白酒酒精度测定误差分析及处理

白酒作为一种特殊食品，已纳入食品质量安全准入的范围。

随着新的白酒分析方法的实施，国家对白酒产品的监管也更加严格。

为加强对白酒的质量控制，确保其检测结果的准确性，通过对新老白酒分析方法对照，应从以下几个方面予以重视：一、酒精度的测定酒精度的测定首先以蒸馏后的酒样用酒精计进行测定，以消除白酒中固形物对测定的影响。

但由于酒精计用于100ml酒样测定比较困难，可采用比重瓶法测密度直接得到酒精度，或增加取样量。

例如取250ml或500ml酒样蒸馏后测定酒精度，可根据实验室的具体情况进行选择，其次要采用新的温度—酒精度校正表，以减小误差。

二、总酯的测定总酯的测定使用空白校正与原标准有很大的差异，其原因如下：1、使用空白，使滴定的方向保持一致，扣除了返滴定带来的误差。

2、皂化过程由于乙醇的蒸发及外来气体的进入，导致氢氧化钠标准溶液量的变化，使用空白同条件操作能扣除可能引起的误差。

实践证明，对固定浓度的硫酸标准溶液和氢氧化钠标准溶液，采用新旧两种方法，硫酸标准溶液的消耗值相差0.5ml左右，导致0.1g/l的误差，且新方法的测定值低。

因此在作总酯时必须作空白，以减小系统误差，使结果更趋真实。

三、色谱分析1、填弃柱色谱法一般检测器、进样器温度设置在140℃左右即可，柱温可跟检查分离度及分析时间确定。

分析的关键是内标物和相邻成份的分离情况，对DNP柱、内标物与异戊醇的分离度是制约准确度的关键原因，分离度与分析时间的确定，成为本法的主要矛盾，且在分离度小的情况下，低含量的异戊醇与高含量的异戊醇对标内峰面积的影响结果不一样，从而影响结果的准确性。

此外本法甲醇与乙醇的峰接近，乙酸乙酯峰在乙醇峰的拖尾上，直接影响了甲醇和乙酸乙酯的定量。

本法分析时间大于30分钟（常规组分），不适用大批量分析。

2、毛细管色谱法（1）使用200℃左右的检测器进样器温度对PEG20M、FFAP等小口径毛细管柱，可分离30种以上成份，包括醇、酯、醛、酸，分析时间35分钟左右，是白酒香味成份分析及科研分析的首选方法。

白酒酒精度测定误差分析及处理摘要:附温度计的密度瓶是白酒酒精度检测的基本仪器，白酒酒精度的测定是白酒基础性指标之一。

检验人员应该熟练的掌握其操作方法和操作步骤。

然而实践过程中检验人员对检验规程的理解不同，往往导致结果误差较大。

那么在实验过程中应该注意哪些事项，哪些操作会产生误差，怎样避免误差的产生呢，作者在本文中都做了详细的探讨。

关键词:密度瓶酒精度误差白酒酒精度的测定按照国家标准GB/T 10345-2007采用密度瓶法，其基本原理是以蒸馏法去除样品中的不挥发性物质，用密度瓶法测出试样（酒精水溶液）20 C时的密度查表求得在20 C时乙醇含量的体积分数，即为酒精度。

从相对密度与酒精度的关系可知，相对密度越大，酒精度越低，相对密度越小，酒精度越高。

许多人理解不到相对密度跟酒精度的关系。

其实这很简单，因为水的比重比酒大，密度瓶中水多酒少质量就大，相对密度就大，酒精度就小；水少酒多质量就小，相对密度就小,酒精度就大。

因此误差产生对结果的影响可以从影响相对密度的大小来判断。

1样品取样过程中误差的产生及处理怎样取样？标准上规定取样用一洁净、干燥的100 ml容量瓶，准确量取样品（温度20 C ）100 ml于500 ml蒸馏瓶中。

按照标准操作绝对没有错，但现实操作上是先把酒样倒入洁净的烧杯中，然后用玻璃棒转移到洁净的100 ml容量瓶中，再转移到500 ml的蒸馏瓶中。

这个过程就需要先洗涤烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶和蒸馏烧瓶，且烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶要用酒样润洗2〜3遍。

这当中的注意事项有：第一，如果没有润洗烧杯、玻璃棒、胶头滴管、容量瓶会在酒样中带入了蒸馏水，导致容量瓶中酒样少于100 ml,结果就是酒少水多,相对密度变大，酒精度偏小。

