端环氧基烯丙基聚醚的进展20130605
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端环氧基烯丙醇聚醚的合成
2019年6月陈丹.端环氧基烯丙醇聚醋的合成25端环氧基烯丙醇聚醸的合成陈丹南京威尔药业股份有限公司，南京210047摘要以烯丙醇和环氧乙烷在催化剂KOH作用下合成的相对分子质量为400的烯丙醇聚瞇A-400为原料，以环氧氯丙烷为封端剂，以四氯化锡为相转移催化剂，采用开环和闭环工艺合成了端环氧基烯丙醇聚醛。
研究了开环和闭环反应时间、反应温度、投料比及催化剂用量对环氧值、有机氯含量等的影响。
试验得出，在开环温度为45-55开环反应时间为3h,闭环反应温度为20-30闭环反应时间为1h的条件下，端环氧基烯丙醇聚瞇的环氧值(100g)可达0.185mol,有机氯含量(100g)不大于0.0030mol。
关键词烯丙醇环氧乙烷聚瞇环氧氯丙烷封端剂端环氧基烯丙基聚瞇是烯丙基聚醛末端羟基上的氢被环氧基团取代后的产物⑷。
由于环氧基的接入，聚醯既保持了原有特性,又兼具了低黏度、柔性好等特点，环氧基团的化学活泼性使得它可以与所有含活泼氢的化合物反应，为其他化合物的改性提供了可能⑵，拓展了该类产品在不同领域的发展和应用。
国外对端环氧基封端合成的研究始于二十世纪五六十年代，主要是脂肪族缩水甘油瞇的合成⑶。
国内对缩水甘油醯的关注始于二十世纪六七十年代，由于产品原料和生产工艺的不成熟，质量指标跟国外类似产品相比存在一定差距。
特别是烯丙基(瞇)缩水甘油瞇类产品，国内的需求量和自给量之间存在很大的缺口，主要被日本等国外公司垄断⑷。
笔者试验合成了含有不饱和双键的烯丙醇聚瞇A-400,再用环氧氯丙烷为封端剂，合成了端环氧基烯丙醇聚醛,并对烯丙醇聚瞇及其环氧封端合成条件进行了研究。
1实验部分1.1主要原料和设备烯丙醇，工业级，日本昭和化学；环氧乙烷(EO),工业级，扬子石化公司；环氧氯丙烷，工业级，浙江东越化工有限公司；氢氧化钾,工业级，杭州化工原料有限公司；四氯化锡，试剂级,上海化学试剂厂。
不锈钢反应釜,幕府化工设备有限公司；四口烧瓶，恒压滴液体漏斗，南京化玻试剂公司；真空脱水系统。
端活性聚醚的合成及增韧环氧树脂的研究的开题报告
端活性聚醚的合成及增韧环氧树脂的研究的开题报告
一、研究背景
环氧树脂是一种广泛应用的高分子材料，在航空、航天、建筑、汽车、电子、船舶等领域都有着重要的应用。
然而，环氧树脂还存在一些问题，如脆性、低冲击韧性等缺陷。
为提高环氧树脂的韧性和抗冲击性，研究学者们开展了一系列的研究，其中利用高分子增韧剂改善环氧树脂的韧性是一种常见的方法。
本研究将以合成端活性聚醚为基础，制备增韧环氧树脂，并研究其物理化学性质和应用性能，从而提高环氧树脂的韧性和抗冲击性，为环氧树脂在实际应用中提供更为可靠的保障。
二、研究目的
1. 合成端活性聚醚，并结构表征；
2. 制备增韧环氧树脂，并对其物理化学性质进行分析测试；
3. 研究增韧效果对环氧树脂性能的影响。
三、研究内容
本研究将分为以下几个方面的研究内容：
1. 合成端活性聚醚
采用双酚A和环氧乙烷为原料，通过缩聚反应制备端含羟基的聚醚，然后通过羧甲基化反应制备端含羧基的聚醚。
2. 制备增韧环氧树脂
将合成的端含羧基聚醚与环氧树脂在一定比例下混合，在加入适量的交联剂、催化剂和其他助剂后，进行涂布固化。
3. 对增韧环氧树脂的性能进行测试
对所制备的增韧环氧树脂进行力学性能测试、动态热力学分析、界面亲和性测试等，查看其物理化学性质对树脂性能的影响。
四、研究意义
本研究能够利用合成的端活性聚醚制备增韧环氧树脂，使环氧树脂在使用过程中具有更好的韧性和抗冲击性能。
其结果具有重要的理论和实际意义，对环氧树脂的应用和发展具有积极推动作用。
端环氧基烯丙醇聚醚的合成
端环氧基烯丙醇聚醚的合成陈丹【期刊名称】《《精细石油化工进展》》【年(卷),期】2019(020)003【总页数】4页(P25-28)【关键词】烯丙醇; 环氧乙烷; 聚醚; 环氧氯丙烷; 封端剂【作者】陈丹【作者单位】南京威尔药业股份有限公司南京210047【正文语种】中文端环氧基烯丙基聚醚是烯丙基聚醚末端羟基上的氢被环氧基团取代后的产物[1]。
由于环氧基的接入，聚醚既保持了原有特性，又兼具了低黏度、柔性好等特点，环氧基团的化学活泼性使得它可以与所有含活泼氢的化合物反应，为其他化合物的改性提供了可能[2]，拓展了该类产品在不同领域的发展和应用。
国外对端环氧基封端合成的研究始于二十世纪五六十年代，主要是脂肪族缩水甘油醚的合成[3]。
国内对缩水甘油醚的关注始于二十世纪六七十年代，由于产品原料和生产工艺的不成熟，质量指标跟国外类似产品相比存在一定差距。
特别是烯丙基(醚)缩水甘油醚类产品，国内的需求量和自给量之间存在很大的缺口，主要被日本等国外公司垄断[4]。
笔者试验合成了含有不饱和双键的烯丙醇聚醚A-400，再用环氧氯丙烷为封端剂，合成了端环氧基烯丙醇聚醚，并对烯丙醇聚醚及其环氧封端合成条件进行了研究。
1 实验部分1.1 主要原料和设备烯丙醇，工业级，日本昭和化学；环氧乙烷(EO)，工业级，扬子石化公司；环氧氯丙烷，工业级，浙江东越化工有限公司；氢氧化钾，工业级，杭州化工原料有限公司；四氯化锡，试剂级，上海化学试剂厂。
不锈钢反应釜，幕府化工设备有限公司；四口烧瓶，恒压滴液体漏斗，南京化玻试剂公司；真空脱水系统。
