生物炭制备及其吸附应用研究进展

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基金项目大学生创新创业项目渊202010142174冤遥*通信作者收稿日期2021-09-13摘要生物炭是生物质在绝氧或限氧条件下热解的固态产物袁通常因具有特殊的孔隙尧官能团结构及稳定的物理化学性质等特点而广泛应用于气态或液态污染物的吸附袁并成为目前生物质能资源化利用研究热点遥本文介绍了生物质热解制取生物炭的工艺尧生物炭生成机理及目前主要应用领域袁重点评述了影响生物炭制备尧结构特性及吸附特性的主要因素袁并提出了生物质热解制备生物炭及其在吸附领域应用的未来研究方向遥关键词生物质曰热解曰生物炭曰吸附曰影响因素中图分类号S216文献标识码A文章编号1007-5739渊2022冤09-0133-08DOI院员园援猿怨远怨/躁援蚤泽泽灶援1007原5739援圆园圆2援09援039开放科学渊资源服务冤标识码渊OSID冤院

AdvancesonBiocharPreparationandItsAdsorptionApplications

SHENGZhu1DENGBingjie2SUNYang1*FANSichen1LIXinyang1YANGTianhua1(1KeyLaboratoryofCleanEnergyofLiaoningProvince,CollegeofEnergyandEnvironment,ShenyangAerospaceUniversity,ShenyangLiaoning110136;2OffshoreEnvironmentalTechnology&Services(Beijing)LimitedCompany,Beijing100125)

AbstractBiocharisasolidproductofbiomasspyrolysisunderanaerobicoroxygen-limitedconditions.Itiswidelyusedintheadsorptionofgaseousorliquidpollutantsduetoitsspecialporeandfunctionalgroupstructure,andstablephysicochemicalproperties.Ithasbecomearesearchhotspotofresourceutilizationofbiomassenergy.Thispaperintroducedthepreparationprocessofbiocharbybiomasspyrolysis,generationmechanismofbiocharandcurrentapplicationfields.Itfocusedonthemaininfluencefactorsofpreparation,structuralcharacteristicsandadsorbedcharacteristicsofbiochar,anditproposedthefutureresearchdirectionsofbiomasspyrolysisproducingbiocharanditsapplicationintheadsorptionfield.Keywordsbiomass;pyrolysis;biochar;adsorption;influencefactor生物炭制备及其吸附应用研究进展

盛竹1邓兵杰2孙洋1*范思辰1李欣陽1杨天华1

渊1沈阳航空航天大学能源与环境学院辽宁省清洁能源重点实验室袁辽宁沈阳110136曰2海油环境科技渊北京冤有限公司袁北京100125冤

能源与环境问题是人类共同关心的重要课题袁

关系到经济的发展和人民幸福指数的提高遥目前袁我

国能源现状仍以应用煤炭为主袁石油尧天然气的应用

比例虽逐年增高袁但相比国际平均水平仍较低袁大量

的煤炭利用带来了环境污染和生态的破坏遥随着煤

炭等化石资源日益枯竭和环境污染的加剧袁生物质

能尧风能尧太阳能和地热能等新能源和可再生能源

得到了较大规模发展袁但受现有开发利用技术和运

行成本的限制袁利用生物质能尧风能尧太阳能等可再生能源占总能量的比例不高遥在可再生能源和新能

源中袁生物质能是唯一可储存尧可运输和含碳源的可

再生能源袁具有S尧N元素含量低袁资源化利用过程SO2尧NOx排放较少袁碳来源于植物的光合作用袁利用

过程碳中性等特点遥因此袁生物质能被各国学者认为

是未来重要的能源资源和化石能源的替代资源遥近

些年袁国内外专家学者将生物质作为原料热解制得

生物炭尧热解气体以及生物油袁以取代煤尧石油原料遥

生物炭作为唯一的碳源袁如果依据此方法对其进行

合理研究并充分提高其利用率袁将会有效解决世界

能源短缺等问题遥现代农业科技圆园22年第9期资源与环境科学

133现代农业科技圆园22年第9期资源与环境科学

表1热解工艺主要技术参数

热解工艺操作温度/益加热速率/渊益窑s-1冤颗粒度/mm固态停留时间/s低温慢速热裂解300~7000.1~1.05.0~50.0600.0~6000.0中温快速热裂解600~100010.0~200.0<1.00.5~5.0高温闪速热裂解800~1000逸1000.0<0.2<0.5目前袁吸附法是治理气态污染物尧水中有机污染

