银杏外种皮提取工艺研究进展

银杏提取方法研究及银杏制剂开发前景综述关键词：银杏有效成分提取制剂摘要：对银杏化学成分提取及制剂开发方面进行了综述。

银杏(Ginkgo biloba)又名公孙树，为银杏科银杏属多年生落叶乔木，有裸子植物活化石之称。

银杏为落叶乔木，5月开花，10月成熟，果实为橙黄色的种实核果，和它同门的所有其他植物都已灭绝。

银杏是现存种子植物中最古劳的孑遗植物。

银杏中含有多种化学成分，其中具有药用价值的成分主要为黄酮类化合物，萜内酯类化合物和酚酸类化合物。

此外还含有丰富的蛋白质以及VC、VE，胡萝卜素和钙、磷、硼、硒等营养保健成分。

其提取物和制剂已被广泛用于药品、保健品和化妆品中［1］。

本文就银杏化学成分提取纯化及制剂开发方面作一综述。

1.银杏有效成分的研究近况1.1 银杏主要化学成分银杏中所含化学成分相当复杂，主要包括黄酮类、萜类、生物碱、多糖类、酚类、氨基酸、微量元素等。

已确定结构的有聚异戊烯、6-羟基尿喹啉酸、莽草酸、驱麻酸、2-已烯醛、芝麻索及原花色素类等。

在上述化学成分中，目前被确证的药用有效成分主要包括黄酮类、内酯类化台物、酸性成分，其中黄酮类和萜类是银杏发挥独特药理活性的有效成分，而且是银杏叶及其中间品和植物药制剂质量标准化的重要依据。

1.2 .银杏提取物中的毒性成分银杏外果皮及叶中含有烷基酚酸类物质，这种漆酚酸类化台物包括4-羟基银杏酸|,银杏酸，银杏酸等8种。

这些成分可能与致过敏、致突变有关，此外，4-甲氢基吡哆酸是银杏的主要毒性成分。

1.3.银杏有效成分提取技术研究近况1.3.1 水提法国内肖顺昌等[2]采用沸水浸提、D1018树脂吸附、乙醇洗脱的工艺提取银杏叶总黄酮，产品得率为银杏叶干重的1.2%～1.5%，收率比国外高1.4%～4%，所得产品含总黄酮约38%，据称该工艺容易工业化，耗能低，投资少。

刘重芳等[3]比较了水煎法与乙醇渗流、乙醇热回流法三种工艺对银杏叶总黄酮收率的影响，结果表明，水煎法提取第一次黄酮提取率为23.8%，第二次为11.02%，二次总提取率为34.91%，在煎煮次数与时间上，以二次煎煮(第一次3h，第二次2h)为宜。

国内外同类研究概况（综述）1. 银杏及其外种皮的基本概述银杏(Ginkgo biloba.)被称为“活化石”，是地球现存最古老的孑遗植物之一。

我国银杏资源相当丰富，是世界银杏的分布中心，银杏产量占世界总产量的70%以上[1]。

目前，银杏种植已普及到中国27个省(市、自治区)，其中江苏的“三泰”(泰兴、泰州、泰县)，广西的灵川、兴安，湖北的孝感、随州，山东的郯城分布最广泛。

银杏树高大挺拔，叶似扇形。

冠大荫状，具有降温作用。

叶形古雅，寿命绵长。

无病虫害，不污染环境，树干光洁，是著名的无公害树种、有利于银杏的繁殖和增添风景。

适应性强，银杏对气候土壤要求都很宽范。

抗烟尘、抗火灾、抗有毒气体。

银杏树体高大，树干通直，姿态优美，春夏翠绿，深秋金黄，是理想的园林绿化、行道树种。

可用于园林绿化、行道、公路、田间林网、防风林带的理想栽培树种，被列为中国四大长寿观赏树种（松、柏、槐、银杏）。

银杏的种核俗称白果，品味甘美，略带苦涩，营养丰富，医、食俱佳，为上等干果，也作药膳或入药。

银杏的叶子、种皮和树根均含有多种化学成分可入中药。

其药用作用早在李时珍的《本草纲目》中己有较为详细的记载，认为银杏“生食引疗解酒，熟食益人”。

“熟食温肺益气、定喘嗽、缩小便、止白浊。

生食降痰，俏毒杀虫”。

“嚼浆涂鼻面手足，去能疤脐期破皱，及疥癣疮匿阴虱”等。

清代张璐璐的《本经逢源》中记载银杏有降痰、清毒、杀虫之功能，可治疗“疮疥疽瘤、乳痈溃烂、牙齿虫龋、小儿腹泻、赤白带下、慢性淋浊、遗精遗尿”等症。

近些年，国内外医药领域、化学领域等诸多领域的科学家、学者对银杏叶做了大量深入的研究。

研究表明，银杏叶提取物（EGB）的主要成分是黄酮类物质和内酯类物质。

具有抗氧化、抗血小板激活因子（PAF）作用和拮抗PAF特异性受体作用。

药理分析及临床试验表明，银杏叶提取物对冠心病、高血压、心绞痛、动脉硬化、脑功能减退、老年性痴呆、老年性记忆减退、衰老等与心脑血管循环有关的疾病都有显著的预防和治疗效果。