1.2 聚醚A-400的合成常温下，在装有搅拌器、温度计的1 L高压反应釜中加入一定量的烯丙醇和催化剂，氮气置换3次后开始拉真空至-0.98 MPa，关闭真空，升温至110 ℃开始连续通入环氧乙烷，控制压力小于0.3 MPa，再于120 ℃保温老化至负压，降温出料得到粗醚。
在粗醚中加定量的水、酸、白土进行中和后处理,减压脱水至含水不大于0.08%，过滤出料，按质量指标要求对成品进行分析。
端环氧基烯丙基聚醚的进展20130605
OH C12H25 O Cl
该方法的缺点： 液体强酸催化法制备的缩水甘油醚氯含量偏高， 不能满足电子、电气、涂料和洗涤剂工业方面的 要求，而且产品分离和精制比较困难，对设备腐
蚀严重，对设备要求较高，增大了设备投资，三
废处理困难，对环境造成的污染较严重。
2.三氟化硼乙醚络合催化法 高碳醇与环氧氯丙烷在三氟化硼乙醚络合物 催化剂存在下反应，形成2-羟基-1-氯丙基烷醚，
现在国内但是有关缩水甘油醚产品的系列化还做
的很不够，质量指标跟国外类似产品相比，在纯
度等方面也还存在一定的差距。特别是烯丙基
（醚）缩水甘油醚类产品，国内的需求量和自给
量还存在一个很大的缺口，主要被日本等国外公
司垄断。
二.端环氧基烯丙基聚醚的合成方法及进展
目标分子： H2C
反应路线：
H C
C H2
O
脂生产厂都有该类产品，以日本产品最为齐全，
主要产品正丁基、乙二醇、甘油等几乎醇类和带
有羟基的单体，国外主要是烯丙基缩水甘油醚，
而且该产品质量较好，纯度可达到99%以上，但烯
丙醇醚缩水甘油醚方面报道较少。
国内发展现况： 国内的该类产品的发展还远远落后于国外， 国内对缩水甘油醚的关注主要开始于六十年代，
C H2
H2 C
nO
O
O R OH R O
聚醚：
R= R1
O
C H2
H2 C
H2 C
* n
脂肪醇： R= H3C
H C H2C
11
C H2
O
C H2
H2 C
n OH
聚醚的合成 高级脂肪醇能加成环氧乙烷生成高级脂肪醇聚 氧乙烯醚型的非离子表面活性剂：
封端聚醚的开发及应用
RO(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH2 R=Allyl, Butyl n=0~15, m=0~15
H C OCH2来自双烯丙基聚醚 此类聚醚含有两个端位烯丙基，是聚合反应的理想交联剂，可以与 含氢硅油反应，合成网状有机硅产品，生产的化合物不易水解，稳 定性好。 高分子量的此类产品可以用于建筑密封胶，具有良好的市场前景。
分子量范围 1500~4000
主要应用于高档流平剂、聚氨匀泡剂等领域。
酯化封端
系列
任何分子量均可做，售价比甲基封端产品便宜，可部分替 代
高分子量烯丙醇封端聚醚
国内聚氨酯发展迅速，产能超过180万吨，相关助剂的需求也呈上升 趋势。匀泡剂作为聚氨酯关键组分，具有广阔的市场空间。
国内匀泡剂生产企业已取得了一定进展，并有产品销售，但市场基本 仍是国外公司垄断。
道康宁、BYK、包尔得等
烯丙醇封端聚醚
烯丙醇封端聚醚是我公司针对软泡及硬泡匀泡剂、流平剂、消泡 剂、农用有机硅增效剂等有机硅系列产品开发的特种化学品。
目前产品包括多种不同结构、不同分子量的甲基及酯化封端聚醚 产品，年产销量稳步上升。 近年来，公司研究所投入大量人力物力，致力于高分子量烯丙醇 封端聚醚研究，并率先在国内取得突破，已实现了工业化生产， 技术含量达到了国际水平。
中高分子量
高分子量
分子量200~600 应用领域：农用有机 硅助剂，高回弹泡沫 匀泡剂 目前公司牌号： A350、FB71、 CFB71、A550、 B600等
分子量1000~2000 分子量600~1000 应用领域：流平剂、 应用领域：硬泡匀泡 消泡剂、纺织助剂、 剂、消泡剂、减水剂 皮革防粘、减水剂 目前公司牌号：FB2、 目前公司牌号：F6、 FB3、FB1000、P90、 BD4等 CG10
端伯氨基氧化丙烯聚醚的合成与应用进展
摘
且分析 了两大类合 成 方法 的优缺 点 。
与应用进展
颜吉校 ｆ 浙江皇马化工集 团有限公司， 浙江 上虞 ３２６） １３３
要 ：介 绍 了一 种 端伯氨 基 聚 醚的合 成 方法 ，对各种 合 成方 法的特 点作 了简要 的介 绍 ， 并
关键 词 ： 端氨 基 聚醚 ； 合成 ； 胺化
维普资讯
２０ 年第 ３ 卷第 １ ０７ ８ 期
卤化磷 、 五氯化磷及三氯氧磷等。
ｌ Ｈ Ｙ ＾ ｏ Ｌ ／ｏ ｏ ／ ＼ ＼／、 ｏ
ｌ
… …
《浙 江 化 工 》
表 １ 几类金属催化剂的 比较
Ｏ 人 ｏ Ｈ
一１ 一 ３
／ ＼ｏ，、 ，Ｙ
该方法在第一步氯甲酸酯 的形成过程中 ， 存在
羟基与氯的亲核取代副反应 ， 生成端氯代聚醚。此 端氯代聚醚也可与氨反应 ， 得到氨基封端聚醚。
Ｈ ｏ、 ， 、ｏ ＼／ｏ、／ ＼ｏ
、
／ ＼ｏ ＾ ， ＼／ ｏ ｃ ｃ ，、 ｏ ＿ Ｈ＋ ｏ Ｉ
Ｉ
相转移催化作用 ， 络合多种金属离子 ， 能 应用较冠 醚更为广泛。 尤其突出的特点是开链聚醚胺易制备 、 毒性低 、 催化能力强 ， 被人们认为是冠醚 的理想替
收稿 日期：０６ １— ３ ２０—００ 作者简介： 颜吉校（ ８￣， 。 １ １） 从事表面活性剂技术研究工作。 ９ 男
、 ＾ 』 ／＼ 、 、 、 ＼ 。／ ｏ ．。 ／
