中药化学成分的预试验检测方法汇总
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中药化学成分的预试验
系统预试法——应用一些简单的定性试验, 对中药中所含各类化学成分作全面检查。
单项预试法——根据需要, 有重点的检查某类成分或某药效成分。
方法: 试管反应+薄层层析检查
中草药主要来源于植物。植物的化学成分较复杂, 有些成分是植物所共有的, 如纤维素、蛋白质、油脂、淀粉、糖类、色素等。有些成分仅是某些植物所特有的, 如生物碱类、甙类、挥发油、有机酸、鞣质等。
各类化学成分均具有一定的特性, 一般可由药材的外观、色、
嗅、味等作为初步检查判断的手段之一。如药材样品折断后, 断面不油点或挤压后有油迹者, 多含油脂或挥发油; 有粉层的多含淀粉、糖类; 嗅之有特殊气味者, 大多含有挥发油、香豆精、内酯; 有甜奈者
多含糖类; 味若者大多含生物碱、甙类、苦味质; 味酸者含有有机酸; 味涩者多含有鞣质等等。
中草药所含化学成分均为多类的混合物, 分析时常常互相干扰, 不
易得到正确结果。因此需根据中草药所含各种化学成分的溶解度、
酸碱度、极性等理化性质, 再用各类成分的鉴别反应加以鉴别。
一、预试溶液的制备
1、水提取液——糖、多糖、有机酸、皂苷、酚类、鞣质、氨基
酸、多肽、蛋白质……
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2、乙醇提取液——酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄
酮、蒽醌、甾体……
3、5%HCl-乙醇提取液——生物碱
4、石油醚提取液——甾体、萜类、脂肪油……
( 一) 鉴别注意事项
1．根据各灰成分不同性质, 选用适宜的溶剂提取, 以保证等成分能被提取出来。
2．检品提取液的浓度应足以达到各该反应的灵敏度。
3．检品提取液的酸碱度( pH) 值应不致影响鉴别反应中所需要的pH值。相差甚大时应事先调节。
4．提取液较深时, 常易影响观察鉴别反应的效果, 此时可适当稀释, 或进一步提纯。
5．鉴别反应时应注意防止多类成分的相互干扰, 以免出现假阳性, 或颜色不正等情况。最好在化学鉴别的同时, 做空白试验和对照试验( 用已知含某类成分的中草药或纯品做阳性对照) 。
6．在鉴别试验中, 如果某一类成分的几个鉴别反应结果不一致时( 即有的呈阳性反应, 有的呈阴性) 则应进行全面分析。首先应注意呈阳性反应的试验是否属于该类成分的专一反应, 否则应检查其它类成分能否产生该反应, 从多方面加以判断。但也应注意, 某些反应只能对某一类成分中的某个化学基团呈性反应, 如检查黄酮类的盐酸――镁粉试验, 它只对黄酮类中的羟基黄酮类( 黄酮醇类) 反应明显, 其余
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类的黄酮类则不甚明显, 但也不能轻易否定不是黄酮类, 为了避免孤立和片面的下结论, 一定要全面考虑综合分析。
中草药化学成分一般鉴别试验屯只是一个初步判断, 最后确证尚需进一步提纯, 以鉴定后才能予以肯定。
( 二) 鉴别方法
1、氨基酸、多肽、蛋白质
( 1) 加热沉淀试验: 加热煮沸→混浊或沉淀 ( 蛋白质) +5%H2SO4( 不加热) →混浊或沉淀
( 2) 双缩脲反应: +40%NaOH, 1%CuSO4→紫色、红色或紫红色( 多肽、蛋白质)
( 3) 茚三酮反应: +0.2%茚三酮试液→蓝或蓝紫色( 氨基酸、多肽、蛋白质)
( 4) 吲哚醌反应: +吲哚醌试液→各种颜色( 氨基酸)
( 5) Millon反应: +Hg, H2NO2→红色( 蛋白质分子中有酪氨酸组成) ( 6) Hopkins-Cole反应: +乙醛酸, 浓硫酸→各色( 蛋白质分子中有色氨酸组成)
( 7) 氨基酸的薄层层析检查: 吸附剂——硅胶G
展开剂—— n-BuOH, n-BuOH: HAc: H2O
显色剂——0.25%茚三酮试液→紫红色斑点
( 1) 加热或矿酸试验: 取检品的水溶液1ml于试管中, 加热至沸或加5％盐酸, 如发生混浊或有沉淀示含有水溶性蛋白质。
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( 2) 缩二脲试验: 取检品的水溶液1ml, 加10％氧化钠溶液2滴, 充分摇匀, 逐渐加入硫酸铜试液, 随加摇匀, 注意观察, 如呈现紫色或紫红
色示可能含有蛋白质和氨基酸。
凡蛋白质结构中含有两个或两个以上肽键( －CONH－) 者均有此
反应, 能在碱性溶液中与Cu2+生成仙络合物, 呈现一系列的颜色反应, 二肽呈蓝色, 三肽呈紫色, 加肽以上呈红色, 肽键越多颜色越红。
( 3) 茚三酮试验, 取检品的水溶液1ml, 加入茚三酮试液2－3滴, 加热煮沸4－5分钟, 待其冷却, 呈现红色棕色或蓝紫色( 蛋白质、胨类、
肽类及氨基酸) 。
氨基酸与茚三酮的水合作物作用, 氨其酸氧化成醛、氨和二氧化碳, 而茚三酮被还原成仲醇, 与所后成的氨及另一分子茚三酮缩合生成有蓝紫色的化合物。
【注】①茚三酮试剂主要是多肽和氨基酸的显色剂, 反应在1小时
内稳定。试剂溶液pH值以5－7为宜, 必要时可加吡啶数滴或醋酸钠调整。②此反应非常灵敏, 但有个别氨基酸不能呈紫色, 而呈黄色, 如脯氨酸。
( 4) 氨基酸薄层层析检出反应:
①吸附剂: 硅胶G。
②展开剂: ( 1) 正丁醇: 水( 1: 1) ( 2) 正丁醇: 醋酸: 水( 4: 1: 5)
③显色剂: 0.5％茚三酮丙酮溶液, 喷雾后于1100烘箱放置5分钟, 显蓝紫允或紫色。
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2、皂苷
( 1) 泡末试验: 振摇→大量持续性泡末
+0.1M HCl 二管泡末高度相同( 三萜皂苷)
+0.1M NaOH 碱管高于酸管( 甾体皂苷)
( 2) 溶血试验: +2%红血球悬浮液→溶血
( 3) Lieberman—Burchard反应: +醋酐-浓硫酸——紫红色( 三萜皂苷)
黄-红-紫-污绿( 甾体皂苷)
( 1) 泡沫试验: 取检品的水溶液2ml于带塞试管中, 用力振摇3分钟,
即产生持久性蜂窝状泡沫( 维持10分钟以上) , 且泡沫量不少于液体体积的1／3。
【注】常见的增溶剂吐温、司盘, 振摇时均能产生持久性泡沫, 要
注意区别。
( 2) 溶血试验: 取试管4支, 分别加入滤液0.25、 0.5、 0.75 ml, 然后
依次分别加入生理盐水2.25、 2.0、 1.75、 1.5 ml, 使每一个试管中的溶液都成为2.5ml, 再将各试管加入2％的血细胞悬液2.5ml, 振摇均匀后, 同置于370水浴或25－270的室温中注意观察溶血情况, 一般观察3小时即可, 或先滴红细胞于显微镜下, 然后滴加检液看血细胞是否消失。如有溶血现象示正反应。
【注】①鞣质对血红细胞有凝集作用, 干扰溶血试验的观察, 应事
先除去( 可用取胜酰胺粉吸附或用明胶沉淀) 。②检液应为中性溶液。
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( 3) 醋酐浓硫酸试验( Liebrmann Burchard反应) 取检品的水溶液置蒸发皿中, 于水浴上蒸干, 残渣加入少量冰醋酸使溶解, 再加入醋酐浓硫酸( 19: 1) 试液, 呈现红紫色并变成污色绿色( 甾类、三萜类成分或皂甙)