银杏中黄酮提取方法的研究摘要综述国外对银杏中活性成分黄酮的研究，以及活性成分的提取纯化方法的探索，为进一步开发应用银杏资源提供参考。

关键词：银杏; 黄酮; 提取方法；研究进展绪论银杏( Ginkgo biloba L.)系银杏科植物,银杏的果实(俗称白果)和叶子均作药用,对心脑血管疾病、老年痴呆、精神分裂症等有独特疗效而受到重视。

银杏树的生命力特强，极少有病虫害，具有较强的抗细菌、抗真菌、抗病毒和抗虫害能力，银杏的叶、种子、根及根皮均可入药。

银杏叶味甘、苦、涩、性平、有毒，具有活血养心、敛肺涩肠之功效; 银杏根味甘、性温，主要具有益气补的作用;银杏果( 白果) 在我国古来即作为药用，其主要作用为温肺益气，定咳嗽，利小便，止白浊，降痰消浊，杀虫和解酒，味甘、苦、涩、性平、有毒。

银杏叶主要含有黄酮类和萜酯类2大类成分，目前已从银杏叶中分离出约 30 多种黄酮类化合物，根据其化学结构可分为单黄酮类、双黄酮类和儿茶素类等[1]。

研究表明，银杏叶提取物中的黄酮化合物具有扩冠脉血管、脑血管、增加冠脉流量及脑血流量，改善心脑功能的作用[2]。

异银杏双黄酮具有体外抑制大鼠血栓形成的作用[3]。

银杏双黄酮具有抗卵巢腺癌细胞活性[4]，特别是对I 型疱疹病毒（HSV-1）具有很强的抑制活性，同时对 II 型疱疹病毒（HSV-2）以及人类巨细胞也具有抑制活性，抗炎活性效果优于泼尼松龙，此外还有抗氧化活性[5]等。

1.1 银杏的国外生产及其加工现状1.1.1 银杏资源的分布及其保健特性银杏，别名“白果”，为银杏科银杏属落叶乔木，5 月开花，10 月成熟，果实为橙黄色的种实核果，分枝繁茂，有长、短枝之分，叶呈扇状、二裂、二叉脉序极易识别[6]。

银杏起源于 3.45 亿年前的石炭纪，曾广泛分布于北半球的欧、亚、美洲，中生代侏罗纪银杏曾广泛分布于北半球，白垩纪晚期开始衰退，至 50 万年前，只有中国具有优越的地理条件使这种古老的裸子植物保存下来，在欧洲、北美和亚洲绝大部分地区灭绝[7]，因此银杏是我国特有的多用途树种，它的存在也显示出了我国植物区系的丰富和古老。

银杏外种皮有效成分的提取分离研究王桃云,王　亮,魏义彪(苏州科技学院生物系,江苏苏州215009) 摘要:采用超声波法辅助提取和传统的溶剂浸提法对银杏外种皮黄酮等有效成分进行提取,再用溶剂法分离纯化黄酮、白果酸和白果酚。

结果表明,传统溶剂浸提法的最佳提取工艺为:浸提剂95%乙醇,料液比1∶30,60℃恒温水浴浸提2h;超声波辅助提取法的最佳提取工艺为:浸提剂80%乙醇,料液比1∶8,浸提30m in 。

在超声波辅助提取法最佳工艺条件下,银杏外种皮黄酮得率为7.84%。

关键词:银杏;外种皮;黄酮;有效成分;分离提取 中图分类号:S6641301 文献标志码:A 文章编号:1002-1302(2008)01-0187-03收稿日期:2007-08-10基金项目:苏州科技学院基金(编号:Z975)。

作者简介:王桃云(1974—),男,江西吉安人,硕士,讲师,从事天然产物化学研究。

Tel:(0512)62088312;E -mail:wangtaoyun @mail .usts .edu .cn 。

银杏是我国的特有树种[1],是珍贵的药用植物,其叶、果实和外种皮等皆具有药用开发价值,被称为浑身都是宝的活化石。

我国是世界银杏资源的中心,银杏为我国发展高效创汇农业的重要经济作物。

我国银杏雌株资源丰富,种核产量占世界的90%以上,一直是重要的传统出口创汇商品。

在每年生产1.4万～1.6万t 种核的同时,有4.2万～4.8万t 银杏外种皮的产出,并保持每年以5.0%～8.0%的递增率上升,至今仍被废弃而未能开发利用,既严重污染环境,又浪费了可观的生物资源。