／＼， ｒ ，ｏ ＼
１３ 卤化 法 ．
也可采用 卤素置换聚醚醇羟基后 。 进行胺化反 应制备聚醚。常用的卤化剂有氢卤酸、 氯化亚砜 、 三
维普资讯
一
１一 ２
Ｚ Ｅ Ｉ Ｎ Ｈ ＭＩＡＬＩ Ｄ Ｓ Ｒ Ｈ Ｊ ＧＣ Ｅ Ｃ Ｕ Ｔ Ｙ Ａ Ｎ
且分析 了两大类合 成 方法 的优缺 点 。
与应用进展
颜吉校 ｆ 浙江皇马化工集 团有限公司， 浙江 上虞 ３２６） １３３
要 ：介 绍 了一 种 端伯氨 基 聚 醚的合 成 方法 ，对各种 合 成方 法的特 点作 了简要 的介 绍 ， 并
关键 词 ： 端氨 基 聚醚 ； 合成 ； 胺化
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２０ 年第 ３ 卷第 １ ０７ ８ 期
卤化磷 、 五氯化磷及三氯氧磷等。
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… …
《浙 江 化 工 》
表 １ 几类金属催化剂的 比较
Ｏ 人 ｏ Ｈ
一１ 一 ３
／ ＼ｏ，、 ，Ｙ
该方法在第一步氯甲酸酯 的形成过程中 ， 存在
羟基与氯的亲核取代副反应 ， 生成端氯代聚醚。此 端氯代聚醚也可与氨反应 ， 得到氨基封端聚醚。
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Ｉ
相转移催化作用 ， 络合多种金属离子 ， 能 应用较冠 醚更为广泛。 尤其突出的特点是开链聚醚胺易制备 、 毒性低 、 催化能力强 ， 被人们认为是冠醚 的理想替
收稿 日期：０６ １— ３ ２０—００ 作者简介： 颜吉校（ ８￣， 。 １ １） 从事表面活性剂技术研究工作。 ９ 男
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１３ 卤化 法 ．
也可采用 卤素置换聚醚醇羟基后 。 进行胺化反 应制备聚醚。常用的卤化剂有氢卤酸、 氯化亚砜 、 三
维普资讯
一
１一 ２
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端基型聚醚改性有机硅的合成及性能
第３ ０ 卷第 ８ 期
２ ０ １ ３ 年８ 月
印 染 助 剂
Ｔ ＥＸＴ Ｉ Ｌ Ｅ ＡＵ ＸＩ Ｌ Ｉ ＡＲ Ｉ ＥＳ
Ｖｏ １ ． ３ Ｏ Ｎｏ ． ８ Ａｕ ｇ ． ２ ０１ ３Байду номын сангаас
端基型聚 醚 改性有机 硅 的合成及性能
黄良仙 ，雷 宁 ，崔 荣 ，杨军胜 ，安秋风
（ 陕西科技 大学化 学与化 工学院， 陕西西安 ７ １ ０ ０ ２ １ ）
ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅｓ ｉ ｎ ｃ ｏ ｔ ｔ ｏ ｎ ｆ ａ ｂ ｒ ｉ ｃ ｆ ｉ ｎ ｉ ｓ ｈ ｉ ｎ ｇ ｗｅ ｒ ｅ ｉ ｎ ｖ ｅ ｓ ｔ ｉ ｇ ａ ｔ ｅ ｄ． Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ＴＭ ＰＥ Ｓ ｅ ｘ ｈ ｉ ｂ ｉ ｔ ｅ ｄ ｅ ｘ ｃ ｅｌ ｌ ｅ ｎ ｔ
白度和 吸湿性变化不大 ．
为２ ６ ． ７ ｍ Ｎ ／ ｍ ． 随着 Ｔ Ｍ Ｐ Ｅ Ｓ 用量的增加 ， 被整理纯棉 布的弯曲 刚度 减小， 织物柔 软效果增强 ，
关 键 词 ： 有机硅；聚硅氧烷；端基型聚醚 改性有 机硅 ；织物柔 软剂
中图分类号：Ｔ Ｑ ４ ２ ３ ． ９ ；Ｔ Ｑ ２ ６ ４ ． １ ７
ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ＴＭ Ｐ Ｅ Ｓ ｗａ ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ Ｉ Ｒ． Ｔ ｈ ｅ ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ ＴＭ Ｐ Ｅ Ｓ ｗｅｒ ｅ ｍｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅｄ ． ａ ｎ ｄ ｉ ｔ ｓ ａ ｐ ｐ ｌ ｉ ｃ ａ —
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２ ０ １ ３ 年８ 月
印 染 助 剂
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Ｖｏ １ ． ３ Ｏ Ｎｏ ． ８ Ａｕ ｇ ． ２ ０１ ３Байду номын сангаас
端基型聚 醚 改性有机 硅 的合成及性能
黄良仙 ，雷 宁 ，崔 荣 ，杨军胜 ，安秋风
（ 陕西科技 大学化 学与化 工学院， 陕西西安 ７ １ ０ ０ ２ １ ）
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关 键 词 ： 有机硅；聚硅氧烷；端基型聚醚 改性有 机硅 ；织物柔 软剂
中图分类号：Ｔ Ｑ ４ ２ ３ ． ９ ；Ｔ Ｑ ２ ６ ４ ． １ ７
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单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺研究
