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页岩吸附性能及作用规律霍培丽;张登峰;王倩倩;李伟;陶军;王浩浩;彭健【期刊名称】《化工进展》【年(卷),期】2016(35)1【摘要】页岩气（主要组分为甲烷）作为一种新兴的非常规天然气，其对于优化能源消费结构、缓解能源对外依存度具有重要意义。
相关研究表明，吸附态是页岩气的主要赋存形态，因此明确页岩吸附性能及作用规律是页岩气有效开采的重要前提。
为此，本文结合国内外相关研究工作，分析了页岩的吸附特性，归纳了影响页岩吸附能力的因素，指出了页岩及页岩气后续研发方向。
分析表明：页岩储层内部页岩气的赋存形态主要包括游离态、溶解态和吸附态，其中吸附态页岩气含量至少占页岩气总含量的40%；页岩气吸附量与页岩储层理化性质、储层温度和压力均有关。
虽然国内外已对页岩气开展大量研究工作，但是相比于煤层气等非常规天然气研究仍显不足。
为此，关于页岩吸附性能及作用规律需要在以下方面开展研究工作：①进一步探明页岩储层地质特征；②深入明确甲烷和页岩之间的流固作用关系；③利用页岩对甲烷和 CO2吸附性能的差异，推进注入 CO2强化页岩气采收率技术。
%Shale gas,a typical unconventional natural gas mainly consisting of methane,is of great importance to optimize energy consumption structure and to mitigate energy dependence on import. Previous study has shown that shale gas is present in shale reservoir mainly due to adsorption. Thus,a review of adsorption performance of shale is of importance for effective exploration of shale gas. In this work,the recent research progress of adsorption performance of shale is summarized. The adsorptionmechanism of shale gas is analyzed. The future work focused on shale and shale gas is also indicated. Shale gas in shale reservoir is accumulated as free state,dissolved state and adsorbed state. The shale gas in adsorbed state accounts for more than forty percent of the total amount of shale gas. Shale gas reserve is greatly dependent on physico-chemical characteristics,temperature and pressure of shale reservoirs. Although investigations on shale gas have been initiated,the depth and scope of study is still inferior to other unconventional natural gas,such as coal-bed methane. Thus,future investigations on adsorption performance of shale could include①exploration of the geologic characteristics of shale gas reservoirs,②elaboration of fluid-solid interaction between methane and shale,and③further implementation of CO2 sequestration in shale reservoirs with enhanced shale gas recovery due to superior adsorption performance of CO2 to methane.