环境空气甲硫醇的测定

Ambient air-Determination of total hydrocarbons-Gas chromatographic method

本标准适用于空气中总烃的测定。本方法用注射器采集空气样品，以带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪直接进行测定。样品经过空柱或玻璃珠阻尼柱导入检测器，测定总烃含量。

1 适用范围

1.1 本标准适用于空气中总烃的测定。

1.2 本方法用注射器采集空气样品，以带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪直接进行测定。样品经过空柱或玻璃微珠阻尼柱导入检测器，测定总烃含量。

1.3 方法检测范围：所用的仪器不同，方法的测定范围不同。总烃测定下限为0.14mg／m3。以氮气为载气测定空气中总烃含量时，总烃峰中包括氧组分，因样品中氧对响应值有效应，在此，采用除烃净化空气求出空白值，从总烃峰中扣除氧组分值。

2 定义总烃：氢火焰检测器所测的碳氢化合物(Cl～C8)为总烃，以甲烷计。

3 试剂和材料

3.1 载气和辅助气体

3.1.1 氮气：99.9％的纯氮。用装有5A分子筛净化管净化。

3.1.2 氢气：99.9％。用装有硅胶和活性炭净化管净化。

3.1.3 空气：由高压钢瓶或用无油空气压缩机供气，用装有硅胶和活性炭净化管净化。

3.1.4 净化空气：经除烃的净化空气装置处理(详见附录A)。

3.2 制备色谱柱使用的试剂和材料

3.2.1 制备色谱柱和填充物参考4.3条的有关内容。

3.2.2 色谱标准物：以氮气为底气7.1mg／m3(10ppm)左有的甲烷标准气体。

4 仪器

4.1 仪器：配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。

4.1.1 仪器主要部件：带有氢火焰离子化检测器，附带柱加热炉，温度调节器，注入口加热器，检测器加热器及相应的温度调节器，放大器等。

4.1.2 控制载气的压力表、流量计和辅助气体的指示流量计。

4.2 进样器：仪器自带不锈钢进样口或六通阀，1ml定量管。

化学分析计量CHEMICAL ANALYSIS AND METERAGE第30卷，第3期2021年3月Vol. 30，No. 3Mar. 202160

doi：10.3969／j.issn.1008–6145.2021.03.013

苏玛罐采样–多重毛细柱捕集–气相色谱–质谱法

测定空气中挥发性有机硫化合物

马小杰，李明芳

（山东省临沂市环境监测中心，山东临沂　276000）

摘要　建立了苏玛罐采样–多重毛细柱捕集–气相色谱–质谱法测定环境空气中二硫化碳、甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫醚。采用DB–1色谱柱，进样体积为10~350 mL，程序升流进样，考察了样品保存时间、湿度对捕集系统的影响。结果表明，4种化合物在1.0～20.0 μmol／mol 范围内线性良好，相关系数均大于0.998，检出限为0.15～0.24 μg／m3，满足GB 14454–1993恶臭污染物厂界一级标准限值分析要求，同时低于人的嗅觉阈值。样品加标回收率为94%～104%，测定结果的相对标准偏差为1.5%～4.8%（n=6）。该方法样品前处理不需使用液氮制冷，简单快速，准确

度高，重复性好，检出限低，适合实验室和在线环境空气有机硫化合物的分析。关键词　苏玛罐；环境空气；气相色谱–质谱法；有机硫化合物中图分类号：O657.7 文献标识码：A 文章编号：1008–6145(2021)03–0060–05