一、引言在当今化工行业中，单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺已经成为研究的热点之一。
它具有优异的性能和广泛的应用前景，受到了众多学者和工程师的高度关注。
本文将就单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺进行深入研究，探讨其合成原理、工艺优化、应用前景等方面的内容。
二、单端烯丙基嵌段聚醚的合成原理1. 单端烯丙基嵌段聚醚的结构特点单端烯丙基嵌段聚醚是一种具有特殊结构的聚合物材料，其分子结构中含有烯丙基嵌段。
这种特殊的结构赋予了单端烯丙基嵌段聚醚优异的性能，使其在诸多领域有着广泛的应用前景。
2. 单端烯丙基嵌段聚醚的合成原理单端烯丙基嵌段聚醚的合成需要通过一系列的化学反应来实现。
合成原理的研究对于优化合成工艺、提高产率和减少副产物具有重要意义。
三、单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺的研究进展1. 合成工艺的优化目前，针对单端烯丙基嵌段聚醚的合成工艺，研究人员正在不断探索优化的方法，以提高合成效率、降低成本。
2. 催化剂的选择与设计催化剂在单端烯丙基嵌段聚醚的合成中起着至关重要的作用。
研究人员也在积极地开展针对催化剂的选择与设计方面的工作。
3. 应用前景的展望由于单端烯丙基嵌段聚醚具有良好的性能和广泛的应用前景，因此其在材料、医药、化工等领域的应用前景也备受期待。
今后，我们可以预见到单端烯丙基嵌段聚醚在各个领域有着更加广泛的应用。
四、单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺的展望与挑战1. 应用前景的展望在聚醚材料领域，单端烯丙基嵌段聚醚具有独特的优势和巨大的潜力，其应用前景十分广阔。
未来，单端烯丙基嵌段聚醚有望在涂料、粘合剂、塑料等多个领域实现大规模应用。
2. 技术挑战在单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺中，仍然存在着一些技术挑战，如催化剂的选择与设计、反应条件的控制等方面的问题，需要研究人员们进一步深入研究和攻关。
五、结语通过本文对单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺的研究，我们可以看到它有着广泛的应用前景和重要的科研价值。
我们相信，在研究人员的不懈努力下，单端烯丙基嵌段聚醚合成工艺一定会取得长足的进步，为化工行业的发展贡献力量。
封端型聚醚改性聚硅氧烷非离子表面活性剂的合成
的封 端型 聚醚改 性聚 硅 氧烷非 离子 表面 活性剂 具 有
等精制后 ， 按照 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ２ ０ ０ ８ ． ３ —２ ０ ０ ９测定羟值得到 相对分子质量 ； 然后将 剩余部分粗聚醚的温度降至 ２ ５ — ６ ５℃， 并加入一定量 的缓释性 复合碱催化剂 ，
然后 通入 氯 甲烷进 行 封 端 反应 ， 最 后 用 酸 中和 碱 性 物质 ， 脱水 后加 入硅 藻 土 等 助 滤 剂 过 滤后 得 到 精 制 的烷基 封端 的 仪 ． 烯 丙醇 聚醚 。
摘 要 ：以低含 氢硅 油 、 旺 ． 烯 丙基 聚 醚等 为原 料 ， 经 烷基 封 端 、 硅 氢加 成等 反 应制 备 了封 端 型 聚 醚
改性 聚硅 氧烷 非 离子表 面活 性 剂 ， 讨 论 了温度 、 催 化 剂 以及 聚 醚 结构 等 对 封 端 率 的 影 响。 结果 表 明， 采 用 以氢氧化钠 和碳 酸钠 制备 的缓释 性 复合碱 为催 化 剂 的一 步 法封 端 工 艺 ， 在反 应 温度 ２ ５～
活性 剂 中的 聚醚末 端为 羟基 ， 大量 活泼 羟基 ， 不但 在
硅 氢加成 反应 中产 生不 耐酸 碱 的硅 氧碳 结构 的 聚醚 改 性硅 氧烷 副产 物 ， 更会 影 响表 面 活 性剂 的使 用 领 域， 例 如单组 分泡 沫 聚 氨酯 密封 胶 要 求 泡 沫稳 定 剂
随后加 入碳 酸钠 水 溶 液 ， 氢 氧化 钠 和碳 酸 钠 的 质 量
在１ Ｌ高压 反应 器 中 ， 以烯丙醇 为 起 始剂 ， 加 入
Ｅ Ｏ和 Ｐ Ｏ， 在 Ｋ Ｏ Ｈ催化剂和 １ ０ ０～１ ３ ０ ｏ Ｃ反 应 温 度
了封 端聚 醚改性 聚硅 氧烷 的制 备及 其应 用 。 本研 究 在 现有 封 端方 法 的基 础上 ， 利 用 氢 氧 化
等精制后 ， 按照 Ｇ Ｂ ／ Ｔ １ ２ ０ ０ ８ ． ３ —２ ０ ０ ９测定羟值得到 相对分子质量 ； 然后将 剩余部分粗聚醚的温度降至 ２ ５ — ６ ５℃， 并加入一定量 的缓释性 复合碱催化剂 ，
然后 通入 氯 甲烷进 行 封 端 反应 ， 最 后 用 酸 中和 碱 性 物质 ， 脱水 后加 入硅 藻 土 等 助 滤 剂 过 滤后 得 到 精 制 的烷基 封端 的 仪 ． 烯 丙醇 聚醚 。
摘 要 ：以低含 氢硅 油 、 旺 ． 烯 丙基 聚 醚等 为原 料 ， 经 烷基 封 端 、 硅 氢加 成等 反 应制 备 了封 端 型 聚 醚