物和重金属污染物的主要手段之一袁尤其在水处理

方面取得了长足的发展遥吸附法是采用多孔性的固

体材料渊如活性炭尧硅胶尧分子筛和活性氧化铝等冤作

为污染物吸附剂袁去除气态尧可溶性气态或液态有机

化合物和重金属等物质的方法[1]遥目前袁普遍使用的

多孔人工吸附材料存在吸附量小尧再生困难尧价格昂

贵尧环境不友好等诸多缺点遥因此袁寻找环境友好尧原

料丰富尧价格低廉的吸附材料成为研究热点遥活性炭

材料由于具有稳定的物理结构尧较大的比表面积和

较多的含氧活性基团及其耐酸尧耐碱尧耐热等特点袁

被认为是非常优秀的吸附材料遥活性炭制备的原料

主要是煤炭尧石油焦等袁不但需要消耗大量的不可再

生资源袁而且其制备过程常伴有大量污染物的释放遥

生物质是富含纤维素尧半纤维素和木质素的碳质物

质袁有良好的亲水性和多孔结构袁可作为制备多孔活

性炭的原料遥生物质种类较多尧成分差别较大袁同时

生物质热解炭化技术多样且制备设备相对滞后袁制备的生物炭孔隙结构尧理化性质差异较大袁在吸附领

域应用存在不足遥因此袁开发先进的炭化技术和设备

十分必要遥本文首先简要介绍了生物质热解制取生

物炭工艺尧生物炭生成机理及目前应用领域袁综述了

目前生物炭在能源环境尧农业土壤以及功能材料等

领域应用的研究进展及存在的问题袁重点评述了生

物炭制备及其结构特性尧吸附特性的影响因素袁指出

了生物质制备生物炭技术及其在吸附污染物领域应

用的未来研究热点遥1生物质热解制备生物炭概述

1.1生物质热解制备生物炭工艺

生物质热解是生物质原料在无氧或限氧条件下

通过加热使其有机组分热降解袁最终生成固态生物

炭尧液态生物油和气态可燃气体的过程遥三态产物的

比例取决于热裂解工艺及设备尧反应参数和生物质

原料的理化性质[2]遥热解工艺按照物料停留时间及加

热速度主要分为低温慢速热裂解尧中温快速热裂解

和高温闪速热裂解遥其技术参数如表1[3]所示遥

低温慢速热裂解是在较低的加热速率下经过较

长的反应时间发生的热解反应遥反应初期为低温加

热渊120~200益冤袁生物质组分发生内部重排袁纤维素

转变成活性纤维素[4]遥之后温度逐渐升高袁固体有机

物分解袁生成热解产物袁其中炭继续脱挥发分并生成

富炭残留物[5]遥此条件下生成的固尧液尧气热解产物产

量都较大袁其中以生物炭为主袁其产量约占生物质

原料质量的30%尧占能量的50%袁故慢速裂解也称烧

炭法[4]遥

中温快速热裂解是在中温尧高加热速率和极短

气体停留时间的条件下将生物质直接热解的过程遥

其产物经快速渊通常臆0.5s冤冷却至350益以下袁避

免中间大分子有机物发生二次裂解生成气体袁最大

限度地增加液态产物[6]遥因此袁中温快速热裂解可得

到高产量的生物质液体油遥研究发现袁适宜的反应条

件可获得生物油产率达70%以上袁能量产率达原生物质的80%以上遥该技术生产的生物油能量密度高尧

易储存和运输袁并且产品可异地消费袁但中温快速热

裂解液化技术产油的后续精化工艺复杂袁因而大规

模应用还需一步研究遥

高温闪速热裂解升温速率非常高袁颗粒在几秒