( 4) 区别甾体皂甙和三萜皂甙: 取带塞试管两支, 各盛检品的水溶解1 ml, 1支加0.1N盐酸溶液2ml, 另一支加0.1N氢氧化钠溶液2ml用力振摇1分钟( 需左右手交替振摇各半分钟) , 观察两管泡沫的多少, 若两管泡沫体积相同或酸管多, 示含三萜式皂甙; 若加碱管泡沫多于加酸管示含甾示含甾体皂甙。
三萜皂甙为酸性皂甙在酸性水溶液中形成较稳定的泡沫; 甾体皂甙为中性皂甙在碱笥溶液中能形成较稳定的泡沫。
浓硫酸、高氯酸、高氯酸-香草醛、浓硫酸-香草醛等的显色原理主要是使羧基脱水, 增加双键结构, 再经双键位移, 双分子缩合等反应生成共轭双键系统, 又在酸作用下形成阳碳离子盐而显色
3、糖和苷
( 1) 斐林试剂: +硫酸铜、酒石酸钾钠——砖红色沉淀( 还原糖)
( —) +1%HCl +NaOH 沉淀( 苷元)
△30min 上清液( +) ( 多糖、苷) ( 2) Molish反应: +α-萘酚-浓硫酸→紫红色环
( 3) 银镜反应: +0.1N硝酸银、 5N氨水→银褐色( 还原糖)
( 4) 薄层层析检查: : 吸附剂——硅胶G或纤维素
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展开剂—— n-BuOH: Pd: H2O; 15%HAc
显色剂——苯胺-邻苯二甲酸
( 1) 碱性酒石酸铜试液: 取检品的水溶液1－2ml( 如为醇溶液须将
醇蒸发除去) , 加入碱笥酒石酸铜试液1ml, 于沸水浴上加热5分钟, 产生棕红色或砖红色氧化亚铜沉淀, 示有还原糖。
还原糖能使二价铜盐( 蓝色) 还原成氧化亚铜, 醛糖的醛基氧化成羧基:
【注】①如检液呈酸性, 应先碱化。②此反应所产生的沉淀由于条件不同, 其颜色也不同, 质点上的呈黄色, 质点大的呈红色。有保持性胶体存在时, 也常产生黄色沉淀。③职样品中含有其它醛、酮及还原较强的其它成分, 或中划药制剂中附加的抗氧剂、 ; 葡萄糖等均可显阳性反应。
( 2) α萘酚试验( Molisch紫环反应) : 取检品的水溶液1ml, 加5％萘酚试液数滴振摇后, 沿管壁滴入5－6滴浓硫酸, 使成两液层, 待2－3分钟后, 两层液面出现紫红色环( 糖、多糖或甙类) 。
多糖类遇浓硫酸被水解成单糖, 单糖被浓硫酸脱水闭环, 形成糠醛类化合物, 在浓硫酸存在下与α萘酚发生酚醛缩合反应, 生成紫红色缩合物。
【注】①甙的分子结构中含有糖基, 一般属于单糖类, 如葡萄糖, 鼠李糖、半乳糖, 但也有含二分子糖( 双糖) 或多分子糖( 多糖) 。在上述反应条件下, 甙被水解成单糖, 因此甙萘酚试验, 系分子中糖部分的
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反应。②由于此反应较为灵敏, 如有微量滤纸纤维或中草药粉末存在于溶液中, 都能产生上述反应。故滤过时应加注意。
( 3) 多糖的确证试验: 取检品的水溶液5ml于水蒸发至干, 加入1ml
蒸馏水, 再加入乙醇5ml, 如出现沉淀, 滤过收集后用少量热乙醇洗涤, 再将沉淀物溶于3ml蒸馏水中, 做下例试验。
①碘试验: 取检品的不溶液1ml, 加碘试液1滴, 观察颜色变化, 如呈蓝黑色为地衣糖; 紫黑色为糊精; 蓝色加热消失, 冷后蓝色再现为淀粉。
②多糖水解: 取检品的水溶液1ml, 加入稀盐酸5滴, 置沸水浴中加热10－15分钟, 然后用10％氢氧化钠液中和至中性, 再加新配制的碱性酒石酸铜试淮4滴, 另取检液1ml, 不加酸水解直接加入上述试液4滴, 两管同置水浴上煮沸5－6分钟。如果水解后生成棕红色常常物的量比未经水解的多, 则示有多糖。
多糖水解后产生单糖, 利用单糖的还原性, 使铜离子还原成氧化亚铜。
4、酚类和鞣质
( 1) FeCl3试剂: +1%FeCl3试液→蓝、暗绿或蓝紫色
( 2) 三氯化铁-铁氰化钾试剂: 喷洒→蓝色斑点
( 3) 香草醛-盐酸试剂: 喷洒→红色( 间苯二酚、间苯三酚)
( 4) 重氮盐试剂: +对硝基苯胺、亚硝酸钠→红色
( 5) 薄层层析检查: 吸附剂——硅胶G或纤维素
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2020年6月23日 展开剂—— n-BuOH: HAc: H 2O; 15%HAc
显色剂——1% FeCl 3试液
1%三氯化铁-1%铁氰化钾试液 →蓝、
绿或黑色
鞣质与酚类的区别: +明胶 —— 沉淀
上清液 +1%FeCl 3试液 →蓝、 暗绿或蓝紫色
( 1) 三氯化铁试验: 取检品的水溶液1ml, 加三氯化铁试液1－2滴, 呈现绿色、 污绿色、 蓝黑色或暗紫色( 可水解鞣质显蓝一蓝黑色, 缩合鞣显绿色一污绿色) 。
鞣质均是多羟基酚的衍生物, 即多元酚, 能和三价铁离子发生颜色反应生成复杂的络盐。
【注】此反应如遇有矿酸或有机酸、 醋酸盐等存在, 能阻碍颜色的生成。硝基酚类对三氯化铁试剂无明显反应。
( 2) 明胶试验: 取检品的水溶液1ml, 加氯化钠明溶液2－3滴, 即生成白色沉淀物。
鞣质有凝固蛋白的性能。
( 3) 溴试验: 取检品的水溶液1ml, 加溴试液1－2滴, 生成白色或沉淀物, 示可能含有酚或儿茶酚鞣质。
【注】过多的溴会阻碍鞣质的沉淀, 因此溴水不宜多加。
( 4) 香草醛一酸试验: 取检品的水溶液点于滤纸片上, 干后, 喷雾或滴加香草醛一盐酸试液, 呈现红色斑点( 多元酚类物质) 。
中药化学实验教学大纲 一、实验课程名称 中药化学 二、课程编码 1002371 三、课程性质 必修课 四、学时学分 课程总学时：104 总学分：6.5 实验学时：44 五、适用专业 中药学专业 六、本实验课的配套教材、讲义与指导书 天然药化教研室编. 天然药物化学实验讲义. 七、实验课的任务、性质与目的 中药化学是一门实践性很强的学科，中药化学实验是中药化学课程的重要组成部分，学生必须在学好理论知识的同时高度重视实验课，通过实验课的学习使学生能印证并加深理解课堂讲授的理论知识，掌握由中药中提取、分离、精制有效成分，并对其进行鉴别的基本方法和技能，提高学生独立动手、观察分析、解决问题的能力，培养学生严谨的科学态度和良好的科研作风。 八、实验课的基本理论 1. 掌握各类主要中药化学成分(如生物碱、糖苷类、黄酮、蒽醌、苯丙素、萜类、强心苷、皂苷等)的基本结构类型、结构特征；了解各类主要化学成分中的重要中药； 熟悉各类主要化学成分中的重要生物活性成分。 2. 掌握各类主要化学成分的物理化学性质，理化性质与化学成分分子结构之间的相 互关系；熟悉不同的理化性质在提取方法的设计和化学结构鉴定中的重要作用。
3. 掌握各类生物活性成分常用的提取分离方法的原理和技术；了解提取分离方法和 处理条件对化学成分结构的影响及后生产物形成的可能性。 4. 了解各类主要化学成分的波谱特征；了解化学成分结构研究中典型的降解反应及衍生物的制备；掌握各主要类型化学成分的特征定性反应、化学结构鉴定研究的步骤和采取的主要方法。 九、实验方式与基本要求 每次实验课以小组进行教学：每组24人，由1位教师指导进行实验操作或课堂讨论。对中药化学实验中重要的操作技能和方法采取首先观看教学录像或操作动画，同时指导教师详细讲解每一步的操作方法和原理，然后再由学生自己动手操作，老师点评。 十、考核方式与评分方式 根据平时实验成绩和实验考试综合评定。平时实验70%，实验考试30%。
