (6)2.3.1.3 N-杂环卡宾与氮族元素的反应 (7)2.3.1.4 N-杂环卡宾与氧族元素的反应 (7)2.3.1.5 N-杂环卡宾与碳族元素的反应 (8)2.3.2 N-杂环卡宾与路易斯碱的反应 (9)2.4 N-杂环卡宾的合成方法及其与金属之间的反应 (10)2.4.1 N-杂环卡宾的合成 (10)2.4.2 N-杂环卡宾与金属的反应 (10)2.4.2.1 N-杂环卡宾与碱金属和碱土金属形成配合物的反应 (10)2.4.2.2 N-杂环卡宾与过渡金属之间生成的配合物 (11)2.5展望N-杂环卡宾的研究前景 (12)三、选题意义和设计思路 (12)3.1 选题意义 (12)3.2 设计思路 (13)四、实验部分 (14)4.1配体的合成 (15)4.1.1 2-氯甲基苯并咪唑 (15)4.1.2 1,2-二-3-苯并咪唑丁烷 (16)4.1.3 1,4-二[1-氯甲基苯并咪唑基-3-苯并咪唑]丁烷化合物 (16)4.2金属Ni的配合物20的合成 (20)五、结果与讨论 (16)5.1环状N-杂环双卡宾镍配合物的晶体结构 (16)5.2 配合物20的晶体结构参数及选择的键长键角 (17)5.3实验结果： (18)六、小结 (19)参考文献： (19)致谢 (22)一、前言随着科技的不断发展，N-杂环卡宾金属配合物研究已经跃升至金属有机化学的前沿领域。

【人物与科研】氮杂环卡宾催化的3...

【人物与科研】氮杂环卡宾催化的3...对包含有连续两个或者多个手性季碳中心的结构复杂的有机中间体的不对称构建在天然产物全合成和药物合成中均面临着巨大的挑战，化学家们一直致力于开发新的、高效的具有高立体选择性的普适性合成策略。

近日，河北大学化学与环境科学学院齐静副教授课题组发展了一种以氮杂环卡宾作为有机催化剂合成了一系列包含有三个连续手性中心，其中包括两个连续的手性季碳中心的双螺环吲哚酮类衍生物的合成方法，相关成果以“N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [3+2] Annulation of 3,3′-Bisoxindoles with α-Bromoenals: Enantioselective Construction of Contiguous Quaternary Stereocenters”为题发表在Organic Letters上（2022, 24, 5929–5934）。

氮杂环卡宾催化的3,3′-双吲哚酮和α-溴代烯醛的[3+2]环加成反应：对连续手性季碳中心的高对映选择性构建对包含有多个立体中心的结构复杂的有机中间体的不对称构建在天然产物全合成和药物合成中均面临着巨大的挑战，缺乏有效的普适性合成方案。

因此，化学家们一直致力于开发新的、高效的具有高立体选择性的普适性合成策略。

尽管在近年来针对包含有多个手性中心的复杂结构化合物的不对称合成有大量的研究工作被报道出来，但对于全碳原子的手性季碳中心的高效不对称构建依然是一个待解决的重点和难点。

其中，对于相邻的两个或者多个手性季碳中心的构建是难以攻克的重大问题，被认为是“天然产物合成中一项艰巨的挑战”。

究其原因，是由于季碳中心往往存在着较大的空间位阻，而对于连续的两个或者多个季碳中心其位阻效应显著增加，进一步阻碍了化学键的生成。

开发出简捷高效的催化体系实现一步操作构建多个连续的手性季碳中心是有机化学中的重要研究内容之一。

一种手性氮杂环卡宾类催化剂及其应用[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610250716.6(22)申请日 2016.04.21(71)申请人上海化工研究院地址 200062 上海市普陀区云岭东路345号(72)发明人胡宇才　沈安　倪晨　曹育才　(74)专利代理机构上海科盛知识产权代理有限公司 31225代理人王小荣(51)Int.Cl.B01J 31/22(2006.01)C07F 15/00(2006.01)C07C 15/14(2006.01)C07C 1/32(2006.01)C07C 23/18(2006.01)C07C 17/263(2006.01)C07C 49/784(2006.01)C07C 45/68(2006.01)C07C 41/30(2006.01)C07C 43/205(2006.01)C07C 15/24(2006.01)C07C 15/28(2006.01)C07D 213/127(2006.01)C07D 213/16(2006.01)C07D 333/08(2006.01)C07D 213/61(2006.01)C07C 43/20(2006.01)C07B 37/04(2006.01) (54)发明名称一种手性氮杂环卡宾类催化剂及其应用(57)摘要本发明涉及一种手性氮杂环卡宾类催化剂及其应用，催化剂的化学结构式如下：上述分子结构中至少包含有两个手性碳原子，其中，R 1、R 2、R 3、R 4分别独立地代表H、烷基、杂烷基或芳基，R 5、R 6分别独立地代表H、卤素、烷基、杂烷基或芳基，X、Y分别独立地代表含碳原子基团或含杂原子基团，Z代表烷基、杂烷基或芳基，M为过渡金属；本发明催化剂用于催化不对称Suzuki交叉偶联反应。

与现有技术相比，本发明手性氮杂环卡宾类催化剂至少包含两个手性碳原子，手性碳原子所连接基团充分可调，在Suzuki交叉偶联反应中表现出极高的催化活性以及立体选择性，是一类新型催化剂，具有很好的应用前景。