刺五加化学成分研究

２０１０年４月第１２卷第４期　中国现代中药Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｍｅｄｉｃｉｎｅ　

北美刺人参叶化学成分的研究　

刘培培　，窦德强　，Ｓｍｉｔｈ　Ｄａｖｉｄ　Ｃ　（１．辽宁中医药大学药学院，辽宁　大连１１６６２０；２．Ｇｒｅｅｎ　Ｇｏｌｄ　Ｉｎｃ．Ａｌｓａｋａ，ＵＳＡ）　

［摘要］　目的：研究北美刺人参叶中的化学成分。方法：对北美刺人参叶６０％乙醇提取物的正丁醇部分进行　分离和纯化，根据光谱数据和理化性质鉴定各化合物的结构。结果：分离并鉴定了４个单体化合物，分别为正二十　九烷醇（Ｉ），正二十二烷酸（ＩＩ），３仅一羟基羽扇豆一２０（２９）一烯－２３，２８・二酸（Ⅲ）和齐墩果酸－３—０１Ｂ—Ｄ一吡喃葡萄糖醛　酸苷（Ⅳ）。结论：化合物Ｉ一Ⅳ均为首次从北美刺人参叶中分离得到的化合物。　［关键词］　北美刺人参；正二十九烷醇；正二十二烷酸；羽扇豆；齐墩果酸　

北美刺人参Ｄｅｖｉｌ　ｓ　ｃｌｕｂ［Ｏｐｌｏｐａｎａｘ　ｈｏｒｒｉｄｕｓ　（Ｓｍ．）Ｔｏｒｒ．＆Ａ．Ｇｒａｙ　ｅｘ．Ｍｉｑ．，Ａｒａｌｉａｃｅａｅ］为五加科　刺人参属（Ｏｐｌｏｐａｎａｘ　Ｍｉｑ．）一种多年生落叶小灌木，　生长于太平洋西北部，主要分布在阿拉斯加及不列　颠哥伦比亚　ｊ。北美刺人参是当地的传统药用植物，　用于治疗关节炎、感冒、发烧、喉头肿胀、肺结核、　糖尿病、便秘、细菌真菌感染等多种疾病　。目前　报道该植物含有不饱和脂肪酸、聚炔类化合物等。　但该植物中皂苷类化学成分尚未有报道，本文对采　自美国阿拉斯加的刺人参叶的化学成分进行了初步　研究，分离得到了正二十九烷醇（Ｉ），正二十二烷　酸（Ⅱ），３仪－羟基羽扇豆－２０（２９）．烯－２３，２８一二酸　（Ⅲ）和齐墩果酸．３．０　－Ｄ一吡喃葡萄糖醛酸苷（Ⅳ）。　这４种化合物均为首次从该植物中分离得到。　１仪器、材料与试剂　核磁共振波谱仪：ＢＲＵＫＥＲ．ＡＲＸ－５００；ＥＳＩ．ＭＳ：　Ａｇｉｌｅｎｔ　１　１００　ＬＣ／ＭＳＤ　Ｔｒａｐ・ＳＬ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＵＳＡ）；制　备ＨＰＬＣ系统采用ＨＩＴＡＣＨＩ　７１００制备型高效液相色　谱仪，ＹＭＣ—Ｐａｃｋ　ＯＤＳ—Ａ柱（２５０ｍｍ×１０ｍｍ，５　ｍ）；　柱色谱及ＴＬＣ所用硅胶（青岛海洋化工厂）；ＯＤＳ　（日本Ｆｕｊｉ　Ｓｙｌｉｓｉａ化学品公司）；甲醇、三氯甲烷为　分析纯。　２提取与分离　北美刺人参叶于２００７年９月采自美国Ｈｏｍｅｒ　ＡＫ，由美国阿拉斯加植物资源中心（Ａｌａｓｋａ　Ｐｌａｎｔ　Ｍａｔｅｒｉａｌ　Ｃｅｎｔｅｒ，Ｂｕｔｔｅ，Ａｌａｓｋａ，ＵＳＡ）主管Ｄａｖｉｄ　Ｓｍｉｔｈ和Ｓｔｏｎｅｙ　Ｊ．