[医学]粉末X射线衍射分析

X 射线粉末衍射法物相定性分析粉末衍射也称为多晶体衍射，是相对于单晶体衍射来命名的，在单晶体衍射中，被分析试样是一粒单晶体，而在多晶体衍射中被分析试样是一堆细小的单晶体（粉末）。

每一种结晶物质都有各自独特的化学组成和晶体结构。

当X 射线被晶体衍射时,每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样。

利用X 射线衍射仪实验测定待测结晶物质的衍射谱，并与已知标准物质的衍射谱比对,从而判定待测的化学组成和晶体结构这就是X 射线粉末衍射法物相定性分析方法。

一.实验目的及要求（1）学习了解X 射线衍射仪的结构和工作原理;（2）掌握利用X 射线粉末衍射进行物相定性分析的原理;（3）练习用计算机自动检索程序检索PDF(ASTM)卡片库，对多相物质进行相定性分析。

二. 实验原理通过晶体的布喇菲点阵中任意3个不共线的格点作一平面，会形成一个包含无限多个格点的二维点阵，通常称为晶面。

相互平行的诸晶面叫做一晶面族。

一晶面族中所有晶面既平行且各晶面上的格点具有完全相同的周期分布。

因此，它们的特征可通过这些晶面的空间方位来表示。

要标示一晶面族，需说明它的空间方位。

晶面的方位（法向）可以通过该面在3个基矢上的截距来确定。

对于固体物理学原胞，基矢为1a ，2a ，3a ，设一晶面族中某一晶面在3基矢上的交点的位矢分别为1r a ，2s a ，3t a ，其中r ，s ，t 叫截距，则晶面在3基矢上的截距的倒数之比为123111::::r s th h h = 其中123,,h h h 为互质整数，可用于表示晶面的法向，就称123h h h 为该晶面族的面指数，记为123()h h h 。

最靠近原点的晶面在坐标轴上的截距为11/a h ，22/a h ，33/a h 。

同族的其他晶面的截距为这组最小截距的整数倍。

在实际工作中，常以结晶学原胞的基矢a ，b ，c 为坐标轴表示面指数。

此时，晶面在3坐标轴上的截距的倒数比记为111::::r s th k l =整数,,h k l 用于表示晶面的法向，称hkl 为该晶面族的密勒指数，记为()hkl 。

实验名称：X射线衍射分析指导老师：一、实验目的和要求1、已知衍射参数，通过分析确认许愿晶灵成分2、学会使用Jade软件定性分析二、实验内容和原理Jade分析软件简介Jade分析软件是Mdi（Materials Date，Inc）的产品，具有x射线衍射分析的一些基本功能如：平滑、Ka分离、去背底、寻峰、分峰拟合、物相检索、结晶度计算、晶粒大小和晶格畸变分析、RIR值快速定量分析、晶格常数计算、图谱指标化、角度校正、衍射谱计算等功能。

从Jade6.0开始增加了全谱拟合Rietveld法定量分析，还可以对晶体结构进行精修。

Jade 5.0的常用工具栏和手动工具栏的基本功能见下图1和图2。

图1 Jade5.0常用工具栏图2 Jade5.0手动工具栏3 Jade定性分析的步骤Jade物相定性分析，它的基本原理是基于以下三条原则：（1）任何一种物相都有其特征的衍射谱；（2）任何两种物相的衍射谱不可能完全相同；（3）多相样品的衍射峰是各物相的机械叠加。

因此，通过实验测量或理论计算，建立一个“已知物相的卡片库”，将所测样品的图谱与PDF卡片库中的“标准卡片”一一对照，就能检索出样品中的全部物相。

物相检索的步骤包括：（1）给出检索条件：包括检索子库（有机还是无机、矿物还是金属等等）、样品中可能存在的元素等；（2）计算机按照给定的检索条件进行检索，将最可能存在的前100种物相列出一个表；（3）从列表中检定出一定存在的物相。

一般来说，判断一个相是否存在有三个条件：（1）标准卡片中的峰位与测量峰的峰位是否匹配，换句话说，一般情况下标准卡片中出现的峰的位置，样品谱中必须有相应的峰与之对应，即使三条强线对应得非常好，但有另一条较强线位置明显没有出现衍射峰，也不能确定存在该相，但是，当样品存在明显的择优取向时除外，此时需要另外考虑择优取向问题；（2）标准卡片的峰强比与样品峰的峰强比要大致相同，但一般情况下，对于金属块状样品，由于择优取向存在，导致峰强比不一致，因此，峰强比仅可作参考；（3）检索出来的物相包含的元素在样品中必须存在，如果检索出一个FeO相，但样品中根本不可能存在Fe元素，则即使其它条件完全吻合，也不能确定样品中存在该相，此时可考虑样品中存在与FeO晶体结构大体相同的某相。