中药化学成分中英文对照 ENGLISH CHINESE Abrine 相思豆碱 Abruquinone A Abruquinone B Acetate of Albopilosin A Acetone condensation of Albopilosin A 3β-acetyloleanolicacid 3β-乙酰氧基齐墩果酸 O-Acetyl-3,6-di-O-β-D-xylopy-rano-astragaloside O-乙烯3,6-双氧-β-D-吡喃木糖基绵毛黄芪甙 6’’-acetylhyperoside 6’’-乙酰氧基金丝桃甙 N-Acetyl-D-Glucosamine N-乙酰氨基葡萄糖糖 8-o-acetyl Shanzhiside Methylester Acetylursolic acid 乙酰乌索酸 Acetylshikonin 乙酰紫草素 14-Acetyltalatisamine Achyranthan 牛膝多糖 Aconitine 乌头碱
Aconosine 爱康诺辛 Actein 黄肉楠碱 Actinodephnine Acuminatin Acuminatoside Adenanthin 腺华素 Adenosine 腺苷,腺嘌呤核苷 Aescin 七叶皂甙 Aesculetin 马栗树皮素 Aesculin 七叶甙,马栗树皮甙 Agaricic acid 落叶松覃酸 Agrimophol 鹤草酚 Ajmalicine(δ-Yohimbine) 阿吗碱,δ-育亨宾碱,阿吗里新,阿马林,,萝芙碱 Ajmaline 阿马林 Akebia saponin D 木通皂甙 D Alantolactone (Helenin) 土木香内酯,阿兰内酯Albopilosin A Aleuritic acid 苏式-紫胶桐酸
中药化学成分的预试验大全 系统预试法——应用一些简单的定性试验，对中药中所含各类化学成分作全面检查。 单项预试法——根据需要，有重点的检查某类成分或某药效成分。 方法：试管反应+薄层层析检查 中草药主要来源于植物。植物的化学成分较复杂，有些成分是植物所共有的，如纤维素、蛋白质、油脂、淀粉、糖类、色素等。有些成分仅是某些植物所特有的，如生物碱类、甙类、挥发油、有机酸、鞣质等。 各类化学成分均具有一定的特性，一般可由药材的外观、色、嗅、味等作为初步检查判断的手段之一。如药材样品折断后，断面不油点或挤压后有油迹者，多含油脂或挥发油；有粉层的多含淀粉、糖类；嗅之有特殊气味者，大多含有挥发油、香豆精、内酯；有甜奈者多含糖类；味若者大多含生物碱、甙类、苦味质；味酸者含有有机酸；味涩者多含有鞣质等等。 中草药所含化学成分均为多类的混合物，分析时常常互相干扰，不易得到正确结果。因此需根据中草药所含各种化学成分的溶解度、酸碱度、极性等理化性质，再用各类成分的鉴别反应加以鉴别。 一、预试溶液的制备 1、水提取液——糖、多糖、有机酸、皂苷、酚类、鞣质、氨基酸、多肽、蛋白质…… 2、乙醇提取液——酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄酮、蒽醌、甾体…… 3、5%HCl-乙醇提取液——生物碱 4、石油醚提取液——甾体、萜类、脂肪油…… （一）鉴别注意事项 1．根据各灰成分不同性质，选用适宜的溶剂提取，以保证等成分能被提取出来。 2．检品提取液的浓度应足以达到各该反应的灵敏度。 3．检品提取液的酸碱度（pH）值应不致影响鉴别反应中所需要的pH值。相差甚大时应事先调节。 4．提取液较深时，常易影响观察鉴别反应的效果，此时可适当稀释，或进一步提纯。 5．鉴别反应时应注意防止多类成分的相互干扰，以免出现假阳性，或颜色不正等情况。最好在化学鉴别的同时，做空白试验和对照试验（用已知含某类成分的中草药或纯品做阳性对照）。 6．在鉴别试验中，如果某一类成分的几个鉴别反应结果不一致时（即有的呈阳性反应，有的呈阴性）则应进行全面分析。首先应注意呈阳性反应的试验是否属于该类成分的专一反应，否则应检查其他类成分能否产生该反应，从多方面加以判断。但也应注意，某些反应只能对某一类成分中的某个化学基团呈性反应，如检查黄酮类的盐酸――
常见的化学成分分析方法 一、化学分析方法 化学分析从大类分是指经典的重量分析和容量分析。重量分析是指根据试样经过化学实验反应后生成的产物的质量来计算式样的化学组成，多数是指质量法。容量法是指根据试样在反应中所需要消耗的标准试液的体积。容量法即可以测定式样的主要成分，也可以测定试样的次要成分。 重量分析 指采用添加化学试剂是待测物质转变为相应的沉淀物，并通过测定沉淀物的质量来确定待测物的含量。 容量分析 滴定分析主要分为酸碱滴定分析、络合滴定分析、氧化还原滴定分析、沉淀滴定分析。 酸碱滴定分析是指以酸碱中和反应为原理，利用酸性标定物来滴定碱性物质或利用碱性标定物来滴定酸性待测物，最后以酸碱指示剂（如酚酞等）的变化来确定滴定的终点，通过加入的标定物的多少来确定待测物质的含量。 络合滴定分析是指以络合反应（形成配合物）反应为基础的滴定分析方法。如EDTA与金属离子发生显色反应来确定金属离子的含量等。络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中，如许多显色剂，萃取剂，沉淀剂，掩蔽剂等都是络合剂，因此，有关络合反应的理论和实践知识，是分析化学的重要内容之一。 氧化还原滴定分析：是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。通常借助指示剂来判断。有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色，如果反应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用，例如高锰酸钾。而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色，当碘被还原成碘离子时，深蓝色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示剂。 沉淀滴定分析：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法，又称银量法（以