ｗｒｉｇｈｔ鉴定。取北美刺人参干燥叶　（４．５ｋｇ），粉碎成粗粉，用６０％乙醇水溶液回流２ｈ，　提取２次，合并提取液，回收乙醇，浓缩得浸膏　２２９ｇ。将总浸膏用蒸馏水稀释成１．５Ｌ，依次用石油　醚、三氯甲烷、正丁醇萃取。正丁醇萃取物经硅胶　柱色谱，用三氯甲烷一甲醇（１００：１～１：１）梯度洗脱，　得１０个洗脱组分。组分１经三氯甲烷一甲醇（１００：１）　分离纯化，甲醇重结晶得到化合物Ｉ，Ⅱ，Ⅲ。组　分８经三氯甲烷一甲醇（３：１）洗脱，ＯＤＳ柱ＨＰＬＣ　（８０％甲醇－水）分离和纯化，得化合物Ⅳ。　３鉴定　３．１化合物Ｉ　白色结晶（三氯甲烷），ｍｐ９４～９５￣Ｃ。ＥＳＩ．ＭＳ：　ｍ／ｚ　４２４［Ｍ］　，分子式为ｃ２９Ｈ６００。　Ｈ—ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５Ｎ，　５００ＭＨｚ）８０．８８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）提示为ＣＨ　信　号；８１．３３（５０Ｈ，ｂｒ．ｓ）提示为２５个ＣＨ：重叠氢信　号；８１．５３（２Ｈ，ｍ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）和６１．７７（２Ｈ，Ｐ，　Ｊ＝６．３Ｈｚ），推测为ＣＨ　一ＣＨ　ＣＨ２・结构片段；８３．９０　（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ）提示有ＣＨ２一ＣＨ２一ＯＨ片段。　Ｃ．　ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ　Ｎ，５００ＭＨｚ）８６２．２的信号提示该化合物　有一连氧碳；８３３．８，３２．１，３０．１，３０．０，２９．９，　２６．６，２２．９提示应存在多个亚甲基碳信号；８１４．３　提示该化合物有一甲基信号。故推测该化合物为饱　和脂肪醇类化合物。其波谱数据与文献　对照一致，　鉴定该化合物为正二十九烷醇（１－ｎｏｎａｃｏｈｏ１）。　３．２化合物Ⅱ　白色结晶（三氯甲烷），ｍｐ８５—８６＇１２。ＥＳＩ．ＭＳ：　ｒｅ￣ｚ３４０［Ｍ］　，分子式为ｃ２２Ｈ４４０２。　Ｈ－ＮＭＲ（Ｃ５Ｄ５　Ｎ，５００ＭＨｚ）８０．８８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ）提示为　ＣＨ３；８１．２５（３６Ｈ，ｂｒ．ｓ）提示为１８个ＣＨ２重叠氢信　号；８１．６３（２Ｈ，Ｐ，Ｊ＝７．５Ｈｚ）和８２．３４（２Ｈ，ｔ，　Ｊ＝７　５Ｈｚ）推测含有ＣＨ　－ＣＨ　ＣＨ：－结构片段。”Ｃ－　