X射线粉末衍射法在中药分析中的应用摘要X-射线粉末衍射技术在药物的生物有效性研究中，保证用药安全有效的重要手段，中药品种的分析与鉴定是确保中药制剂质量和临床用药安全的基础，由于中药材及中成药成分复杂。

一般的理化鉴别方法不能准确地加以区别。

而x射线衍射分析法是研究物质微观结构的一种有效手段，它不仅可用于植物类、动物类、矿物类中药的鉴定，还可用于菌类中药和中药复方的鉴定，为中药的鉴定提供了准确、简便、可靠的鉴定方法，并为临床安全用药提供了保证。

关键词中药品种 X-射线粉末衍射应用由于粉末衍射图谱与晶体具有一一对应的专属性，对于含多组分的样品（如中药材或中成药），其粉末衍射图谱相当于样品内各组分粉末衍射图的叠加，这是应用X射线衍射对中药分析鉴定的理论基础，由于各种中药的组成成分不相同，每种中药都有反映其各组分特征的X射线衍射图谱，由此可实现对中药进行鉴别的目的【9】。

动物结石药材具有良好的结晶度，图谱中衍射峰尖锐，易于识别。

如运用该法对国产天然牛黄以及人工牛黄、马宝等药材进行分析研究，结果显示各种结石的X射线图谱有明显的特征性【7】；该法同样也可用于植物类药，如对10种淫羊藿药材进行了鉴别【8】。

一、X-射线粉末衍射技术的原理X射线衍射法是研究物质的物相和晶体结构的主要方法。

当某物质（晶体或非晶体）进行衍射分析时，该物质被X射线照射产生不同程度的衍射现象，物质组成、晶型、分子内成键方式、分子的构型、构象等决定该物质产生的特有衍射图谱。

如该物质是混合物（如中药材或中成药）则所得衍射图是各组分衍射效应的叠加。

只要混合物组成恒定，该衍射图谱就可作为该混合物的特征图谱。

这是粉末X射线衍射法用于中药鉴定的理论基础。

由于各种中药的成分各不相同，其衍射图谱各不相同，因此可实现对中药进行鉴定的目的。

X射线衍射法是既能反映中药材整体特征又能提供中药质量评价标准的有效分析方法，具有实验操作快速、简单，图谱指纹专属性强、信息量大，所需样品量小且被测样品无损伤等诸多优点。

实验五χ射线粉末衍射法测定药物的多晶型一、实验目的1.熟悉χ-射线粉末衍射法确定药物多晶型的基本原理与方法2.掌握x-射线粉末衍射图谱的分析与处理方法二、基本原理χ-射线衍射是研究药物多晶型的主要手段之一，它有单晶法和粉末χ-射线衍射法两种。

可用于区别晶态与非晶态、混合物与化合物。

可通过给出晶胞参数，如原子间距离、环平面距离、双面夹角等确定药物晶型与结构。

粉末法研究的对象不是单晶体，而是许多取向随机的小晶体的总和。

此法准确度高，分辨能力强。

每一种晶体的粉末图谱，几乎同人的指纹一样，其衍射线的分布位置和强度有着特征性规律，因而成为物相鉴定的基础。

它在药物多晶的定性与定量方面都起着决定性作用。

当χ-射线（电磁波）射入晶体后，在晶体内产生周期性变化的电磁场，迫使晶体内原子中的电子和原子核跟着发生周期振动。

原子核的这种振动比电子要弱得多，所以可忽略不记。

振动的电子就成为一个新的发射电磁波波源，以球面波方式往各个方向散发出频率相同的电磁波，入射χ-射线虽按一定方向射入晶体，但和晶体内电子发生作用后，就由电子向各个方向发射射线。

当波长为λ的χ-射线射到这族平面点阵时，每一个平面阵都对χ-射线产生散射，如图5-1。

图5-1 晶体的Bragg-衍射先考虑任一平面点阵1对χ-射线的散射作用：χ-射线射到同一点阵平面的点阵点上，如果入射的χ-射线与点阵平面的交角为θ，而散射线在相当于平面镜反射方向上的交角也是θ，则射到相邻两个点阵点上的入射线和散射线所经过的光程相等，即PP'=QQ'=RR'。