各类中药化学成分的主要生物合成途径 乙酸-丙二酸途径:脂肪酸类,酚类,醌类；甲戊二羟酸途径:萜类,甾类；莽草酸途径:即桂皮酸途径,苯丙素类,木脂素类,香豆素类；氨基酸途径 :生物碱类 溶剂提取法（常用溶剂及极性） （1）溶剂按极性分类：三类，即亲脂性有机溶剂、亲水性有机溶剂和水。溶剂按极性由弱到强的顺序如下：石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水。 甲醇（乙醇）是最常用的溶剂,能用水任意比例混合. 分子大,C多,极性小,反之,大..按相似相溶原理,极性大的溶剂提取极性大的化合物 提取方法 ①煎煮法：挥发性及加热易破坏,多糖类不宜用。 ②浸渍法：不用加热，适用于遇热易破坏或挥发性成分，含淀粉或黏液质多的成分,但效率不高。 ③渗漉法：效率较高。④回流提取法:受热易破坏的成分不宜用。⑤连续回流提取法：有机溶剂，索氏提取器或连续回流装置。⑥水蒸气蒸馏法: 适于具挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的。挥发油、小分子生物碱、酚类、游离醌类等：⑥超临界萃取法:以CO2为溶剂.用于极性低的化合物，室温下工作,几乎不用有机溶剂,环保 分离方法 ①吸附色谱：利用吸附剂对被分离化合物分子的吸附能力的差异，而实现分离的一类色谱。硅胶用于大多数中药成分；氧化铝用于碱性或中性亲脂性成分如生物碱、萜、甾；活性炭用于水溶性物质如氨基酸、糖类和某些苷类；聚酰胺用于酚醌如黄酮、蒽醌及鞣质。②凝胶色谱：主要是分子筛作用，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。③离子交换色谱：基于各成分解离度的不同而分离。主要用于生物碱、有机酸及氨基酸、蛋白质、多糖等水溶性成分的分离纯化。④大孔树脂色谱：一类没有可解离基团，具有多孔结构，不溶于水的固体高分子物质。它可以通过物理吸附有选择地吸附有机物质而达到分离的目的。是反相的性质，一般被分离物质极性越大，越先被洗脱下来，极性越小，越后洗脱下来。应用于中药有效部位或有效成分的分离富集。⑤分配色谱：利用物质在固定相和流动相之间分配系数不同而达到分离。正相色谱：固定相极性>流动相极性，用于分离极性和中等极性的成分。常用固定相：氰基或氨基键合相；常用流动相为有机溶剂。反相色谱：固定相极性<流动相极性，用于离非极性和中等极性的成分，常用C18或C8键合相。常用流动相为甲醇-水或乙腈-水。 糖和苷类化合物 糖：多羟基醛或多羟基酮及其衍生物、聚合物的总称 苷：糖或糖额衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成，又称配糖体 构型D，L，α，β : 向上D,向下L; 同侧:β异侧:α 苷键酸水解：苷键原子首先发生质子化，然后苷键断裂生成苷元和糖的阳碳离子中间体，在水中阳碳离子经溶剂化，再脱去氢离子形成糖分子。难易顺序：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷。强酸水解：得到糖，苷元易破坏；弱酸水解：得到次级苷，确定糖的连接顺序；两相酸水解：保护苷元 酶水解：对难以水解或不稳定的苷，在酶水解条件温和，不会破坏苷元，可得到真正的苷元 显色反应 Molish反应:加入5%α-萘酚乙醇液，沿管壁缓慢滴入浓硫酸，在两层液面间会出现一个紫色环。又称α-萘酚反应.说明含有糖类或苷类. (但碳苷和糖醛酸例外,呈阴性.) 菲林和多伦反应:阳性,有还原糖.可以利用这两个反应来区别还原糖和非还原糖。 单糖：都是还原糖。双糖：麦芽糖、乳糖为还原糖。蔗糖为非还原糖 苷键构型的判断 糖苷的1H-NMR：成苷的端基质子H的耦合常在较低场。如:β构型J H1-H2=6~9Hz(8左右)；α构型J H1-H2=2~3.5Hz (4左右) 醌类 酸性（规律） -COOH > 二个β-OH > 一个β-OH >二个α- OH > 一个α–OH 可用PH 梯度萃取分离。 其结果为①和②被5%碳酸氢钠溶液提出；③被5%碳酸钠提出；④被1%氢氧化钠提出；⑤只能被5%氢氧化钠提出 可用PH梯度萃取分离。 颜色反应 1、Feigl反应：全部醌类均阳性。碱性条件加热,紫色 2、Borntrager’s反应：也叫碱液试验,羟基蒽醌阳性。——颜色变化与OH数目及位置有关,红-紫色. 3、醋酸镁反应：含α-酚羟基或邻二酚羟基的蒽醌类阳性。 4、与活性亚甲基试剂反应kesting-Craven和无色亚甲蓝显色反应: 苯醌和萘醌类的专属反应.在碱性条件下 5、对亚硝基-二甲苯胺反应: 蒽酮类的特异性反 应.(唯一).蒽酮就是9或10位没有被取代的羟基 蒽酮类. 醌类化合物的提取与分离 (大题,看书) pH梯度萃取法P82 例:大黄蒽醌苷类的分离 苯丙素类（一个或几个C6-C3） 香豆素：一般具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物 母核（画） 内酯性质和碱水解反应 碱性开环,酸性闭环。但长时间加热,异构化,不可 恢复闭环. 显色反应有荧光性质 1、Gibb’s反应: 试剂：2，6-二氯（溴）苯醌氯 亚胺 C6位没取代,阳性,蓝色 2、Emerson反应试剂：4-氨基安替比林,铁氰化 钾反应 C6位没取代,阳性,红色 木脂素鉴识 Labat反应：具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸 后，再加没食子酸，可产生蓝绿色 黄酮（C6-C3-C6） 结构与基本骨架(芦丁,槲皮素,鼠李糖,葡萄糖的 结构都要求会写)138页 经典结构是2-苯基色原酮，现在泛指两个苯环通 过三个碳原子相互连接而成的一类化合物 黄酮类：以2-苯基色原酮为母核，且3位上无含 氧基团取代的一类化合物 黄酮醇：在黄酮基本母核的3位上连有羟基或含 氧基团 二氢黄酮：黄酮基本母核的2、3位双键被氢化而 成 二氢黄酮醇：黄酮醇类的2、3位被氢化的基本母 核 交叉共轭体系：黄酮结构中色原酮部分本身无 色，但在2位上引入苯环后，即形成交叉共轭体 系，通过电子转移、重排，使共轭链延长而显出 颜色。在7位或4’位上引入-OH及-OCH3等助色 团后，产生p-π共轭，使化合物颜色加深。 溶解度：游离黄酮一般难溶于水，易溶于甲醇、 乙醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚等有机溶剂及稀碱 水中。引入羟基增多，水溶性增大，脂溶性降 低；而羟基被甲基化后，脂溶性增加。黄酮苷一 般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难 溶于苯、氯仿、乙醚等有机溶剂中 平面型如黄酮、黄酮醇、查尔酮等溶解度较小， 非平面型如二氢黄酮及二氢黄酮醇的溶解性较 大，异黄酮的也较大 酸性：7,4’-二OH黄酮＞7-或4’-OH黄酮＞一 般酚羟基＞5-OH黄酮 显色反应：（1）HCl-Mg反应：样品溶于甲醇或乙 醇1ml中，加入少许Mg，再加几滴浓HCl，一两 分钟显红~紫红色。（2）AlCl3反应：样品的乙醇 溶液和1%乙醇溶液AlCl3反应，生成黄色络合 物。（3）锆盐-枸橼酸反应：可鉴别黄酮类化合 物是否纯在3-或5-OH。样品的甲醇溶液加2%二氯 氧锆甲醇溶液。黄色不褪，有3-OH或3，5-OH， 如果减褪，无3-OH而有5-OH pH梯度萃取法：5%NaHCO3可萃取7，4’-二羟基 黄酮，5%NaCO3可萃取7-或4‘-羟基黄酮， 2%NaOH可萃取一般酚羟基的黄酮，4%NaOH可以萃 取5-羟基黄酮。 柱色谱分离 硅胶柱：利用极性差异，几乎适用于任何类型黄 酮（主要分离异黄酮、二氢黄酮，二氢黄酮醇及 高度驾机皇或乙酰化的黄酮及黄酮醇） 聚酰胺柱：通过酰胺羰基与黄酮类化合物分子上 的酚羟基形成氢键缔合而产生。化合物结构与Rf 值：酚羟基少＞多；易形成分子内氢键＞难；芳 香化程度低＞高；异黄酮＞二氢黄酮醇＞黄酮＞ 黄酮醇；游离黄铜＞单糖苷＞双糖苷＞叁糖苷 （含水移动相做洗脱剂）；有机溶剂做洗脱剂反 之。