不饱和聚酯亚胺树脂

不饱和聚酯（Unsaturated Polyester）

不饱和聚酯是不饱和二元羧酸（或酸酐）或它们与饱和二元羧酸（或酸酐）组成的混合酸与多元醇缩聚而成，具有酯键 和不饱和双键 的线型高分子化合物。通常，聚酯化缩聚反应是在190～220℃进行，直至达到预期的酸值（或粘度）。在聚酯化缩反应结束后，趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。

通用型不饱和聚酯树脂（General Purpose Type Unsaturated Polyester Resin, UPE）

物化性质

聚酯树脂是一种具有不同粘度的淡黄色至琥珀色透明液体。在引发剂和促进剂作用下，能在室温固化，得到三相交联体型结构的热固性聚合物，其制品的刚性较大。

用途

不饱和聚酯树脂是热固性工程塑料。一般用于制造玻璃纤维增强的大型制作，如汽车车身、小型舰艇壳体、容器、雷达罩及波形板。

物理性质

不饱和聚酯的相对密度在1.11～1.20g/cm3左右，固化时体积收缩率较大，固化树脂的一些物理性质如下：

耐热性

绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50～60℃ ，一些耐热性好的树脂则可达120℃。红热膨胀系数α1为（130～150）×10-6℃ 。

力学性能

不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度。

耐化学腐蚀性能 不饱和聚酯树脂耐水、稀酸、稀碱的性能较好，耐有机溶剂的性能差，同时，树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何开关的不同，可以有很大的差异。

介电性能

不饱和聚酸树脂的介电性能良好。

化学性质

不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端各带有羧基和羟基。

主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。

山西科技ＳＨＡＮＸＩ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　２０１０年第２５卷第３期　●应用技术　新型无溶剂绝缘树脂的制备与性能研究　闰中健，郭俊俊　（山西省分析测试中心，山西太原，０３０００３）　摘要：合成了ｌ，３一二（４一氨基一２一三氟甲基一苯酚基）苯进而合成含亚胺结构的新型二元醇单　体（Ｂ　ｒＧＴＢ），并制得新型含氟不饱和聚酯亚胺树脂。结果表明，在保持不饱和聚酯优良加　工性能的同时，不饱和聚酯分子链段中引入亚胺结构，不但提高了不饱和聚酯的耐热性、　机械性能、电性能及化学腐蚀性能，而且高亚胺结构含量的不饱和聚酯亚胺树脂具有突　出的耐热性能。　关键词：不饱和聚酯亚胺；合成；机械性能；电性能　中图分类号：ＴＱ３２３．４＇２　文献标识码：Ａ　文章编号：１００４—６４２９（２０１０）０３—０１０２—０２　不饱和聚酯树脂（简称ＵＰＲ）是近代塑料工业发展的一个重　要的热固性树脂品种，因其突出的耐候性、耐水性、耐油性以及　硬度高、光泽好、电气绝缘性优良等优点，被广泛应用于工业、农　业、交通业、建筑业以及国防领域等方面。