改性 聚硅 氧烷 非 离子表 面活 性 剂 ， 讨 论 了温度 、 催 化 剂 以及 聚 醚 结构 等 对 封 端 率 的 影 响。 结果 表 明， 采 用 以氢氧化钠 和碳 酸钠 制备 的缓释 性 复合碱 为催 化 剂 的一 步 法封 端 工 艺 ， 在反 应 温度 ２ ５～
活性 剂 中的 聚醚末 端为 羟基 ， 大量 活泼 羟基 ， 不但 在
硅 氢加成 反应 中产 生不 耐酸 碱 的硅 氧碳 结构 的 聚醚 改 性硅 氧烷 副产 物 ， 更会 影 响表 面 活 性剂 的使 用 领 域， 例 如单组 分泡 沫 聚 氨酯 密封 胶 要 求 泡 沫稳 定 剂
随后加 入碳 酸钠 水 溶 液 ， 氢 氧化 钠 和碳 酸 钠 的 质 量
在１ Ｌ高压 反应 器 中 ， 以烯丙醇 为 起 始剂 ， 加 入
Ｅ Ｏ和 Ｐ Ｏ， 在 Ｋ Ｏ Ｈ催化剂和 １ ０ ０～１ ３ ０ ｏ Ｃ反 应 温 度
了封 端聚 醚改性 聚硅 氧烷 的制 备及 其应 用 。 本研 究 在 现有 封 端方 法 的基 础上 ， 利 用 氢 氧 化
封端聚醚系列
2. 结构式
CH2=CHCH2O(CH2CH(CH3)O)n(CH2CH2O)mCH2CH=CH2
3. 质量指标
我们公司可生产各个类型的环氧基聚醚。比较典型的指标如下
产品名称
平均分子量
酸值mgKOH/g
水分
％
不饱和度
mmol/g
色度
APHA
ΣK+,Na+
YXF
300~1200
Max.0.15
Max.0.15
四、端双烯基封端聚醚
1.简介
具有两个端位烯丙基，是聚合反应的理想交联剂，可用于合成合成Si-C型聚醚改性不同特性的网状水性有机硅，可用于建筑密封胶，综合性能优异，具有无比广阔的发展前景，在建筑密封胶市场占有重要的地位。通过调节硅烷和聚醚比例来调节聚醚改性有机硅的水溶性，具有亲水、生物降解和低毒性，在许多生化、医药方面有应用。
6~1.5
Max.100
Max.15
4.包装
铁桶包装，200kg/桶。
5.贮存注意事项
密封存放于干燥阴凉处，贮存期一年，按非危险品运输，运输时轻装轻卸，切勿倒置。
2.结构式
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH3
3.质量指标
产品名称
平均分子量
羟值≤mgKOH/g
水分
≤％
不饱和度
≥mmol/g
色度
≤APHA
封端率
≥％
YF-380
394
6
0.15
2.4
100
95
YF-400
414
6
0.15
2.1
100
95
YF-750
750
CH2=CHCH2O(CH2CH(CH3)O)n(CH2CH2O)mCH2CH=CH2
3. 质量指标
我们公司可生产各个类型的环氧基聚醚。比较典型的指标如下
产品名称
平均分子量
酸值mgKOH/g
水分
％
不饱和度
mmol/g
色度
APHA
ΣK+,Na+
YXF
300~1200
Max.0.15
Max.0.15
四、端双烯基封端聚醚
1.简介
具有两个端位烯丙基，是聚合反应的理想交联剂，可用于合成合成Si-C型聚醚改性不同特性的网状水性有机硅，可用于建筑密封胶，综合性能优异，具有无比广阔的发展前景，在建筑密封胶市场占有重要的地位。通过调节硅烷和聚醚比例来调节聚醚改性有机硅的水溶性，具有亲水、生物降解和低毒性，在许多生化、医药方面有应用。
6~1.5
Max.100
Max.15
4.包装
铁桶包装，200kg/桶。
5.贮存注意事项
密封存放于干燥阴凉处，贮存期一年，按非危险品运输，运输时轻装轻卸，切勿倒置。
2.结构式
CH2=CHCH2O(CH2CH2O)n(CH2CH(CH3)O)mCH3
3.质量指标
产品名称
平均分子量
羟值≤mgKOH/g
水分
≤％
不饱和度
≥mmol/g
色度
≤APHA
封端率
≥％
YF-380
394
6
0.15
2.4
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95
YF-400
414
6
0.15
2.1
100
95
YF-750
750
![一种环氧丙基封端聚醚及其合成方法和应用[发明专利]](https://uimg.taocdn.com/17a5acea7e192279168884868762caaedd33baa3.webp)
一种环氧丙基封端聚醚及其合成方法和应用[发明专利]
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2010.08.18*CN101805446A*(21)申请号 200910194362.8(22)申请日 2009.12.02C08G 65/338(2006.01)C09D 7/12(2006.01)(71)申请人广东省石油化工研究院地址510665 广东省广州市天河区棠下车陂西路318号(72)发明人李莉(74)专利代理机构广州华进联合专利商标代理有限公司 44224代理人万志香 赵磊(54)发明名称一种环氧丙基封端聚醚及其合成方法和应用(57)摘要本发明提供一种环氧丙基封端聚醚及其合成方法和应用，所述合成方法，包括：1)聚醚中加入碱在溶剂体系中反应，碱取自氢氧化钠、氢氧化钾的固体、水溶液，甲醇钠、甲醇钾的固体、醇溶液的一种和其混合物，反应温度为80～120℃，聚醚与碱的摩尔比为1∶1～2，；2)反应体系中加入环氧氯丙烷继续反应，反应温度为80～140℃，聚醚与环氧氯丙烷的摩尔比为1∶0.9～2.1；3)反应物经精制后得到具有式(II)结构的：R 1为C4～C18的烷基，n ＝0～25，m ＝0～25。