洗脱能力由弱至强；水＜甲醇或乙醇（浓度 由低到高）＜丙酮＜稀氢氧化钠水溶液或氨水＜ 甲酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液 紫外 黄酮类型带II(弱峰) 带I(强峰) 取代) 黄酮醇(3-OH 游离) 250-280 358-385 异黄酮245-270 310-330肩峰 二氢黄酮/醇370-295 300-330 查耳酮220-270低强度340-390 氢谱: 黄酮或黄酮类H-3是一个尖锐的单峰出现在 6.3 处 邻位耦合:耦合常数为8Hz左右 间位耦合:2-3Hz 对位耦合:很弱,数值很小或没有 5,7-二OH黄酮δppm：H-6小于 H-8 . 7- OH 黄酮: δppm：H-6 > H-8 6’δ比较大,5’较小 同时还要看 单峰S,就没有邻,间位双锋d说明有邻位或间位 其中一个双双锋dd就说明有邻,和间两个 生物合成途径 经验异戊二烯法则：基本碳架均是由异戊二烯以 头-尾顺序或非头-尾顺序相连而成；生源异戊二 烯法则：甲戊二羟酸是各种萜类化合物生物合成 的关键前体 单萜：无环，单环，双环，三环，环烯醚。知道 卓酚酮，环烯醚萜，薄荷醇，青蒿素的二级结构 和性质 性质：萜类多具苦味，单萜及倍半萜可随水蒸气 蒸馏，其沸点随其结构中的C5单位数、双键数、 含氧基团数的升高而规律性升高 提取：挥发性萜可用水蒸气蒸馏法；一般萜可用 甲醇或乙醇提取；萜内酯可先用提取萜的方法提 取出总萜，然后利用内酯的特性，用碱水提取酸 化沉淀的方法纯化；萜苷多用甲醇、乙醇或水提 取 柱色谱：吸附剂多用硅胶。中性氧化铝。含双键 者可用硝酸银络合柱色谱分离（利用硝酸银可与 双键形成π络合物，而双键数目位置及立体构型 不同的萜在络合程度及络合稳定性方面有一定差 异）。洗脱剂多以石油醚、正己烷、环己烷分离 萜烯，或混以不同比例的乙酸乙酯分离含氧萜 鉴识：卓酚酮类的检识 (硫酸铜反应：绿色结 晶)；环烯醚萜的检识(Weiggering法：蓝色/紫红 色；Shear反应：黄变棕变深绿)；薁类的检识 (Ehrlich反应：蓝紫绿；对－二甲胺基苯甲醛) 挥发油 也称精油，是存在于植物体内的一类具有挥发 性、可随水蒸气蒸馏、与水不相容的油状液体。 分为：芳香族，萜类，脂肪族 检识：化学测定常数：酸值、酯值、皂化值 提取方法：①蒸馏法：提取挥发油最常用的方 法，对热不稳定的挥发油不能用。②溶剂萃取 法：脂溶性杂质较多。③吸收法：油脂吸收法， 用于提取贵重挥发油。④压榨法：该方法可保持 挥发油的原有新鲜香味，但可能溶出原料中的不 挥发性物质。⑤二氧化碳超临界流体萃取法：有 防止氧化热解及提高品质的突出优点，用于提取 芳香挥发油 三萜 醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard） 红－紫－蓝－绿色－褪色（甾体皂苷） 黄－红－紫－蓝－褪色（三萜皂苷） 胆甾醇沉淀法：胆甾醇复合物——乙醚回流提 取，去除胆甾醇，得皂苷。因为甾体皂苷比三萜 皂苷形成的复合物稳定. 甾类 C21甾醇C2H5 昆虫变态激素8-10个碳的脂肪烃 强心苷不饱和内酯环 甾体母核的C-17位上均连一个不饱和内酯环。根 据内酯环的不同：五元不饱和内酯环叫甲型强心 苷元；六元不饱和内酯环叫乙型。 苷和糖连接的顺序分: I型强心苷：苷元-(2，6-二去氧糖)x-(D-葡萄
实验四细胞的化学成分观察 一、实验原理 （一）细胞内DNA和RNA的原位显示 细胞被甲基绿-哌洛宁混合液染色后，其中的DNA和RNA将呈现不同的颜色，这是由于DNA、RNA的聚合程度不同引起的。DNA聚合程度较高，与甲基绿结合后被染成蓝绿色，而RNA聚合程度较低，与哌洛宁结合后显示红色。 （二）蛋白质 1．细胞内酸性蛋白和碱性蛋白的原位显示 细胞中不同的蛋白质分子所携带的酸性基团和碱性基团的数量不同，造成这些蛋白质在一定的pH溶液中所携带的电荷数也不相同。生理条件下细胞中带负电荷多的蛋白质即为酸性蛋白，而带正电荷多的蛋白质即为碱性蛋白。用三氯醋酸将细胞中的核酸抽提掉，再用不同pH的固绿染液分别染色，则可将细胞内的酸性蛋白和碱性蛋白显示出来。 2．糊粉粒 蛋白质可以贮藏物的形式存在于植物种子内。某些植物种子胚乳细胞中液泡内的贮藏蛋白质因水分丧失而成结晶体，称为糊粉粒(alenronegram)，革兰氏碘液能与糊粉粒作用而呈黄色。 （三）细胞内过氧化物酶的原位显示 在生物体内，细胞代谢过程中会产生对机体有害的过氧化氢。细胞内有过氧化氢酶(catalase)存在，能使有毒的过氧化氢分解，生成水并释放氧气，对机体起保护作用。 （四）碳水化合物的观察 1. 可溶性糖类 单糖和双糖是以溶解状态存在于活细胞中，凡是含有自由醛基(—CHO)、或含α-OH、或多羟基的酮基(C=O)的单糖或双糖，都能在碱性溶液中将二价铜离子(Cu2+)还原成一价铜离子(Cu+)，从而生成砖红色的氧化亚铜沉淀。 2．淀粉 淀粉是植物细胞内贮藏的最重要的碳水化合物，遇碘可变成蓝色或紫色。 二、实验用品 （一）材料：蟾蜍、豚鼠、马铃薯、苹果。 （二）仪器设备：光学显微镜、剪刀、镊子、解剖盘、牙签、吸水纸、载玻片、盖玻片、染色缸。 （三）试剂：70%乙醇、甲基绿-哌洛宁混合液、5%三氯醋酸、0.1%酸性固绿（pH2.2）、 0.1%碱性固绿（pH8.0～8.5）、1%革兰氏碘液、2%菲林试剂。 三、实验步骤与结果 （一）细胞内DNA和RNA的原位显示 1．蟾蜍血涂片的制备： 处死蟾蜍后，打开体腔，剪开心包，小心地在心脏尖剪一小口，血液从心脏流出，用干净载玻片的一端蘸取少许血液，以300～40°紧贴另一载玻片的一端，向玻片的另一端推去，形成较薄的血膜，血涂片制备完成后，室温下晾干备用。 2．固定： 取一张晾干的血涂片，放入70%乙醇中固定5min～10min后取出，室温下晾干。3．染色： 将已经固定的晾干的血涂片放入甲基绿-哌洛宁混合液中染色10min～15min取出，用
第一章绪论 一、概念： 1.中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1.中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）（理化性质）（提取）、（分离）（检识）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是（ B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是（ E ） A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是（ A ） A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是（ A ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是（ B ） A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇（1：1）E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是（ A ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有（ ACDE ） A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ ABE ） A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是（ABE ） A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系：二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；（2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理；（4）阐明中药炮制的原理。 3．简述中药化学在中医药产业化中的作用 （1）建立和完善中药的质量评价标准；（2）改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效； （3）研究开发新药、扩大药源； 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念：