甚至更短的时间就会达到热解终温袁因而对原料的

颗粒尺寸及均匀性要求非常高遥高温闪速热裂解一

般生成40%的生物油和可燃气体袁剩下60%为生物

炭遥高温闪速热裂解需要特殊结构的反应器袁如夹带

流反应器和流化床反应器等[7]袁因而用此方法制取生

物炭较少遥1.2生物炭的概念及其应用

生物炭是指在完全无氧或部分限氧的条件下将

生物质进行高温热解炭化袁生成一类高度芳香化的

难熔固态物质[8]袁其成分如表2[9]所示遥弹筒发热量为30.23MJ/kg袁焦渣特性为1渊粉状冤遥134成分比例成分比例水分3.02全硫0.06灰分8.16氢2.83挥发分9.78固定碳76.15单位院%表2生物炭的工业分析

生物炭种类成分比例碳氢氧氮硫钾磷有机质麦秸生物炭71.363.358.180.640.047.00.559玉米秆生物炭62.592.731.410.720.126.90.660单位院%表32种肥料用生物炭的主要成分生物炭应用广泛袁是一种可燃烧的固体材料袁可

以替代木材生产的木炭作为燃料使用遥将农林废弃

物制成木炭可以实现工业自动化袁而且其优点众多袁

如热值高尧燃烧均匀尧无烟无污染尧环保[10]等遥由于具

有较大的比表面积尧发达的孔隙结构以及芳香化的

表面官能团袁生物炭可以经活化生成生物质活性炭遥

生物质活性炭吸附能力较强尧物理化学性质稳定袁常

用作吸附剂或催化剂载体袁也是工农业尧交通尧医药卫生尧能源环保和国防等行业中具有广泛应用价值

的重要材料[11]遥近年来袁生物炭作为土壤改良剂逐渐

被关注遥生物炭可以最大限度地将雨水固定在生物

炭所在土壤表层袁保留土壤中的养分袁促进土壤对营

养的吸收袁弱化土壤酸性袁提高土壤pH值遥此外袁生

物炭还可以吸收空气中的水分袁固碳尧增汇尧减排袁

有利于保护生态环境[12-14]遥生物炭主要组成是碳

渊66.6%耀87.9%冤尧少量的氢渊1.2%耀2.9%冤尧氧渊10.6%耀

26.6%冤和灰分渊包括钾尧钙尧钠尧镁尧硅等冤袁这些成分

提供了农作物生长所需的营养元素遥表3列出2种

不同原料制得的生物炭成分[11]遥以生物炭作肥料的

载体袁有利于保持肥料的稳定性和持久性[15]遥

1.3生物质热解炭化机理

生物质热解炭化技术是在一定温度和升温速率

下利用炭化设备将生物质热解生成固态产物生物炭

的过程遥其本质是将生物质中纤维素尧半纤维素和

木质素的分子结构破碎成小分子尧高热值的固态炭[16]袁

对环境友好袁便于储存运输[17]遥

生物质主要组分为纤维素尧半纤维素和木质素袁

还包含一些可溶于极性或非极性溶剂的提取物遥生

物质热解常常被假设为3种主要组分独立进行热分

解院半纤维素和纤维素主要热解产物包括CO尧CH4尧

H2等可燃气体和以左旋葡聚糖以及醛类尧酮类和有

机酸类等为主的生物油袁木质素热解组分主要生成

生物炭遥因此袁木质素被认为是制备生物炭的研究原

料遥纤维素热分解反应途径竞争模型于1976年首次

提出袁即Broido-Nelson模型渊图1冤[18]曰之后有学者对

上述模型进行改进袁提出了分解反应机理途径模型袁