【总页数】9页(P74-82)【作者】霍培丽;张登峰;王倩倩;李伟;陶军;王浩浩;彭健【作者单位】昆明理工大学化学工程学院，云南昆明 650500;昆明理工大学化学工程学院，云南昆明 650500;昆明理工大学化学工程学院，云南昆明 650500;太原理工大学矿业工程学院，山西太原 030024;昆明理工大学化学工程学院，云南昆明 650500;昆明理工大学化学工程学院，云南昆明 650500;昆明理工大学化学工程学院，云南昆明 650500【正文语种】中文【中图分类】P66【相关文献】1.吸附性碳材料对水中痕量邻苯二甲酸二甲酯的吸附性能及特征研究 [J], 杜尔登;崔旭峰;宋澄杰;李香青2.煤基质表面官能团对二氧化碳及甲烷吸附性能作用规律的研究进展 [J], 张锦;张登峰;霍培丽;降文萍;杨振;杨荣;李伟;贾帅秋3.油页岩热解过程中微量元素迁移及其作用规律 [J], 何璐;王丽;马跃;李术元4.页岩吸附性能及孔隙结构特征——以四川盆地龙马溪组页岩为例 [J], 薛华庆;王红岩;刘洪林;闫刚;郭伟;李小龙5.氧氯化催化剂的吸附和反应性能及其活性位置——Ⅰ.氧氯化催化剂对HCl、乙烯和氧的吸附性能及吸附位置 [J], 蔡小海;谢有畅;桂琳琳;唐有祺因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
第一章储层流体的物理性质1、掌握油藏流体的特点，烃类主要组成处于高温、高压条件下，石油中溶解有大量的天然气，地层水矿化度高。
石油、天然气是由分子结构相似的碳氢化合物的混合物和少量非碳氢化合物的混合物组成，统称为储层烃类。
储层烃类主要由烷烃、环烷烃和芳香烃等。
非烃类物质（指烃类的氧、硫、氮化合物）在储层烃类中所占份额较少。
2、掌握临界点、泡点、露点（压力）的定义临界点是指体系中两相共存的最高压力和最高温度点。
泡点是指温度(或压力)一定时,开始从液相中分离出第一批气泡时的压力(或温度)。
露点是指温度(或压力)一定时,开始从气相中凝结出第一批液滴时的压力(或温度)。
3、掌握画出多组分体系的相图，指出其特征线、点、区，并分析不同类型油藏开发过程中的相态变化；三线：泡点线--AC线，液相区与两相区的分界线露点线--BC线，气相区与两相区的分界线等液量线--虚线，线上的液相含量相等四区：液相区（AC线以上-油藏）气相区（BC线右下方-气藏）气液两相区（ACB线包围的区域-油气藏）反常凝析区（PCT线包围的阴影部分-凝析气藏）J点：未饱和油藏I点：饱和油藏，可能有气顶；F点：气藏；A点：凝析气藏。
凝析气藏(Condensate gas )：温度位于临界温度和最大临界凝析温度之间，阴影区的上方。
1）循环注气2）注相邻气藏的干气。
4、掌握接触分离、多级分离、微分分离的定义；接触分离：指使油气烃类体系从油藏状态变到某一特定温度、压力，引起油气分离并迅速达到平衡的过程。
特点：分出气较多，得到的油偏少，系统的组成不变。
多级分离：在脱气过程中分几次降低压力，最后达到指定压力的脱气方法。
多级分离的系统组成是不断发生变化的。
微分分离：在微分脱气过程中,随着气体的分离,不断地将气体放掉(使气体与液体脱离接触)。
特点：脱气是在系统组成不断变化的条件下进行的。
5、典型油气藏的相图特征，判别油气藏类型；6、掌握油田常用的分离方式及原因多级分离分出的气少，获得的地面油多，而且其中轻质油含量高，测得的气油比小。
煤层气藏保存条件煤层气藏定义：含有一定量煤层气，具有相对独立流体流动系统的煤体或地质体。
即煤层气藏是煤层气聚集的最小单元，具有统一压力系统。
煤层气作为开采利用对象，煤层气藏必须具有一定量煤层气。
其处于同一个压力系统，受相同流体流动系统控制，属于最基本单元。
该地质体不仅指煤层，同时包含了煤层顶、底板。
煤是一种有机质高度富集的烃源岩, 生烃能力很强，其生气能力远超煤层自身储气能力，因而决定煤层含气量的主要因素不是煤层生气能力, 而是其储气能力与保存条件。
保存条件主要指盖层的封盖能力、水动力条件和构造运动等因素。
在地质历史中，上述地质作用主要是通过改变地层的温压条件而改变吸附与解吸和吸附与溶解之间的平衡，来控制地层中的煤层气赋存形式，从而影响煤层气的保存与富集。
1、较强的吸附能力是煤层气富集的前提煤层气以溶解气、游离气和吸附气三种方式赋存于煤层的双孔隙系统中：割理系统和微孔隙系统。
割理孔隙度一般都较小且被水充满，溶解气、游离气较少，煤层气主要以吸附状态存在于煤的基质微孔中，吸附气占总含气量的90～９５％以上，正是由于煤的这种吸附特性决定了煤的储集能力。
在地层条件下，吸附气、游离气和溶解气处于一种动态平衡过程中，在达到吸附平衡后，吸附量是压力和温度的函数。