中药化学-中药化学成分分类及举例 一、生物碱分类及举例 1、吡啶类生物碱 （1）简单吡啶类：烟碱、槟榔碱、槟榔次碱 （2）双稠哌啶类（具喹诺里西啶母核）：苦参碱、氧化苦参碱 2、莨菪烷类：莨菪碱（洋金花） 3、异喹啉类生物碱： （1）双苄基异喹啉类：汉防己甲素、汉防己乙素 （2）原小檗碱类：小檗碱（多为季铵碱）（黄连）、原小檗碱（多为叔铵碱）（延胡索）（3）吗啡烷类：吗啡碱、可待因 4、有机胺类生物碱（生物碱的氮原子不结合在环内）：麻黄碱、秋水仙碱 5、其他类生物碱： （1）吡咯类生物碱：如党参中党参碱； （2）吲哚生物碱：如麦角新碱、毒扁豆碱； （3）喹啉衍生物：如喜树碱； （4）萜类生物碱：如乌头中乌头碱； （5）甾体类生物碱：贝母中的贝母碱。 苦参（苦参碱、氧化苦参碱）、山豆根（奎诺里西啶类、苦参碱、氧化苦参碱）、麻黄（麻黄碱、伪麻黄碱）、黄连（原小檗碱）、延胡索（延胡索乙素）、防己（汉防己甲素-粉防己碱、汉防己乙素-防己喹啉碱）、川乌（乌头碱、次乌头碱、新乌头碱-二萜类生物碱）、洋金花（莨菪烷类）、天仙子（莨菪碱、东莨菪碱）、马钱子（士的宁-番木虌碱、马钱子碱）、千里光（吡咯里西啶类） 二、糖类分类及举例
1、单糖 （1）五碳醛糖：D-木糖、L-阿拉伯糖 （2）甲基五碳糖：L-鼠李糖 （3）六碳醛糖：D-葡糖糖、D-甘露糖、D-半乳糖（4）六碳酮糖：D-果糖 （5）糖醛酸：D-葡糖糖醛酸 2、低聚糖 （1）非还原糖：蔗糖、海藻糖 （2）还原糖：槐糖、樱草糖 3、多糖 （1）水溶：淀粉 （2）水不溶：纤维素、甲壳素 三、苷类分类及举例 1、氧苷 （1）醇苷：红景天苷 （2）酚苷：天麻苷 （3）氰苷：苦杏仁苷 （4）酯苷：山慈菇苷 （5）吲哚苷：靛苷 2、硫苷：萝卜苷、芥子苷 3、氮苷：巴豆苷 4、碳苷：牡荆素、芦荟苷 四、醌类分类及举例 1、苯醌
系统预试法——应用一些简单的定性试验，对中药中所含各类化学成分作全面检查。 单项预试法——根据需要，有重点的检查某类成分或某药效成分。 方法：试管反应+薄层层析检查 中草药主要来源于植物。植物的化学成分较复杂，有些成分是植物所共有的，如纤维素、蛋白质、油脂、淀粉、糖类、色素等。有些成分仅是某些植物所特有的，如生物碱类、甙类、挥发油、有机酸、鞣质等。 各类化学成分均具有一定的特性，一般可由药材的外观、色、嗅、味等作为初步检查判断的手段之一。如药材样品折断后，断面不油点或挤压后有油迹者，多含油脂或挥发油；有粉层的多含淀粉、糖类；嗅之有特殊气味者，大多含有挥发油、香豆精、内酯；有甜奈者多含糖类；味若者大多含生物碱、甙类、苦味质；味酸者含有有机酸；味涩者多含有鞣质等等。中草药所含化学成分均为多类的混合物，分析时常常互相干扰，不易得到正确结果。因此需根据中草药所含各种化学成分的溶解度、酸碱度、极性等理化性质，再用各类成分的鉴别反应加以鉴别。 一、预试溶液的制备 1、水提取液——糖、多糖、有机酸、皂苷、酚类、鞣质、氨基酸、多肽、蛋白质…… 2、乙醇提取液——酚类、鞣质、有机酸、香豆素、强心苷、黄酮、蒽醌、甾体…… 3、5%HCl-乙醇提取液——生物碱 4、石油醚提取液——甾体、萜类、脂肪油…… （一）鉴别注意事项 1．根据各灰成分不同性质，选用适宜的溶剂提取，以保证等成分能被提取出来。 2．检品提取液的浓度应足以达到各该反应的灵敏度。 3．检品提取液的酸碱度（pH）值应不致影响鉴别反应中所需要的pH值。相差甚大时应事先调节。 4．提取液较深时，常易影响观察鉴别反应的效果，此时可适当稀释，或进一步提纯。5．鉴别反应时应注意防止多类成分的相互干扰，以免出现假阳性，或颜色不正等情况。最好在化学鉴别的同时，做空白试验和对照试验（用已知含某类成分的中草药或纯品做阳性对照）。 6．在鉴别试验中，如果某一类成分的几个鉴别反应结果不一致时（即有的呈阳性反应，有的呈阴性）则应进行全面分析。首先应注意呈阳性反应的试验是否属于该类成分的专一反应，否则应检查其他类成分能否产生该反应，从多方面加以判断。但也应注意，某些反应只能对某一类成分中的某个化学基团呈性反应，如检查黄酮类的盐酸――镁粉试验，它只对黄酮类中的羟基黄酮类（黄酮醇类）反应明显，其余类的黄酮类则不甚明显，但也不能轻易否定不是黄酮类，为了避免孤立和片面的下结论，一定要全面考虑综合分析。 中草药化学成分一般鉴别试验屯只是一个初步判断，最后确证尚需进一步提纯，以鉴定后才能予以肯定。 （二）鉴别方法 1、氨基酸、多肽、蛋白质 （1）加热沉淀试验：加热煮沸→混浊或沉淀（蛋白质） +5%H2SO4（不加热）→混浊或沉淀 （2）双缩脲反应：+40%NaOH，1%CuSO4 →紫色、红色或紫红色（多肽、蛋白质） （3）茚三酮反应：+0.2%茚三酮试液→蓝或蓝紫色（氨基酸、多肽、蛋白质） （4）吲哚醌反应：+吲哚醌试液→各种颜色（氨基酸） （5）Millon反应：+Hg，H2NO2 →红色（蛋白质分子中有酪氨酸组成） （6）Hopkins-Cole反应：+乙醛酸，浓硫酸→各色（蛋白质分子中有色氨酸组成）
精品资料网（https://www.doczj.com/doc/688669077.html,） 25万份精华管理资料，2万多集管理视频讲座 中药化学成分中英文对照 ENGLISH CHINESE Abrine 相思豆碱 Abruquinone A Abruquinone B Acetate of Albopilosin A Acetone condensation of Albopilosin A 3β-acetyloleanolicacid 3β-乙酰氧基齐墩果酸 O-Acetyl-3,6-di-O-β-D-xylopy-rano-astragaloside O-乙烯 3,6-双氧-β-D-吡喃木糖基绵毛黄芪甙 6’’-acetylhyperoside 6’’-乙酰氧基金丝桃甙 N-Acetyl-D-Glucosamine N-乙酰氨基葡萄糖糖 8-o-acetyl Shanzhiside Methylester Acetylursolic acid 乙酰乌索酸 Acetylshikonin 乙酰紫草素 14-Acetyltalatisamine Achyranthan 牛膝多糖 Aconitine 乌头碱 Aconosine 爱康诺辛 Actein 黄肉楠碱 Actinodephnine Acuminatin Acuminatoside Adenanthin 腺华素 Adenosine 腺苷,腺嘌呤核苷 Aescin 七叶皂甙 Aesculetin 马栗树皮素