技术协作信息一、概述刺五加是东北道地药材，刺五加为五加科植物刺五加Ａｃａｎ－ｔｈｏｐａｎａｘｓｅｕｔｉｃｏ－ｓｕｓ（Ｒｕｐｒ.ｅAcanthopanaxseu-ticosus（Rupr.etMaxim.）Harms的干燥根。在李时珍的《本草纲目》中，人们认为它具有“补中益气，坚筋骨强意志，久服轻身耐老”的作用，因此，它被归入“本经上品”。刺五加作为中药材的一种，研发其药理作用，开发新型制剂是极其重要的。本文就刺五加的成分，药理作用和临床应用展开论述。二、刺五加的成分１.苷类成分。刺五加苷（acanthoside）是刺五加重要的生物活性成分之一，可分为糖苷、皂苷及木脂素等类型。从刺五加根茎中分离出来的８种糖苷（A、B、B1、C、D、E、F和G），其中起主要作用的有紫丁香苷、刺五加苷Ｅ和异嗪皮啶等。２.多糖。刺五加多糖（AcanthopanaxSenti-cosusPolysaccharides，ASPS）是从刺五加中提取出来的粗多糖，包括葡萄糖、果糖、阿拉伯糖等，为免疫活性成分之一。它具有抗辐射、抗炎、抗病毒以及抗肿瘤等多种功效，ＡＳＰＳ的抗肿瘤作用主要是通过增强机体的免疫力和改变膜磷脂生化特性来进行的。我国从刺五加中提取出刺五加多糖ＰＥＳ，其中两种多糖被命名ＰＥＳ－Ａ和ＰＥＳ－Ｂ，分子量分别为７０００和７６００｝ＰＥＳ－Ａ的组成比为葡萄糖：半乳糖：阿拉伯糖＝３３：２：１，主要为Ｄ一葡萄毗喃糖及一些１→２与１→４连接的毗喃型己醛糖。刺五加果中游离的单糖、寡糖经提取及层析分离鉴定有五种成份，其中葡萄糖Ｇｌｃ含量占样品干重的１.１％，果糖Ｆｕｃ占５.３％，蔗糖Ｓｕｃ占１。８％，麦芽糖Ｍａｌ占１.８％，刺五加果二糖占６.８％，这些单糖均可被酵母菌发酵。３.其他成分。近年来，在刺五加叶中还发现苯丙素类化合物（绿原酸）、总糖、氨基酸等的含量也相对较高，且依据出产地的不同，其中香豆素类化合物（异嗪皮啶）、木质素类化合物（刺五加酚）、酚酸类化合物（丁香苷）等的含量也各不相同。三、药理作用刺五加具有多种药理活性，这与本植物含有多种有效成分有关。对从刺五加根中得到的大部分化学成分药理实验己经证明：刺五加总苷是其中的主要活性成分，刺五加多糖为其免疫活性成分。刺五加总苷及根提取物具有抗疲劳作用、抗肿瘤作用、适应原样作用、促性腺作用、增强能量代谢与糖代谢、促进核酸和蛋白质的合成等多种作用。１.抗肿瘤作用。刺五加能增加动物抵抗辐射的能力，能延长受辐射大鼠的生存时间。对红细胞遭受放射样物质侵害时有保护作用，对造血系统放射损伤后小鼠的细胞结构的恢复有促进作用，并具有抗肿瘤作用。２.提高免疫力。人体免疫系统包括体液免疫和细胞免疫。通过产生各种细胞因子以及激活免疫细胞来提高整体的免疫反应。刺五加多糖及苷类成分均能明显增强诱导细胞产生细胞因子的能力，刺五加能增强网状内质系统的吞噬能力和腹腔巨噬细胞的吞噬能力，多糖成分能明显增加ＣＴＬ能力，通过体液免疫和细胞免疫提高机体的免疫能力，提高抗体水平。多糖具有多种生物活性，是理想的免疫增强剂，它能促进淋巴Ｔ细胞、Ｂ细胞、ＮＫ细胞等细胞的功能，还能促进ＩＬ－４，ＩＬ－１２，ＩＦＮ－γ、ＴＮＦ－α等细胞因子的产生。四、临床应用刺五加注射液在临床上被广泛应用。刺五加片（或胶囊）可用于治疗白细胞减少症，能够抑制病人因化疗或放疗时机体内白细胞减少的状况。刺五加酊剂通过调节垂体－肾上腺素的反应水平来治疗慢性支气管炎。冠心宁胶囊的主要有效成分为刺五加总黄酮，用于治疗高脂血症，能够显著降低人体胆固醇水平。五加参茶作为保健食品，是刺五加叶最具代表性的应用，具有益气补肾、健脾安神的功效，对老年支气管病患具有很好的疗效。其作用有预防心脑血管疾病、降血糖、调节血压、抗炎症反应抗疲劳等。经研究表明，饮用五加参茶１０－１５天能够明显改善神经衰弱、失眠等症状。五、结论刺五加是中药材，主要成分有苷类化合物（糖苷、皂苷及木脂素等）、刺五加多糖（葡萄糖、果糖、阿拉伯糖等），还发现有苯丙素类化合物（绿原酸）、总糖、氨基酸等成分。刺五加的药理作用与其具有的多种组成成分有关。刺五加总苷及根提取物具有抗疲劳作用、抗肿瘤作用、适应原样作用、促性腺作用、增强能量代谢与糖代谢、促进核酸和蛋白质的合成等多种作用。在临床应用中，刺五加注射液、刺五加片（或胶囊）、刺五加酊剂和五加参茶均在临床上广泛应用。刺五加是“本经上品”，它具有多种功效。并且它对正常细胞伤害甚微，低毒高效，对人体大有益处。（作者单位：黑龙江中医药大学药学院）管理科学传统中药刺五加为五加科（Arallaceae）五加属植物刺五加Acanthopanaxseuticosus（Rupr.etMaxim）Harms.。的干燥根及根茎。其主要成分有苷类，多糖和其他成分。在临床上，刺五加制剂广泛用于抗肿瘤病、神经衰弱、动脉硬化、风湿症、心血管病等病症的治疗，同时也被作为强壮及营养预防药物。刺五加的药用研究进展王海霖朱艳华＊◎