根据光的干涉原理，它互相加强，并且入射线、散射线和点阵平面的法线在同一平面上。

再考虑整个平面点阵族对χ-射线的作用：相邻两个平面点阵间的间距为d，射到面1和面2上的χ-射线的光程差为CB+BD，而CB=BD=dsinθ，即相邻两个点阵平面上光程差为2dsinθ。

根据衍射条件，光程差必须是波长λ的整数倍才能产生衍射，这样就得到χ-射线衍射（或Bragg衍射）基本公式：2dsinθ =nλ（5-1）θ为衍射角或Bragg角，随n不同而异，n是1，2，3……等整数。

目录：第一部分：材料专业基础实验一：X射线粉末衍射定量分析.................................. ..4二：铁碳合金的金相显微组织观察........................ ・・10三：干涉法测厚........................................... .24四：激光光散射法测量颗粒的粒度分布..................... …・・29五：BET法测量固体样品的比表布洛维硬度实验讲义.......... . (40)六：阻抗谱法测定陶瓷的介电参数........................... .48七：真空镀膜.............................................. ・51八：金属材料拉伸........................................... .56九：电化学基本实验........................................ .66十：布洛维硬度实验讲义..................................... .68十^一：差热分析实验：DSC法测定金属的熔点和相变热 .. (77)第二部分：材料专业综合设计实验一：溶胶凝胶法制备陶瓷薄膜................................. .81二：采用电镀或化学镀技术制备功能镀层...................... .84三：热处理控制碳钢的组织、性能及其表征.............. .87四：氧化铝、硅灰石、钛酸钙等陶瓷材料的制备实验............ .89五：水热法制备碳颗粒..................................... .92六：热塑性塑料加工与力学性能综合实验...................... .95材料专业实验讲义第一部分:材料专业基础实验材料专业实验讲义(3)测量时，R 为测角仪半径，叫为样品的线吸收系数。

粉末X射线衍射分析【实验目的】1、了解X射线衍射原理；2、掌握X衍射仪的使用方法；3、学会使用X射线衍射仪测试分析样品。

【实验仪器】DX-2000型X射线衍射仪【实验原理】一、X射线的物理学基础1.1. X射线的性质1895年德国物理学家伦琴（W.C. Rontgen）用阴极射线管偶然发现了X射线。

X射线是一种高能电磁波，波长范围为0.001～10 nm，具有波粒二象性，能被物质吸收，会产生干涉、衍射和光电效应等现象。

与可见光比较，差别主要在波长和频率的不同。

晶体结构分析用的X射线波长约为0.05 – 0.25 nm；定性和定量用的X射线波长约为0.01 – 25.0 nm。

X射线具有以下三点性质：（1）X射线在光洁的固体表面上不会发生反射，不易用镜面将它聚焦或改变方向。

（2）X射线在物质分界面上只发生微小折射，折射率η小于等于1，与1 只差10-5。

由空气射入固体或由固体射入空气可以近似认为直线传播，不能用透镜会聚或发散，也不能用棱镜分光。

（3）X射线波长和晶体中原子间距相近，它通过晶体时会发生衍射。

1.2.X射线的产生实验证实：在高真空中，凡高速运动的电子碰到任何障碍物，均能产生X射线，对于其他带电的基本粒子也有类似现象发生。

我们常使用电子式X射线管来产生X射线。

X射线管实质上是一个真空二极管，阴极是发射电子的灯丝，尔阳极是阻碍电子运动的金属靶面。

阴极通电加热至白热后放出热电子，在30kV~50kV高压电场作用下，电子高速向阳极轰击产生X射线。

1.3.X射线谱测量X射线管中发出的X射线的波长及其对应的强度，并将它们标绘在“强度－波长”坐标中，得到的X射线强度随波长变化的曲线就是X射线谱。

X射线有两种不同的波谱，一种是连续X射线谱，另一种是特征X射线谱。

连续X射线谱由波长连续变化的X射线构成，它和白光相似，是多种波长的混合体，故也称白色X射线或多色X射线。

特征X射线谱由有一定波长的若干X射线叠加在连续X射线谱上构成，它和单色的可见光相似，具有一定的波长，故称单色X射线。