Aesculin 七叶甙,马栗树皮甙 Agaricic acid 落叶松覃酸 Agrimophol 鹤草酚 Ajmalicine(δ-Yohimbine) 阿吗碱,δ-育亨宾碱,阿吗里新,阿马林,,萝芙碱Ajmaline 阿马林 Akebia saponin D 木通皂甙 D Alantolactone (Helenin) 土木香内酯,阿兰内酯 Albopilosin A Aleuritic acid 苏式-紫胶桐酸 Alizarin 茜素 Allantoin 尿囊素 Allasecurinine 别一叶秋碱 Allantolin Allicin 大蒜素 α-Allocryptopine α-别隐品碱 Alloisoimperatorin 别异欧前胡素 Alloxanthoxyletin Allose 阿罗糖 Aloe-emodin 芦荟大黄素 Aloe-saponol Aloin 芦荟甙 Aloesin 芦荟苦素 Aloperin 苦豆碱 Alpinetin 山姜素 Amentoflavone 9-Amino camptothecin 9-氨基喜树碱 1- Amino-cyclopropane-1-acid hydrochloride 1-氨基环丙烷-1-羧酸盐酸盐Amethystoidin A 香茶菜甲素 Ampelopstin 福建茶素 Amphicoside II 胡黄连苦甙 II,胡黄连甙 II
1.简述柱色谱的基本操作方法（湿法）。 （1）吸附剂的填装。将吸附剂与洗脱剂混合，搅拌除去空气泡，徐徐倾入色谱柱中，然后加入洗脱剂将附着在管壁的吸附剂洗下，使色谱柱面平整。待填装吸附剂所用洗脱剂从色谱柱自然流下，至液面和柱表面相平时，即加供试品溶液。 （2）供试品的加入。将供试品溶于开始洗脱时使用的洗脱剂中，再沿管壁缓缓加入，注意勿使吸附剂翻起。或将供试品溶于适当的溶剂中，与少量吸附剂混匀，再使溶剂挥发去尽使呈松散状，加在已制备好的色谱柱上面。如供试品在常用溶剂中不溶，可将供试品与适量的吸附剂在乳钵中研磨混匀后加入。 （3）洗脱。通常按洗脱剂洗脱能力大小递增变换洗脱剂的品种和比例，分部收集流出液，至流出液中所含成分显著减少或不再含有时，再改变洗脱剂的品种和比例。操作过程中应保持有充分的洗脱剂留在吸附层的上面。 2.简述溶剂离心洗涤的方法以及离心的注意事。 方法：将盛有溶液和沉淀的混合物的离心瓶（瓶盖旋紧）放入离心机的套筒内，盖好离心盖，设定好离心时间与转速，起动时要慢，逐渐加快，停止离心操作时，应等待离心机完全停止工作时再打开盖。 注意事项：为了防止由于两支管套中重量不均衡所引起的振动而造成轴的磨损，必须在放入离心管的对面位置上，放一同样大小的试管，内中装有与混合物等体积的水，以保持平衡，确保离心机在工作的时候，仪器的盖子始终保持关闭状态。 3.简述索氏提取方法及注意事项。 提取方法： 1)折滤纸斗。取滤纸折成筒状，一端封口，将事先准备好的样品放入，并封另一端口。注意纸筒高度要低于虹吸管高度。 2)安置装置。从下到上一次安置烧瓶、索氏提取器、球形冷凝管，使烧瓶刚好被水浴锅淹没。 3)提取。加入溶剂，浸没纸筒，液面高于虹吸管1CM左右。水浴锅温度设置为溶剂的沸点。一定时间后，比如虹吸管中的溶剂颜色已无色，移去水浴锅，移去冷凝管。 注意事项：滤纸筒包样品时应严实，防止漏出堵塞虹吸管，其高度不能超过虹吸管，否则提取时，高出虹吸管的那部分就不能浸在溶剂中，提取效果不佳。纸筒大小应与提取器内筒大小相识，太细提取时会飘起来，太粗即使强行装进去，溶剂不易渗透。在加热之前，应打开冷凝水，且关闭应在撤去水浴锅之后。 4.生物碱沉淀反应的条件、试剂、反应现象，出现假阳性反应的原因及解决方案。条件（1）反应环境生物碱沉淀的反应一般在稀酸水溶液中进行。 （2）净化处理将酸水液经碱化后用氯仿萃取，除去水溶性干扰成分，然后用酸水从氯仿中萃取出生物碱，以此酸水液进行沉淀反应。 试剂碘化物复盐、重金属盐、大分子酸类等。常见的生物碱沉淀试剂有碘-碘化钾试剂、
十种常见的成分分析方法介绍 成分分析是运用科学方法分析产品的成分，并对各个成分进行定性定量分析的一个过程。科标检测研究院有限公司，设有专业的分析实验室，成分分析检测领域有：化学品成分分析、金属成分分析、纺织品成分分析，水质成分分析，颗粒物成分分析，粉末成分分析，异物成分分析等。 常见的成分分析方法有以下10种。 一、成分分析-化学分析方法 化学分析从大类分是指经典的重量分析和容量分析。重量分析是指根据试样经过化学实验反应后生成的产物的质量来计算式样的化学组成，多数是指质量法。容量法是指根据试样在反应中所需要消耗的标准试液的体积。容量法即可以测定式样的主要成分，也可以测定试样的次要成分。 1.1重量分析 指采用添加化学试剂是待测物质转变为相应的沉淀物，并通过测定沉淀物的质量来确定待测物的含量。检测采用的仪器设备如：电子天平。 1.2容量分析 滴定分析主要分为酸碱滴定分析、络合滴定分析、氧化还原滴定分析、沉淀滴定分析。 酸碱滴定分析是指以酸碱中和反应为原理，利用酸性标定物来滴定碱性物质或利用碱性标定物来滴定酸性待测物。检测采用的仪器设备如：滴定管。 二、成分分析-原子吸收光谱法 原子吸收光谱法是利用气态原子可以吸收一定波长的光辐射，使原子中外层的电子从基态跃迁到激发态的现象而建立的。由于各种原子中电子的能级不同，将有选择性地共振吸收一定波长的辐射光，这个共振吸收波长恰好等于该原子受激发后发射光谱的波长，由此可作为元素定性的依据，而吸收辐射的强度可作为定量的依据。
其基本原理是每一种元素的原子不仅可以发射一系列特征谱线，也可以吸收与发射线波长相同的特征谱线。当光源发射的某一特征波长的光通过原子蒸气时，即入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态。检测采用的仪器设备如：AAS原子吸收光谱仪。 三、成分分析-原子发射光谱法 原子发射光谱法是依据各种元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，而进行元素的定性与定量分析的方法，是光谱学各个分支中最为古老的一种，可同时检测一个样品中的多种元素。 其基本原理是各物质的组成元素的原子的原子核外围绕着不断运动的电子，电子处在一定的能级上，具有一定的能量。从整个原子来看，在一定的运动状态下，它也是处在一定的能级上，具有一定的能量。在一般情况下，大多数原子处在最低的能级状态，即基态。原子发射光谱法（AES， atomic emission spectroscopy），是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线，对元素进行定性与定量分析的方法，是光谱学各个分支中最为古老的一种。检测采用的仪器设备如：ICP-OES。 四、成分分析-原子荧光分析法 原子荧光分析法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。但所用仪器与原子吸收光谱法相近。原子荧光光谱分析法具有很高的灵敏度，校正曲线的线性范围宽，能进行多元素同时测定。 原子荧光光谱是介于原子发射光谱和原子吸收光谱之间的光谱分析技术。 其基本原理是通过测量待测元素的原子蒸气在一定波长的辐射能激发下发射的荧光强度而进行定量分析。原子荧光的波长在紫外、可见光区。气态自由原子吸收特征波长的辐射后，原子的外层电子从基态或低能态跃迁到高能态，约经10-8秒，又跃迁至基态或低能态，同时发射出荧光。若原子荧光的波长与吸收线波长相同，称为共振荧光;若不同，则称为非共振荧光。共振荧光强度大，分析中应用最多。在一定条件下，共振荧光强度与样品中某元素浓度成正比，从而