在保持不饱和聚酯优　良的加工工艺性能的同时，如何提高不饱和聚酯的耐热性、机械　性能，改善不饱和聚酯的尺寸稳定性、耐化学腐蚀性、吸湿性，并　提高环境亲和性是不饱和聚酯研究的重要方向。　在现有的不饱和聚酯亚胺的分子链段中引入新的功能基团　是改善不饱和聚酯亚胺性能的重要方法。本文首先合成出单体　１，３－－（４一氨基一２一三氟甲基一苯酚基）苯，再进一步合成不饱和　聚酯亚胺。比较新的聚酯亚胺树脂与通用型不饱和聚酯树脂的　性能，实验发现，将含氟基团引入到不饱和聚酯亚胺的分子链段　中，提高不饱和聚酯亚胺中亚胺结构的含量，可以显著改善不饱　和聚酯亚胺的热性能、机械性能、电性能，同时引入的大量含氟　基团可使材料的介电性能与吸湿性得到改善。　１试剂　１，３－苯二酚，Ｎ，Ｎ’一二甲基甲酰胺（ＤＭＦ），２－氯一３一（ｊ氟甲　基）苯酚均为分析纯，天津化学试剂三厂生产。马来酸酐，甲苯，　间苯二甲酸，二氯甲烷，丙二醇，乙二醇均为分析纯，北京化工厂　生产。氢氧化铵为分析纯，北京化学试剂三厂生产。　２实验　２．１单体的合成　将一定比例的Ｉ，３－苯二酚、无水碳酸钾、甲苯、ＤＭＦ加入三　颈瓶中，通氮气，加热搅拌，升温至１３０℃～１３５℃。反应１．５　ｈ后，　将混合物冷却至６０℃～７Ｏ℃，加入一定量２一氯一４一硝基一三氟甲　基苯，加热回流４　ｈ。减压蒸馏除去一部分ＤＭＦ溶剂，得到粘稠　状物质，用冰水冷却。然后水洗抽滤，得到黄色固体。用无水乙醇　收稿日期：２０１Ｏ一０４—０７　作者简介：１）闫中健，男，１９８１年出生，２００４年毕业于山西　农业大学，助理工程师，０３０００６，山西省太原市　・１０２・　重结晶得到黄色晶体，为１，３一二（４一硝基一２一三氟甲基一苯酚基）　苯（Ｉ），转化率为８２％。将一定比例的５０％乙醇和Ｉ混合加入三　颈瓶中，再加入一定量的还原剂（Ｆｅ，Ｈｃ１），加热回流搅拌２　ｈ。缓　慢加人少量氢氧化铵（１０％），再反应３０　ｒａｉｎ。将混合物热过滤，然　后用冰浴冷却，得到ｌ，３一二（４一氨基一２一三氟甲基一苯酚基）苯　（６ＦＡＰＢ），然后过滤得到纯Ｂ，转化率为６５％。　２．２树脂的制备　利用含氟二胺单体６ＦＡＰＢ制备亚胺醇中间单体ＢＧＴＢ（如图　１所示），并进一步与丙二醇、间苯二甲酸、马来酸酐熔融缩聚，制　得不饱和聚酯亚胺ＢＧＴＢ—ＵＰＥＩ。制得的纯树脂溶于丙烯酸类稀　释剂中，形成均一稳定、粘度适宜的不饱和聚酯亚胺树脂（如图２　所示），并在一定的条件下固化成型。　“。。　＋　Ｏ　Ｏ　Ｈ　ｌ　回流２ｈ　Ｈ　Ｆ　。　一　图１亚胺醇单体ＢＧＴＢ的制备　３结果与讨论　３．１　热性能　在热性能方面，ＢＧＴＢ—ＵＰＥＩ固化物的玻璃化温度比Ｓ－ＵＰ　高２９℃，５％热失重温度比Ｓ－ＵＰ高２９℃，热膨胀系数为５．７８￣　１Ｏ＿７／℃，比Ｓ—ＵＰ（６．７９ｘ１０－７／￣Ｃ）低。　３．２力学性能　在力学性能方面，ＢＴＧＴＢ—ＵＰＥＩ的弯曲强度为８７．５　ＭＰａ，是　通用不饱和聚酯弯曲强度的２倍，断裂伸长率为１１．２％。比不饱　和聚酯的断裂伸长率（６．７％）提高近６７％。　３．３电性能与吸湿性　在电性能与吸湿性方面，