据统计,每年约有3万t 外种皮作为废物被丢弃。

本试验以银杏外种皮为材料,选用水浸取法和超声波辅助提取法对黄酮类化合物的最佳提取工艺条件及酚类酸性成分分离纯化工艺进行了系统研究,为银杏外种皮资源的开发利用提供技术参考。

1　材料与方法1.1　仪器KS -900CA 型超声波粉碎仪;UV2450型紫外-可见光分光光度计;101-1-BS 型电热恒温鼓风干燥箱;高速万能粉碎机;F A2004N 型电子天平。

银杏酸及银杏酚的提取分离工艺探讨韩相永马西欣银杏外种皮含有醇、酚、酸等多种化学物质，不但有恶臭昧．而且对较多人的皮肤会发生强烈的刺激作用，引起瘙痒，出现皮炎水疱，严重者出现痉挛和皮肤灼伤．这说明银杏外种皮中含有较多的活性成分。

有研究者曾用银杏外种皮作过杀虫剂及有关农药的研究探讨。

多年来，银杏外种皮一直作为废物被丢弃，这既浪费了资源又污染了环境，为更好地综合开发利用银杏资源。

我们采用甲酵提取、乙醚萃取法，从银杏外种皮中提取出了银杏酸、银杏酚，为银杏外种皮的进一步开发利用奠定了基础。

1 提取工艺银杏外种皮用70％甲醇浸提，浓缩液用乙醚萃取，醚层再加5％Na2CO3萃取．所得碱性水层酸化得组分c．醚层再加5％ NaOH萃取，所得碱性水层酸化后乙醚萃取，柱层析得组分A为银杏酸．醚层经层析得组分B为银杏酚。

2 操作步骤2.1 提取分离取干燥的外种皮3kg粉碎，加70％甲酵7000ml室温浸泡48h，然后抽滤，待滤液减压回收至50ml。

将浓缩液用乙醚600 ml分三次萃取，得深褐色的醚层。

醚层用5％Na2CO3溶液萃取，得红棕色的醚层和桶红色Na2CO3液层．碱液层经酸化抽滤干燥后得酸性成分C为2.2g。

为黄色固态物质。

红棕色的醚层再用5％NaOH溶液萃取。

NaOH层酸化后再用乙醚萃取，回收乙醚得红褐色的组分A 50ml。

NaOH萃取后的醚层回收后得黄色组分B 25ml。

2.2 各组分的层折分离2.2.1 组分A的分离先用薄层层析摸索分离条件。

薄层层析条件为吸附剂硅胶GF254（110℃活化1h)．展开剂为石油醚-乙酸乙酯(85:15)，显色用紫外光照射（波长254nm)，斑点呈棕色。

然后用柱层析分离。

分离条件：吸附剂为硅胶240g(100一200目，活性三级)，洗脱液为石油醚-乙酸乙酯(85:15)，组分共8ml。

用薄层层析监控柱层析，收集洗脱液第一个300ml。

回收洗脱液得黄色固态物质2g。

在分离组分A时．也可用制备薄板进行切割分离，薄层层析为一个斑点。

科技成果——银杏外种皮制备生物农药技术开发单位西北大学
成果简介
我国银杏资源约占世界总量的70%以上。

近些年来由于银杏叶及果中多种有效成份在医药、食品、饮品、化妆品等领域用途愈来愈广泛，促使银杏种植面积迅速扩大，果、叶产量显著提高。

这就使得银杏加工中废弃物—外种皮大量产出，外种皮中的酚酸类有毒物质在雨水浸淋下，严重地危及到种植及加工地域各类水生物以及人畜的饮用水安全。

本技术正以银杏外种皮为原料，对提取工艺进行了系统地研究，分离出了其中的银杏黄酮、氢化白果酸、氢化白果亚酸以及白果酚等活性成分；并用活性成分对农作物常见的菌及虫进行了生物测定试验，取得了理想的效果。

产品的性能及用途
经过对几种常见的供试菌类进行杀菌试验，结果为：在选定的浓度范围内对黄瓜赤霉菌、玉米大斑菌抑制率在80%以上；对小麦赤霉菌、苹果炭疽菌的抑制率在60%以上。

经过对4种供试昆虫生物测试表明，在选定的浓度范围内对红蜘蛛的毒杀活性强、重复性好，杀虫率在90%以上，对桃蚜虫杀虫率在65%以上，具有进一步深入开发的价值。

应用前景
在国内，农作物杀菌、杀虫剂的品种、产量和销量呈逐年上升趋
势，存在的主要问题是现使用的合成农药在生产过程中污染严重，在田间使用后从残留到降解等方面均不如生物农药。

为此，国家一在鼓励和号召开发生物农药。

由于本技术所采用的原料为银杏加工中的废弃物—外种皮，其价值很低，而且生产过程简单，所以一定可取代部分市售的合成农药，应用前景十分看好。

本项目的实施具有明显的环境效益、社会效益和经济效益。

合作方式合作开发。