但煤对气体的吸附属于物理吸附，吸附与解吸是可逆的，当温度和压力条件改变后，吸附量也会改变：当压力下降或温度升高时，吸附气就会解吸，转化为游离气。
同样，在地层水交替作用下，原有的平衡条件也会被打破而使吸附气越来越少。
由于吸附气的活性较游离气和溶解气弱得多，更易保存，因此煤的吸附能力越强，吸附量越大，越有利于煤层气的保存。
各种地质作用就是通过改变吸附与解吸及吸附与溶解的关系而影响煤层气的保存。
2、良好的封盖条件是煤层气保存的重要因素煤层气属于自生自储式，不需要初次运移，这就要求自生气开始，就需要有良好的封盖条件才能使煤层气得以保存。
盖层对于煤层气藏的作用主要是维持吸附与解吸的平衡，减少游离气的逸散和减弱交替地层水的影响。
煤层甲烷等温吸附拟合模型毋亚文;潘结南【摘要】我国煤层气储量较为丰富,只有更好的了解等温吸附曲线,才能更好估计最大吸附量及采收率等.为了找到更为合适的拟合方程,对单层吸附理论的代表模型Langmuir方程和以微孔填充理论为基础的DR方程进行对比研究,并针对4种不同煤阶(Ro,max介于0.60％～3.18％)煤样吸附甲烷的数据进行了拟合.结果表明:对Langmuir万程中的VL,pL先计算后拟合,可以使两参数的物理意义更加准确,方程拟合更有意义;对DR方程中的V0进行计算,能够提高其他参数拟合的准确性;对DR方程中的p0,引用虚拟饱和蒸气压的概念,并对比5种计算方法,得出Amankwah法最为合适.通过对比Langmuir和DR方程发现,DR方程的拟合效果更好,与实际数据更接近.%China is relatively rich in coalbed methane.A better estimation of maximum adsorption capacity and recovery ratio is based on a better understanding of isothermal adsorption curve.This paper is going to make a comparative study on Langmuir equation,the representative theory of monolayer adsorption theory,and DR equation,which is based on micropore filling theory on an attempt to find a more suitable model fitting equation.Data of the coal sample from four different coal ranks (R from 0.60％ to 3.18％) are fitted.The result shows that VL and PL would be more accurate in physical significance and the equation fitting would be more meaningful if the two parameters are calculated before fitted;the accuracy of other parameters is improved while Vo in DR equation is calculated;and Amankwah method is the most suitable method for calculating P0 after a comparison of five calculation methods byintroducing the concept of virtual saturated vapor pressure.DR equation works better in fitting effect and comes nearer to the actual data after a comparison between Langmuir and DR equation.【期刊名称】《煤炭学报》【年(卷),期】2017(042)0z2【总页数】7页(P452-458)【关键词】煤层气;等温吸附;Langmuir方程;DR方程【作者】毋亚文;潘结南【作者单位】河南理工大学资源环境学院,河南焦作454003;中原经济区煤层(页岩)气河南省协同创新中心,河南焦作454003;河南理工大学资源环境学院,河南焦作454003;中原经济区煤层(页岩)气河南省协同创新中心,河南焦作454003【正文语种】中文【中图分类】P618.11根据国土资源部新一轮油气资源评价结果，我国五大聚气区带，38个含煤盆地，68个聚煤单元，2 000 m以浅的煤层气资源量约为36.8×1012 m3[1]。