ｌ８　工程塑料应用　２０１０年，第３８卷，第４期　ＵＶ固化耐热不饱和聚酯树脂的制备与性能研究术　刁兆银顾嫒娟　梁国正袁莉　（苏州大学材料与化学化工学院，苏州２１５１２３）　摘要设计并制备了可紫外光（ｕＶ）固化的耐热双马来酰亚胺（ＢＭＤ）改性不饱和聚酯（ＵＰ）树脂。结果表明，　纯ＢＭＤ不能进行ＵＶ固化，但是ＢＭＤ与ＵＰ组成的改性体系可以实现ＵＶ固化，并形成交联网络结构。ＵＶ固化的　ＢＭＤ改性ＵＰ树脂具有优良的热稳定性。　关键词　紫外光固化不饱和聚酯树脂双马来酰亚胺热稳定性　紫外光（ｕＶ）固化以其固化速度快、固化温度　低、物理性能好、环保、节约能源和使用方便等优点　而成为高速发展的技术Ｈ　Ｊ。不饱和聚酯（ｕＰ）树脂　是ｕＶ固化树脂中所占份额比较大的树脂品　种　］，其具有良好的加工特性，原料易得，价格较　低，在国民经济的众多领域都具有广泛的应用　４　ｊ。　但是ｕＰ树脂耐热性较低，不能用于耐热性较高的　领域。　双马来酰亚胺（ＢＭＩ）树脂是高性能热固性树脂　的典型代表，具有耐高温、耐辐射、耐湿热、吸湿率低　和热膨胀系数小等特性。已有文献报道　６　ｊ，采用　Ⅳ，Ⅳ　－４，４　．二苯甲烷双马来酰亚胺（ＢＭＤ）对ＵＰ树　脂进行改性，可以提高ｕＰ树脂的耐热性。但是这　些研究中，ＢＭＤ与ＵＰ的固化成型方式无一例外均　采用热固化成型。　笔者探索ｕＶ固化的ＢＭＤ改性ＵＰ树脂的制备　方法与最佳工艺条件，建立改性树脂组成一结构一　性能的关系规律，为建立通用树脂的高性能化、绿色　化、节能化提供理论和实践依据。　１实验部分　１．１原材料　ＵＰ：ＵＰ１９１，苯乙烯的质量分数约为３５％，无锡　蓝星化工新材料股份有限公司；　ＢＭＤ：西安双马新材料有限公司；　２，４，６．三甲基苯甲酰基．二苯基氧化磷（ＴＰＯ）：　上海光固化研究所；　Ⅳ，Ⅳ’二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）：天津大茂化学试剂　厂。　１．２主要设备、仪器　傅立叶变换红外光谱（ＦＴＩＲ）仪：Ｎｉｃｏｌｅｔ　５７００　型，美国Ｔｈｅｘｍｏ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎ公司；　热重（ＴＧ）分析仪：ＳＤＴ２９６０型，美国ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕ—　ｍｅｎｔｓ公司；　元素分析仪：ＥＡＩ１１０ＣＨＮＯ—Ｓ型，意大利卡劳　尔巴公司；　ｕＶ固化机：无锡市威格特特种光源设备厂。　１．３试样制备　在１ＩＯ￣Ｃ和搅拌条件下，将定量的ＢＭＤ溶解于　１００　ｇ　ＵＰ树脂中，而后加入定量的光引发剂ＴＰＯ，形　成ＢＭＤ／ＵＰ／ＴＰＯ体系，记为ＢｍＵＴｎ，其中ｍ和ｎ分　别是ＢＭＤ和ＴＰＯ在体系中的质量分数。在室温下　将ＵＰ树脂与ＴＰＯ混合搅拌，形成的体系记为ＵＰ／　ＴＰＯｎ，其中ｎ为ＴＰＯ在树脂体系中的质量分数。在　搅拌和室温条件下，将０．５　ｇ　ＢＭＤ溶解于３　ｍＬ　ＤＭＦ　中，而后加人定量的ＴＰＯ，组成的体系记为ＢＭＤ／　ＴＰＯｎ，其中　为ＴＰＯ在树脂体系中的质量分数。　将配好的各树脂体系放在聚对苯二甲酸乙二酯　薄膜上，然后再盖上聚乙烯薄膜，放入ｕＶ固化机中　固化一定的时间，得到固化膜。ｕＶ固化采用１　０００　Ｗ高压汞灯，灯距为１０　ｃｍ。　１．４性能测试及表征　ＦＴＩＲ分析：对ｕＶ固化后树脂体系中各物质进　行ＫＢｒ压片，测定Ｃ—ｃ的变化。ＵＰ、苯乙烯和　ＢＭＤ的Ｃ—Ｃ对应１　６４５、９１２　ｃｍ　和８３０　ｃｍ＿１处　的吸收峰，以１　７２０　Ｃｍ　处ｃ—Ｏ特征峰峰值为内　标峰。Ｃ＝Ｃ的转化率（Ｏ／）按式（１）计算¨。’“ｊ：　／■　／　、　：『１一　］ｘ　１００％ＬＩＬｔ（１）　＝Ｌ　一７　——　——　—一ｊ　ｘ　１　／＇１１６４５／Ａ１７２０／反应前　元素分析：室温下称量约２　ｍｇ试样放人铝箔中　包好，然后放人元素分析仪进行测试。　ＴＧ分析：以２０℃／ｍｉｎ的升温速率测定固化树　脂在Ｎ　气氛下５Ｏ～６００℃的热稳定性。　２００９江苏省“六大人才高峰”资助项目、２００８年度江苏省高　校“青蓝工程”中青年学术带头人资助项目　收稿日期：２０１０一Ｏ１－

艾伦塔斯电气绝缘漆型号说明

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Pedigree4000SW12,?ü·aμ??úoí?￡òyμ??ú,VPI/?t×?Pedigree600 HI Bondμ??ú,VPI/1??t

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Sterling075-0015电枢和定子, 滴浸/滚浸/浸渍

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Sterling075-3798电枢和定子, 滴浸/滚浸/浸渍,高弹性

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Guardian GRC 59-10密封电机,浸渍, 高粘结力,低挥发性有机化合物含量Guardian GRC 59-42密封电机,浸渍, 高粘结力,低挥发性有机化合物含量

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