专囊论述　食品研究与并发　

Ｆｏｏｄ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏ　２０１５年６月　第３６卷第１２期　

ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５－６５２１．２０１５．１２．０３７　

刺五加的研究与开发应用　

刘金文　，孔繁东　－，刘兆芳　，王雁鸣　

（１．大连工业大学食品学院，辽宁大连１１６０３４；２．丹东宽甸光太药材有限公司，辽宁丹东１１８２００）　

摘要：通过查阅国内外相关文献，对刺五加的活性成分，药理作用和开发应用前景进行了归纳总结。结果发现，刺　

五加中含有多种活性成分，不仅具有增强机体免疫力，抗肿瘤，抗辐射，抗疲劳等作用，还能治疗糖尿病，心血管疾病　

和神经衰弱等；且在医药和食品工业中均有广泛的开发应用前景。　

关键词：刺五加；活性成分；药理作用；开发应用　

Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ａｎｄ　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　Ｓｅｎｔｉｃｏｓｕｓ　

ＬＩＵ　Ｊｉｎ—ｗｅｎ　．ＫＯＮＧ　Ｆａｎ－ｄｏｎｇ　’，ＬＩＵ　Ｚｈａｏ－ｆａｎｇ　，ＷＡＮＧ　Ｙａｎ－ｍｉｎ￣　

（１．Ｄａｌｉａｎ　Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｄａｌｉａｎ　１　１６０３４，Ｌｉａｏｎｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ；２．Ｄａｎｄｏｎｇ　

Ｋｕａｎｄｉａｎ　Ｇｕａｎｇｔａｉ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｃｏ．ＬＴＤ．，Ｄａｎｄｏｎｇ　１　１　８２００，Ｌｉａｏｎｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ）　

Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ａｃｃｏｒｄａｎｃｅ　ｗｉｔｈ　ｒｅｌｅｖａｎｔ　ｄｏｍｅｓｔｉｃ　ａｎｄ　ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅ，ｔｏ　ｃｌａｓｓｉｆｙ　ｃｈｅｍｉｃＭ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ，　

ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　Ａｃａｎｔｈｏｐａｎａｘ　ｓｅｎｔｉｃｏｓｕｓ　ｃｏｎｔａｉｎｓ　

中国中医药杂志　２００８年７月　第６卷　第７期　・５５・　

试验（一），膝关节活动无明显受限，右小腿及足皮肤　

感觉未见异常。余骨科检查未见异常。Ｘ线检查回报：　

右膝关节构成骨骨质疏松，胫骨上段干骺端见类圆形　

透亮区，呈虫噬样改变，关节周围软组织肿胀明显，　

关节隙增宽。［印象］右膝关节结核。结核抗体（＋），　

血沉第一小时１２ＭＭ，第二小时２２ＭＭ，进行关节穿刺抽　

取关节液检查进一步明确诊断，关节液化验检查符合　

渗出性改变。按右膝关节结核抗结核治疗及患肢制动　

１周后，症状无好转，右膝关节肿痛明显。于２００５年　

１２月１３日行右膝关节病灶清除术，术中沿髌骨内缘　

弧行切开皮肤约ｌＯｃｍ，沿切口线依次切开皮下组织、　

筋膜、内侧关节囊、滑膜层，屈曲膝关节，将髌骨翻　

向外侧，显露膝关节内部结构。见：右膝关节内滑膜　

略充血、肥厚，前交叉韧带于胫骨髁间棘撕脱，完全　

断裂，后交叉韧带张力尚可，可见胫骨髁间棘表面毛　

糙不平，未见骨质破坏及寒性脓肿、干酪样坏死组织。　

刮除增生、肥厚的滑膜组织，用克氏针由胫骨内髁内　下方向交叉韧带附着点处钻２处孔道，贯穿前叉韧带　

断端，将钢丝两端分别由两处骨性孔道引出，拉紧钢　

丝，使前叉韧带断端固定于胫骨附着点。术后复查ｘ　线见回报：钢丝内固定确切，无松脱。术后抗炎对症　

治疗１２天后，切口无红肿、渗出，愈合良好，拆线后　

２周后出院。随访半年，患者右膝关节无肿痛，功能　

恢复良好，已正常上学。　

２讨论　

因膝关节滑膜面积最大，松质骨丰富，下肢负重　

大、活动多且易扭伤等有关因素，因此，膝关节结核　

患病率较高仅次脊柱结核，居四肢关节结核的第二位，　

病人多为儿童或青壮年。本例患者为８岁男孩，有右　

膝关节扭伤病史，结合体检、ｃＴ及Ｘ线表现误诊为右　

膝关节结核。该患者病史较长，经２个月抗结核治疗　

症状未愈，入院体检时前抽屉试验（＋），不应单纯考虑　

到晚期全关节结核除软骨面和骨质病变外，半月板和　

交叉韧带被破坏。也应考虑到患者为外伤后前交叉韧