第一章绪论1、天然气：（广义）所谓天然气是指自然界一切天然生成的气体。
（狭义）目前仅限于地壳上部存在的各种天然气体，包括烃类气体和非烃类气体。
性评2、天然气的来源机制，可分为无机成因气和有机成因气。
天然气的成因分类可分为4种：生物成因气（细菌气）、油型气（油成气）、煤型气（煤成气）、无机成因气。
3、煤型气（煤成气）:指煤系有机质(包括煤层和煤系地层中的分散有机质)在变质过程中(即热演化)形成的天然气，也称煤成气。
包括煤系气与煤层气两类。
煤系气：是指从生气母岩（煤系地层及煤层）中运移出来聚集在储集层中甚至形成气藏的煤型气，一般均经过较大规模运移。
属常规天然气。
❤煤层气：是指赋存于煤层中以甲烷为主要成分、以吸附在煤基质颗粒表面为主并部分游离于煤孔隙中或溶解于煤层水中的烃类气体。
属非常规天然气范畴。
（也称煤层吸附气、煤层甲烷或煤层瓦斯。
）4、三重国家需求：资源利用/矿山安全/环保5、全国累计探明面积777km2，探明储量1343亿m3，可采储量621亿m3，初步探明374亿m3。
❤6、我国煤层气研究开发存在的主要问题：①预测理论亟待完善。
②产能预测技术有待解决。
③开发工艺亟待突破。
④投入严重不足。
⑤煤层气基础设施建设不完善。
7、我国煤层气资源存在低压、低渗、低饱和的“三低”现象以及地质变动的特殊性。
我国煤储层的特点和难点：地史复杂、类型多样、改造强烈；低孔、低渗、低相渗、低压、高非均质性。
第二章煤层气的物质组成、性质和利用❤1、煤层气有两种基本成因类型：生物成因和热成因。
生物成因气：各类微生物经过一系列复杂作用过程导致有机质发生降解而形成的。
热成因气：指随着煤化作用的进行，伴随温度升高、煤分子结构与成分的变化而形成的烃类气体。
2、生物成因气阶段：①早期生物气（泥炭~褐煤阶段，Ro,max<0.5%）②热解型煤层气（褐煤~瘦煤阶段，Ro,max0.5~2.0%）以含氧官能团的断裂为主③裂解型煤层气（瘦煤~二号无烟煤，2.0%<Ro,max<3.7%）主要以裂解的方式及芳香核缩合为主④次生生物成因煤层气（褐煤~焦煤，0.3%<Ro,max<1.5%）3、在含煤盆地中，次生生物作用活跃并影响气体成分的深度间隔称作蚀变带，一般位于盆地边沿或中浅部；不发生蚀变的气体一般位于盆地深部，称为原始气带。
第四章煤储层压力及吸附/解吸特征煤层气以游离、吸附、固溶和溶解多种状态赋存于煤储层中。
其中吸附状态是煤层气最主要的赋存形式，储层压力是控制煤层吸附气量的最关键因素。
第一节煤储层压力一、定义煤储层通常受到三个方向的应力作用：垂直主应力，近似于上覆岩层的重量；两个相互正交的水平主应力，其大小明显不同，两者比值一般介于0.2~0.8之间，且很少与垂向主应力相等。
构造应力与所处构造部位密切相关，水平应力在逆断层或褶皱发育地段要远大于垂向主应力，在正断层发育地段则小于垂向应力（国家地震局地壳应力研究所，1990）。
煤储层压力，是指作用于煤孔隙—裂隙空间上的流体压力（包括水压和气压），故又称为孔隙流体压力，相当于常规油气储层中的油层压力或气层压力。
煤储层压力一般通过试井分析测得，即利用外推方法求取原始地层条件下相对平衡状态的初始压力。
煤储层压力与煤层含气性密切相关，它与吸附性（特别是临界解吸压力）之间的相对关系直接影响采气过程中排水降压的难易程度。
因此，煤储层压力的研究，不仅对煤层含气性和开采地质条件的评价十分重要，同时也可为完井工艺提供重要参数。
煤储层流体要受到三个方面力的作用，包括上覆岩层静压力、静水柱压力和构造应力。
当煤储层渗透性较好并与地下水连通时，孔隙流体所承受的压力为连通孔道中的静水柱压力，即是说储层压力等于静水压力。
若煤储层被不渗透地层所包围，由于储层流体被封闭而不能自由流动，储层孔隙流体压力与上覆岩层压力保持平衡，这时储层压力便等于上覆岩层压力。
在煤储层渗透性很差且与地下水连通性不好的条件下，由于岩性不均而形成局部半封闭状态，则上覆岩层压力即由储层内孔隙流体和煤基质块共同承担，即：σV＝p＋σ（4-1）式中，σV—上覆岩层压力，MPa；p—煤储层压力，MPa；σ—煤储层骨架应力，MPa。
此时，煤储层压力将小于上覆岩层压力而大于静水压力。
二、压力状态在实践中，为了对比不同地区或不同储层的压力特征，通常根据储层压力与静水柱压力之间的相对关系确定储层的压力状态，采用的参数为储层压力梯度或压力系数。