第二，蒸馏瓶是绝对不能用酒样润洗的，如果蒸馏瓶用酒样润洗了，会导致酒的体积增加，密度瓶中酒多水少，相对密度变小，酒精度偏大。

第三，把酒样转移到容量瓶中的过程中，最好用玻璃棒引流沿瓶壁滑入，这样可以减少气泡的产生，避免定容后体积变小。

气相色谱法测定白酒中醇、酸、酯误差原因分析摘要：气相色谱法测定白酒组分的方法主要有外标法、归一化法和内标法。

测定过程中产生误差主要有：色谱柱的选用、测定方法、载气、汽化室气垫的选用、氢气与空气比、微量注射器的选用等。

消除测定误差的方法主要通过：过滤净化载气、定期更换硅橡胶垫、调整氢气流速、准确进样、控制点火条件等。

本文对产生的误差原因进行分析，采取有效方法进行控制。

关键词：气相色谱白酒分析方法在白酒产品质量检验中，为了更好地评价白酒的质量，除了感官评价外，分析其微量成分也是一个重要方面。

目前，白酒中微量成分检测主要采用气相色谱[1]。

气相色谱分析白酒中微量成分产生误差的原因很多。

为此，笔者探讨了一些采用气相色谱测定白酒中微量成分产生误差的原因及控制方法。

1、色谱柱选用气相色谱分析法仪器是气相色谱仪，其核心是色谱柱。

色谱柱主要分为填充柱和毛细管柱两类。

在选用色谱柱时，应保证所测主要组分完全分离。

在白酒检测中，填充柱应用较为普遍。

填充柱根据固定液不同分为dnp[2]（邻苯二甲酸二壬酯）柱和peg[3]（聚乙二醇）柱两种。

1.1 dnp和peg填充柱比较在白酒主要微量成分分析时，采用peg填充柱。

由于己酸乙酯先于乳酸乙酯通过填充柱，特别是做快速分析时，己酸乙酯容易成为乙醇拖尾上的峰，造成较大的分析误差。

使用dnp填充柱，己酸乙酯后通过填充柱，克服了使用peg填充柱的弊端。

所以在分析检测浓香型白酒时，宜选用dnp填充柱，可获得较好地分析结果。

1.2 毛细管色谱柱毛细管色谱柱在白酒微量成分检测愈来愈发挥重要作用。

比如peg-20m聚乙二醇石英毛细管柱，ffap（聚乙二醇20m与对苯二甲酸的反应物）可分析检测出白酒中50多种微量成分。

毛细管色谱柱对色谱仪要求较高，必须配有分流装置和程序升温装置。

并且peg-20m色谱柱甲醇与乙酸乙酯合峰，这是其弊端。

2、气相色谱分析定量方法气相色谱分析白酒微量成分主要有3种定量分成方法：外标法、归一化法和内标法。

浅谈气相色谱法在天然气定量分析中减少误差的方法李红张宝宁摘要无论是毛细管色谱还是填充柱色谱，只要涉及到定量计算就存在着一定的误差，怎样才能把误差减少到最低限度以及正确评价定量误差呢？因此，讨论气相色谱法的定量分析中减少误差的方法是十分必要的。

下面根据内标法定量，从取样的代表性、定量响应因子的准确性、注射器外壁的清洁、进样技术的影响、硅胶垫的使用周期、进样量的大小、标样的定期校正、如何正确评定误差这八个方面来谈谈实践体会关键词气相色谱法内标法减少误差方法气相色谱法有分离效能高、灵敏度高、分析速度快、样品用量少等优点,其定量方法有归一化法、内标法、外标法。

内标法是指加入到标准样品中的一个组分,将在校准和样品分析中使用.因为在每个分析中有相同量存在,它将被作为参照物和校正因子.适当地选择和精密地测量内标物能提供最可靠的色谱定量数据.一、取样的代表性现在大多数天然汽油中许多微量成分将分布于不同层次或界面，因此应从天然汽油取样到色谱室分析的全过程应考虑取混匀后的样，如果不注意取样的方式方法，将会给定量工作造成误差。

二、定量响应因子的准确性在实际定量工作中，往往引入相对响应因子进行计算，而定量响应因子的准确与否，直接关系到分析结果的可靠程度。

若需求得有效的f值，原则上以组份含量相当为依据：一方面，将待测纯组份与纯标准物配成一定比例的混合试样；另一方面以标准样品、混标，专著文献f值等为实际应用f值，必要时可做部分组份的回收实验加以验证后方可使用。

三、注射器针外壁的清洁对毛细管柱头进样来说，在进样的过程中沉积在壁上的物质在高温汽化下瞬间发生转移，从而造成定量分析结果的某些偏差，所以在分析不同种类型天然气油时，应严格注意注射器针外壁的清洁。

将注射器针浸入溶剂方可达到有效的清洁，也可定期进行清洗。

四、进样技术的影响定量分析的精密度与准确度依赖于进样的重复性和操作技术。

针对不同规格毛细管柱及特殊的进样方式（柱上进样、分流/不分流进样），对插针的快慢、位臵、深度和操作人员的熟练程度以及刻度读数的准确度都有一定的要求，对于大口径柱进样毛细管柱，进入柱子的样品量有很好的重现性。