本发明制备得到的环氧丙基封端聚醚用于水性乳液涂料中，具有不产生缩孔，增强消泡能力和持久抑泡的性能，可用于制备水性涂料的消泡剂。
(51)Int.Cl.(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 5 页CN 101805446 A C N 101805446 A1.一种环氧丙基封端聚醚，其特征是，具有通式(II)结构，R1为C4～C18的烷基，n＝0～25，m ＝0～25。
2.根据权利要求1所述的环氧丙基封端聚醚，其特征是，R1为C4～C11的烷基，n＝0～20，m＝0～20。
3.一种环氧丙基封端聚醚的合成方法，其特征在于：在具有通式(I)的聚醚中加入强碱进行反应，反应温度为80～120℃，反应时间为1～5h，反应结束后，在反应体系中加入环氧氯丙烷继续反应，反应的温度为80～140℃，反应时间为8～15h，最后过滤、洗涤反应产物，干燥得到具有通式(II)的环氧丙基封端聚醚；R 1(EO)n(PO)mOH(I)其中，式(I)和式(II)中的R1为C4～C18的烷基，n＝0～25，m＝0～25。
一种端环氧基乙烯基醚单体及其制备方法和用途[发明专利]
(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010684814.7(22)申请日 2020.07.16(71)申请人 重庆市化工研究院有限公司地址 400000 重庆市江北区石马河化工村(72)发明人 向英 唐聪 龙星昕 王剑宇 兰剑平 王娟 张丹 (74)专利代理机构 重庆飞思明珠专利代理事务所(普通合伙) 50228代理人 刘念芝(51)Int.Cl.C07D 301/28(2006.01)C07D 303/24(2006.01)C08G 75/029(2016.01)C08G 77/38(2006.01)(54)发明名称一种端环氧基乙烯基醚单体及其制备方法和用途(57)摘要本发明涉及一种端环氧基乙烯基醚单体，以及该醚单体的制备方法，包括如下步骤制备，1)取分子结构式为的端羟基烯醚、分子结构式为的端环氧基氯代烷作为原料待用，其中，R 1为H或‑(CH 2)n ‑，n为1‑5，R 2为直链‑(CH 2)n ‑，n为2‑7，或为带有支链的烷基，R 3为‑(CH 2)n ‑，n为1‑4；2)在封闭环境下，加入步骤1)的原料、强碱、起始剂、相转移催化剂，反应得到目标产品。
本发明提供的醚单体具有端环氧基和端乙烯基结构，单体活性较强，易于不饱和基团实现共聚，也易于‑SiH/‑SH/‑OH发生加成反应，使得端环氧基封端改性过程变得简单，使用本发明单体改性后的材料具有端环氧基，可以轻易与环氧树脂嵌段、枝接，为后续材料进一步改性提供可能。
权利要求书1页 说明书4页CN 111848551 A 2020.10.30C N 111848551A1.一种端环氧基乙烯基醚单体，其特征在于，具有以下分子结构式，其中，R 1为H或-(CH 2)n -，n为1-5，R 2为直链-(CH 2)n -，n为2-7，或为带有支链的烷基，R 3为-(CH 2)n -，n为1-4。
功能型建筑化学外加剂专用端烯基聚醚的构建及应用
功能型建筑化学外加剂专用端烯基聚醚的构建及应用我们常说“一个好建筑，靠的不仅仅是砖瓦和水泥”，其实除了这些看得见摸得着的东西，很多时候我们还得借助一些看不见的“魔法”。
比如，功能型建筑化学外加剂，嗯，这东西听起来高深，但它可不是什么神秘的黑科技，其实它就像是建筑“保养品”，让建筑在经历风雨和岁月的打磨后，依然保持活力，坚固耐用。
这不，今天咱就聊聊“专用端烯基聚醚”这种化学外加剂，它可真是建筑界的“黑马”。
说到端烯基聚醚，大家第一反应是不是有点懵？嘿，别急，我这就带你走进这个“神秘世界”。
简单来说，端烯基聚醚是一种改性材料，它的主要作用就是让混凝土更加抗压、耐用，也能在施工过程中提高材料的流动性。
这意味着，工人叔叔们不用再费劲去调配那些不太好搅拌的混凝土，而是能用这种外加剂让混凝土流动性更好，施工更加顺利。
这种效果可大了去了，不仅让建筑更结实，还能提高工作效率，真是“事半功倍”呀。
再说说它的应用。
咱们现在的建筑越来越复杂，材料的要求也越来越高。
尤其是那些高楼大厦，或者是地下车库、桥梁之类的工程，材料的质量必须是杠杠的。
如果混凝土的抗压强度不够，随着时间一长，建筑物就容易出现裂缝，甚至有塌陷的风险。
端烯基聚醚的出现就像是给这些建筑穿上了“隐形铠甲”，能提高混凝土的耐久性，抗冻性、抗渗性都更强，减少了很多安全隐患。
就算大雨瓢泼，或者寒冬腊月，建筑的结构也不容易受到影响。
它就像是建筑的“免疫系统”，帮它抵挡各种外部压力和挑战。
有了这种外加剂，建筑师和工程师们的工作也变得更轻松了。
你想啊，以前为了提高混凝土的流动性，可能得在水泥中加入大量的水，这样一来就会影响到混凝土的强度，想想看，那可真是得不偿失！有了端烯基聚醚之后，这个问题就迎刃而解了，材料的流动性和强度都能得到很好的平衡。