第二章中药化学成分的一般研究方法【习题】 （一）选择题 [1-210] A 型题 [1-90] 1．不属于亲脂性有机溶剂的是 A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚 2．与水互溶的溶剂是 A. 丙酮 B. 醋酸乙酯 C. 正丁醇 D. 氯仿 E. 石油醚 3．能与水分层的溶剂是 A. 乙醚 B. 丙酮 C. 甲醇 D. 乙醇 E. 丙酮/甲醇（1:1） 4．下列溶剂与水不能完全混溶的是 A. 甲醇 B. 正丁醇 C. 丙醇 D. 丙酮 E. 乙醇 5．溶剂极性由小到大的是 A. 石油醚、乙醚、醋酸乙酯 B. 石油醚、丙酮、醋酸乙醋 C. 石油醚、醋酸乙酯、氯仿 D. 氯仿、醋酸乙酯、乙醚 E. 乙醚、醋酸乙酯、氯仿 6．比水重的亲脂性有机溶剂是 A. 石油醚 B. 氯仿 C. 苯 D. 乙醚 E. 乙酸乙酯 7．下列溶剂亲脂性最强的是 A. Et2 O B. CHCl3 C. C6 H6 D. EtOAc E. EtOH 8．下列溶剂中极性最强的是 A. Et2 O B. EtOAc C. CHCl3 D. EtOH E. BuOH 9．下列溶剂中溶解化学成分范围最广的溶剂是 A. 水 B. 乙醇 C. 乙醚 D. 苯 E. 氯仿 10．下述哪项，全部为亲水性溶剂 A. MeOH、Me2 CO、EtOH B. n-BuOH、Et2 O、EtOH C. n-BuOH、MeOH、Me2 CO、EtOH D. EtOAc、EtOH、Et2 O E. CHCl3 、Et2 O、EtOAc 11．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是 A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷 12．从药材中依次提取不同极性的成分，应采取的溶剂顺序是 A. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、水 B. 乙醇、醋酸乙酯、乙醚、石油醚
常用实验操作技术 （一）浸渍法操作 冷浸法取药材粗粉，置适宜容器中，加入一定量的溶剂如水、酸水、碱水或稀醇等，密闭，时时搅拌或振摇，在室温条件下浸渍1～2天或规定时间，使有效成分浸出，滤过。药材再加入适量溶剂浸泡2～3次，使有效成分大部分浸出。然后将药渣充分压榨、滤过，合并滤液，经浓缩后可得提取物。 温浸法具体操作与冷浸法基本相同，但温浸法的浸渍温度一般在40～60℃之间，浸渍时间短，却能浸出较多的有效成分。由于温度较高，浸出液冷却后放置贮存常析出沉淀，为保证质量，需滤去沉淀后再浓缩。 （二）渗漉法操作 1．渗漉装置常用的渗漉装置（实图-2），渗漉筒一般为圆柱形或圆锥形，筒的长度为筒直径的2～4倍。渗漉提取膨胀性不大的药材时用圆柱形渗漉筒；圆锥形渗漉筒则用于膨胀性大的药材渗漉提取。 2．操作方法将药材粗粉放在有盖容器内，再加入药材粗粉量60％～70％的浸出溶剂均匀湿润后，密闭，放置15分钟至数小时，使药材充分膨胀后备用。另取脱脂棉一团，用浸出液润湿后，铺垫在渗漉筒的底部，然后将已湿润膨胀的药材粗粉分次装入渗漉筒中，每次装药后，均须摊匀压平。松紧程度视药材质地及浸出溶剂而定，若为含水量较多的溶剂宜压松些，含醇量高的溶剂则可压紧些。药粉装完后，用滤纸或纱布将药材面覆盖，并加一些玻璃珠或碎瓷片等重物，以防加入溶剂时药粉被冲浮起来。然后向渗漉筒中缓缓加入溶剂，并注意应先打开渗漉筒下方浸液出口之活塞，以排除筒内空气，待溶液自下口流出时，关闭活塞。流出的溶剂应再倒回筒内，并继续添加溶剂至高出药粉表面数厘米，加盖放置24～48小时，使溶剂充分渗透扩散。开始渗漉时，漉液流出速度如以1000g药粉计算，每分钟流出1～3ml或3～5ml为宜。渗漉过程中需随时补充新溶剂，使药材中有效成分充分浸出。渗漉溶剂的用量一般为1∶4～8（药材粉末∶渗漉溶剂）。 实图-2渗漉装置
三 蛋白质（1） 【学习目标】 1、说出蛋白质的元素组成及其基本组成单位 2、说明氨基酸的种类及其结构特点 3、阐明氨基酸通过脱水缩合形成蛋白质的过程 4、说出蛋白质结构多样性的原因 【学习重难点】 1、氨基酸的种类及其结构特点 2、氨基酸通过脱水缩合形成蛋白质的过程 【导学诱思】——自主学习 1、蛋白质是细胞中含量最多的 ，主要由 四种元素组成，大多数蛋白质还含有 元素。 2、蛋白质的基本组成单位是 ，约有 种。 3、氨基酸的结构通式 。 4、结构特点：每种氨基酸至少都有一个 （-NH 2）和一个 （-COOH ）与同一个碳原子相连，而且此碳原子还分别与一个 、一个 相连。各种氨基酸的区别在于 的不同。 5、蛋白质分子结构多样性的原因：组成多肽链的氨基酸在 、 、 上的不同。构成蛋白质的多肽链在 和 的不同。 【共同探究】——课堂知能突破 活动一：初识蛋白质 1、人体每天都要摄入大量的食物，你知道我们的食物中哪些属于蛋白质成分吗？为什么偏食会造成营养不良？ 2、蛋白质在消化道中被消化成什么物质后才能被吸收？说明蛋白质的基本组成单位是什么？ 活动二：蛋白质的基本组成单位——氨基酸 观察下面的几种氨基酸，分析问题： 甘氨酸 丙氨酸 甲硫氨酸 H ︱ H —C —COOH ︱ NH 2 CH 3 ︱ H —C —COOH ︱ NH 2 CH 2—CH 2—S —CH 3 ︱ H —C —COOH ︱ NH 2
1、在上图中用方框标出几种氨基酸结构相同的部分，并标出氨基和羧基。 2、通过观察发现：每种氨基酸分子都至少含有一个和一个。而且它们连接在同一个上。 3、氨基酸结构中不同的部分叫R基，请分别找出上图中几种氨基酸的R基。 4、在下面的空白处写出氨基酸的结构通式。 5、知识点：必需氨基酸和非必需氨基酸 在人体内有8种氨基酸是细胞不能合成的（婴儿有9种，多出来的一种是组氨酸），必须从外界环境中直接获取，这些氨基酸叫做必需氨基酸，另外12种氨基酸是人体细胞能够合成的，叫做非必需氨基酸。食物中蛋白质的营养价值的高低主要看其所含有的氨基酸特别是必需氨基酸的种类和含量。 活动三：氨基酸形成蛋白质的过程 （脱水缩合反应）盘曲折叠 A: 氨基酸————————→二肽——→多肽—————→具有特定空间结构的蛋白质分子。 B: 由n个氨基酸脱水缩合形成多肽链的过程 结合上面的图示和教材P18图2-12，分析下列问题： 1、脱去的水分子中的H和O的来源： H来自于 O来自于 2、肽键的书写： 3、由3个氨基酸脱水缩合形成三肽时，形成个肽键，脱去个水。 4、观察图B中，经脱水缩合后还剩几个游离的氨基和羧基？ 活动四：蛋白质的结构及其多样性 蛋白质分子结构的多样性可以从四个层次上加以理解： （1）组成不同蛋白质分子的氨基酸的种类不同，构成的肽链不同： —□—□—□—□—□—□—□○△ —○—○—○—○—○—○—表示不同的氨基酸 —△—△—△—△—△—△—