二等标准酒精计示值误差测量结果的不确定度评定共 5 页 第 1 页1. 概述1.1 测量依据：JJG86—2001《标准玻璃浮计检定规程》。

1.2 环境条件：温度相对稳定，检定液温度与室温之差不大于2℃。

1.3 测量标准：一等标准酒精计。

测量范围（0～100）%，由JJG86—2001《标准玻璃浮计检定规程》给出其扩展不确定度为0.04%，包含因子k =3。

1.4 被测对象：二等标准酒精计。

测量范围（0～100）%，由JJG42-2001工作玻璃浮计检定规程给出其扩展不确定度为0.08%，包含因子k =3。

1.5 测量过程： 采用直接比较法，将标准浮计和被检浮计同时浸入一定密度的液体中，直接比较它们标尺的示值，从而得到被检浮计的修正值。

1.6 评定结果的使用 在符合上述条件下的测量结果，以及对分度值为0.2%的工作酒精计的测量，一般可直接使用本不确定度的评定结果。

2 数学模型△ρ=ρ标-ρ被式中：△ρ—被检浮计修正值；ρ标—标准浮计修正后示值； ρ被—被检浮计修正后示值。

3. 传播系数根据 u c 2=∑［x f ∂∂/i ］2u 2（x i ）可得： u c 2（△ρ）=c 12u 2（ρ标）+ c 22u 2（ρ被）式中： c 1=标ρ∂∂/f =1；c 2=被ρ∂∂/f =-1；4. 标准不确定度分量的评定4.1 输入量ρ标的不确定度u （ρ标）的评定输入量ρ标的不确定度来源主要有标准浮计不准所引入的不确定度分量u 1，示值估读误差引入的不确定度u 2，液体毛细常数变化引入的不确定度u 3，检定液温度引入的不确定度u 4，浮计倾斜引入的不确定度u 5。

4.1.1标准浮计不准所引入的不确定度分量u 1的评定根据规程可知，一等标准酒精计扩展不确定度为0.04%，置信因子k =3，因此：u 1=0.04/3=0.013%Vol估计其相对不确定度11u u ∆为0.10，则自由度ν1=50。

4.1.2. 示值估读误差引入的不确定度u 2的评定由目力估读示值的极限误差为±0.1个分度值，服从均匀分布，k =3. 一等标准酒精计的分度值为0.1%Vol ，u 2=31.01.0⨯=0.006%Vol 。

不同方法测定白酒酒精度的探讨摘要：不同方法的测量误差是不同的，本文通过两种方法测定白酒的酒精度，并给出其对应的不确定度，从而探讨一下各自方法的优缺点。

关键词：白酒酒精度不确定度酒精度是白酒的一项重要理化指标，标准对其规定是酒精度实测值与标签标示值允许差为±1.0%vol。

本文通过对一标示为38%vol的白酒进行检测，从而得到附有不确定度的测量结果，并结合过程对比一下各自方法的优劣。

一、密度瓶法按照GB 5009.225-2016中4.1.1进行蒸馏操作，得到试样馏出液。

再按标准中4.2进行测定。

按公式计算ρ2020，查附录A，求得酒精度。

m2－m+Aρ2020=ρ× ————m1－m+Am1－mA=ρu×————997.0式中:ρ0 ———20℃时蒸馏水的密度(998.20g/L);A ———空气浮力校正值;ρu ———干燥空气在20℃、1013.25hPa时的密度(≈1.2g/L);m ———密度瓶的质量（g）m1 ———20℃时蒸馏水和密度瓶的质量（g）m2 ———20℃时试样馏出液和密度瓶的质量（g）1.测量重复性的标准不确定度 m=34.7208 m1=83.2658 A=0.05843测量结果的标准偏差 0.0252，相对标准偏差= =0.00066，相对标准不确定度Ux= =0.000381。

1.温度计读数偏移的不确定度样液温度为20.0℃，密度瓶温度计的读数最小分度为0.5℃，即半宽区间a=0.5/2=0.25，相对标准偏差为0.25/20=0.0125，取矩形分布，则相对标准不确定度Ud= =0.00722。

1.容量瓶的不确定度该值由其校准证书给出，100mL容量瓶的检定值为100.01mL，k=2，相对标准偏差为0.01/100=0.0001，相对标准不确定度Uv= =0.00005。

1.天平校准引入的不确定度该值由其校准证书给出，50000e＜m≤200000e时检定结果为0.6e，k=2，则相对标准偏差为0.6e/80.9725=0.00000741，相对标准不确定度Um=0.00000741/2=0.0000037。