真是“天下无难事，只怕有心人”呀！端烯基聚醚的使用范围也非常广泛，不管是普通住宅，还是高层建筑，甚至是一些特殊环境下的建设项目，它都能派上用场。
晨化股份烯丙基聚醚和氨基聚醚两项发明专利获授权
晨化股份烯丙基聚醚和氨基聚醚两项发明专利获授权
佚名
【期刊名称】《聚氨酯工业》
【年(卷),期】2017(32)6
【摘要】扬州晨化新材料股份有限公司的两项中国发明专利＂高双键含量烯丙基聚醚的一种生产方法＂和＂一种固定床连续化合成聚醚胺的生产方法＂最近获国家知识产权局授权。
烯丙基聚醚是合成聚醚改性聚硅氧烷、硅改性聚醚的主要原料,可作为聚氨酯匀泡剂等表面活性剂的原材料。
聚醚胺即氨基聚醚,主要用于制备喷涂聚脲、聚氨酯脲弹性体,还用于环氧树脂固化剂等领域。
【总页数】1页(P25-25)
【关键词】聚氨酯脲弹性体;发明专利;聚醚胺;授权;股份;聚醚改性聚硅氧烷;国家知识产权局;环氧树脂固化剂
【正文语种】中文
【中图分类】TQ323.6
【相关文献】
1.晨化集团端氨基聚醚装置投产成功 [J], 汪正
2.扬州晨化1000 t/a端氨基聚醚工业化装置投产 [J],
3.端烯丙基超支化聚醚多元醇的制备及表征 [J], 王光辉;顾尧;朱丙清
4.有机硅植物生长促进剂;氨基硅油改性聚丁二烯聚氨酯脲;改性硅橡胶及增韧环氧树脂;硅烷化聚醚;Si 69的合成;我国第一条建筑用有机硅密封胶自动化生产线;2001
年1～8月聚硅氧烷进出口量 [J],
5.晨化股份获得连续化制备聚醚胺发明专利 [J],
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OH C12H25 O Cl
该方法的缺点： 液体强酸催化法制备的缩水甘油醚氯含量偏高， 不能满足电子、电气、涂料和洗涤剂工业方面的 要求，而且产品分离和精制比较困难，对设备腐
蚀严重，对设备要求较高，增大了设备投资，三
废处理困难，对环境造成的污染较严重。
2.三氟化硼乙醚络合催化法 高碳醇与环氧氯丙烷在三氟化硼乙醚络合物 催化剂存在下反应，形成2-羟基-1-氯丙基烷醚，
• 谢谢！
(暂时ppt，到讲时还需修改）
C H2
O
C H2
H2 C
nO
又由于环氧基团的化学活泼性，它基本上可以与 所有含有活泼氢的化合物起反应，这就给其它化 合物的该性方面提供了很好的化学合成路径，增 加了该类产品在不同领域的发展和应用。
----《端环氧基烯丙醇聚醚的合成小试报告》
端环氧基烯丙基聚醚的应用：
端环氧基烯丙基聚醚已广泛应用于环氧树脂、
间，反应条件温和，操作简便，副反应少，选择
性好，不需要价格高的无水溶剂或非质子溶剂等。
而且用此方法所得到的产品收率较高，产物易分
离、产品纯度高，与其他合成方法相比，而具有
较明显的优势。
专利《一种缩水甘油醚基封端烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方 法》还报导了用氢化钠代替其他碱开环的合成方法。
H2 H2 C C RO CH Cl OH
双键（不饱和度） mol/kg
有机氯含量eq/100g 酸值mgKOH/g 水份% 钾，钠含量ppm
GB/T 12008.7-92
GB/T18612-2001 GB/T 1668-95 GB 6283-86 GB/T 12008.4-1989
产品期望达到的技术指标 外观：无色至淡黄色透明液体
环氧率：≥80%
以三氟化硼乙醚络合物为催化剂，优点是环 氧氯丙烷开环反应系放热反应，调节环氧氯丙烷 的加入速度，能有效地控制反应温度，提高产品 的纯度和产率。生成缩水甘油醚的闭环反应是吸
热反应，提高反应温度有利于反应的进行。缺点
是由于反应温度过高，反应物中的环氧基在碱、
盐的共同作用下，将导致部分环氧基开环生成聚
合物，直接影响产品的的纯度和产率。因此，闭
合成实例：
-----《长链烷基甘油醚硫酸盐的合成与表面活性研究》
在装有搅拌器、滴液漏斗、冷凝管和温度计的 250ml四口烧瓶中加入C12H25OH 0.4mol， Na0H0.6mol，苄基三乙基氯化铵0.02mol和甲苯 30ml，滴加0.6mol环氧氯丙烷。升温至40℃，剧烈 搅拌5.5h。
后处理：
C H2
H2 C
nO
O
O R OH R O
聚醚：
R= R1
O
C H2
H2 C
H2 C
* n
脂肪醇： R= H3C
H C H2C
11
C H2
O
C H2
H2 C
n OH
聚醚的合成 高级脂肪醇能加成环氧乙烷生成高级脂肪醇聚 氧乙烯醚型的非离子表面活性剂：
H2 C
R OH + n H2C CH2 O
RO
二.端环氧基烯丙基聚醚的合成方法及进展 1.液体强酸催化法
醇或酚在浓H2SO4或高氯酸催化剂存在下，与 环氧氯丙烷开环加成，然后在碱溶液中进行分子 内闭环反应，生成缩水甘油醚。
C12H25 OH + O NaOH C12H25 O O
-----《长链烷基甘油醚硫酸盐的合成与表面活性研究》
Cl H2SO4
合成路线如下：
H2C
H C
H2 O C C C n OH H2 H2
+ CH3Na H C H2 + CH3OH O C C C n ONa H2 H2
H2C
三.产品的表征 端环氧基烯丙醇聚醚的指标测试标准：
测试项目 色度APHA 环氧值eq/100g 测试标准 GB 605-88 GB/T 1677- 1981
现在国内但是有关缩水甘油醚产品的系列化还做
的很不够，质量指标跟国外类似产品相比，在纯
度等方面也还存在一定的差距。特别是烯丙基
（醚）缩水甘油醚类产品，国内的需求量和自给
量还存在一个很大的缺口，主要被日本等国外公
司垄断。
二.端环氧基烯丙基聚醚的合成方法及进展
目标分子： H2C
反应路线：
H C
C H2
O
O C nH H2
反应机理：
---《精细有机合成单元反应》张铸勇
• 酸催化：
+H H + C OH R C CH2 H R C O H2 OR' R'OH CH OH + +H R C H2
• 碱催化：
H R'O R C CH2 O
OH C OR' R C H2
R''OH
OH H C OR'' + R'OR C H2
色度（APHA）：≤100
酸值：≤0.2mgKOH/g
水分：≤0.10% K+，Na+：≤15
• 参考文献：
201010549841-一种缩水甘油醚基烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法 201010549851-缩水甘油醚基聚醚的合成方法 200610096426-烯丙基缩水甘油醚的合成方法 200610161622-工业化制备烯丙基缩水甘油醚的方法 长链烷基甘油醚硫酸盐的合成与表面活性研究 201010608226-医药废液合成烯丙基缩水甘油醚的方法 200610096427-丁基缩水甘油醚的合成方法 200810230035-CSUB1214SUB烷基缩水甘油醚的合成方法 200910308798-两步法合成缩水甘油醚中的开环醚化反应方法 200710092552-聚乙烯醇缩水甘油醚交联剂及其合成方法 200810047086-烯丙基缩水甘油醚的合成方法 一种缩水甘油醚基封端烯丙醇聚氧乙烯醚的制备方法 201010549851-缩水甘油醚基聚醚的合成方法 201210468244-一种丙炔醇缩水甘油醚的合成方法
反应液冷却至室温，减压过滤，固相用10ml
甲苯洗两次。有机相用50ml、70℃热水洗两次，
然后用无水MgSO4干燥，减压蒸馏除去甲苯和少
量未反应的环氧氯丙烷。在0.1Mpa下截取192～
200℃馏分。称重，计算产率。
该方法的优缺点： 相转移催化反应是20世纪70年代发展起来的 有机合成的新方法，它能使采用传统方法难以实 现的反应顺利进行，提高反应速度，减少反应时
脂生产厂都有该类产品，以日本产品最为齐全，
主要产品正丁基、乙二醇、甘油等几乎醇类和带
有羟基的单体，国外主要是烯丙基缩水甘油醚，
而且该产品质量较好，纯度可达到99%以上，但烯
丙醇醚缩水甘油醚方面报道较少。
国内发展现况： 国内的该类产品的发展还远远落后于国外， 国内对缩水甘油醚的关注主要开始于六十年代，
甲基封端及环氧基封端聚醚的合成及应用 环保型无溶剂环氧封端聚氨酯胶黏剂的研制 环氧封端PPESK的合成与固化研究 环氧改性聚二甲基硅氧烷的合成及其性能研究 1H-NMR法测定环氧基封端聚醚的环氧值 烯丙醇无规聚醚环氧乙烷封端的方法 端环氧基聚苯乙烯低聚的物合成与表征 端环氧基聚环氧氯丙烷的合成及其性能研究 端环氧基烯丙醇聚醚的合成小试报告 环氧基封端聚醚系列化开发与推广开题报告 示例（环氧封端）
环反应温度应保持在适当范围，控制加碱量和选
择溶剂也是很重要的。
3.相转移催化下的固体碱催化法
高碳醇与环氧氯丙烷在相转移催化剂及碱存 在下，在非极性溶剂中低温反应，得到长链烷基 缩水甘油醚。
R OH + O NaOH PTC Cl OH PTC
-
OH R O Cl
R O O
-----《长链烷基甘油醚硫酸盐的合成与表面活性研究》
化学纤维、塑料和橡胶等行业中，主要作为添加
剂、溶剂、催化剂、交联剂及链转移剂。通过烯
丙基聚醚环氧基封端，使得末端环氧基团可以增 强聚醚结构的柔软度和化学活泼性，所以在一些 特殊要求的的助剂生产中起到不可代替的作用。
国外发展现况： 国外对端环氧基封端的合成研究在五十到六 十年代十分活跃，相继开发出系列产品，并进行 了多用途的应用开发。目前国外各主要的环氧树
H C
C H2
H2 C
O
C H2
C
2
+ H2O n OK
H2C
H C
H2 O C n C C OK H2 H2
+
OHO
Cl
H2C
H C
H2 H2 O C C C C n O H2 H2
O
合成实例：
向反应釜中加入烯丙醇聚氧乙烯醚( 分子量
410，n ＝8)1000g、固体氢氧化钾178g、苯
250g，搅拌。升温至80 ～90℃，通过分水器除
然后在NaOH作用下脱去HCI，闭环形成缩水甘油
醚。其原理如下：
R OH + O NaOH R O O Cl
F3B Et2O
OH R O Cl
-----《长链烷基甘油醚硫酸盐 的合成与表面活性研究》
合成实例：
-----《甲基封端及环氧基封端聚醚的合成及应用》
将聚醚及三氟化硼乙醚溶液（约聚醚质量的 0.4%）投入反应釜中，滴加环氧氯丙烷，控制反 应温度55—65℃，滴完老化2小时，后常温滴加 40%的氢氧化钠溶液，老化2小时后，静置分层， 取上层有机层，真空回收过量环氧氯丙烷，过滤 后再用聚醚精致剂吸附，减压过滤得端环氧基封 端聚醚。
掉水，苯回流，反应2 小时，反应结束后减压蒸
馏回收苯。降温至40 ～50℃，缓慢滴加294g 环
氧氯丙烷，滴加完毕反应3 小时。减压脱去未反
应环氧氯丙烷，过滤除去固体杂质后得到缩水甘