Determination of volatile organic sulfur compounds in air

by summa canisters sampling–multiple capillary column trapping–GC–MS

Ma Xiaojie, Li Mingfang(Shandong Province Linyi Environmental Monitoring Center, Linyi　276000, China)Abstract　A method was established for the determination of carbon disulfide, methyl mercaptan, methyl sulfide and dimethyl disulfide in ambient air by summa canisters sampling–multiple capillary column trapping–GC–MS. DB–1 column was used, the injection volume was 10–350 mL, and the samples were injected by program flow. The effects of sample storage time and humidity on the capture system were investigated. The results showed that the linearity of the four organic sulfur compounds was good in the range of 1.0–20.0 μmol／mol with the correlation coefficients more than 0.998, and the detection limits were 0.15–0.24 μg／m3, which met the requirements of GB 14454–1993 grade I standard for odor pollutants at the factory boundary, which were lower than human olfactory threshold. The recoveries of standard addition were 94%–104%, and the relative standard deviations of determination results were 1.5%–4.8% (n=6). The method is simple, rapid, accurate, reproducible and low detection limit without liquid nitrogen refrigeration. It is suitable for the analysis of sulfide in laboratory and on-line ambient air.Keywords　summa canisters; ambient air; GC–MS; organic sulfur compounds

空气质量 硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的测定 气相色谱法

一、目的

本文描述了使用气相色谱法测定空气中的硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的步骤和方法。该方法旨在提供一种有效且可靠的途径来评估环境空气质量，了解这些有毒物质的分布和浓度水平，从而对人类健康和环境保护做出科学判断。

二、方法原理

气相色谱法是一种常用的分离和分析技术，其原理基于不同物质在固定相和移动相之间的分配平衡。在色谱柱中，不同物质根据其各自的分配系数进行分离，随后通过检测器对分离后的组分进行定量分析。在此方法中，采用毛细管柱作为色谱柱，具有分离效果好、分析速度快的特点。

三、实验步骤

1.

准备试剂与仪器：购买或制备高纯氮气、标准气体（含有硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫）、气相色谱仪（配备氢火焰离子化检测器）、注射器、采样袋、吸附剂（如活性炭）。

2.

采样：将吸附剂放入采样袋中，用注射器抽取一定体积的标准气体，注入采样袋中，密封采样袋。作为实验对照，应同时采集空白样品（使用高纯氮气代替标准气体）。 3.

样品处理：将采样袋中的吸附剂取出，放入气相色谱仪的进样口中，进行分离和定量分析。

4.

数据处理：通过对比标准曲线和样品的峰面积，计算出样品中硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的浓度。

四、结果分析

根据实验数据，可以得出以下结论：

1. 硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫在空气中的浓度水平；

2. 这些有毒物质的空间分布特征；

3. 这些有毒物质的时间变化趋势；

4. 这些有毒物质对人类健康和环境的影响。

五、结论

气相色谱法是一种可靠的方法，可用于测定空气中的硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫。通过这种方法，我们可以更好地了解空气质量状况，为环境保护和公共卫生提供科学依据。

中华人民共和国国家标准

空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和

二甲 二硫的测定气相色谱法GB/T 14678一93

Air quality-Determination of sulfuretted hydrogen,methyl sulfhydryl,

dim e th yl s u lf ide a nd d im et hy ld is ulfide

- Ga s c h ro m at og ra ph y

适用范围

1.1 本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的同时测定。气相

色谱仪的火焰光度检测器(GC-FPD)对四种成分的检出限为。.2X1。一，-1.0X10-sg，当气体样品中四

种成分浓度高于1.0 mg/m'时，可取1-2 mL气体样品直接注入气相色谱仪分析。对1L气体样品进

行浓缩，四种成分的方法检出限分别为。.2X10-'-1.0X1。一，mg/m ',

原理

本方 法 以 经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚醋塑料袋采

集排气筒内恶臭气体样品。硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1-2 mL，注入安装火焰光

度检测器(FPD)的气相色谱仪分析。当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管

在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的硫化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仪分

析系统并加热至100 C，使全部浓缩成分流经色谱柱分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析。在一定

浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比。

试剂和材料

1 试剂

1门苯(C,H,):分析纯(有毒)，经色谱检验无干扰峰。如有干扰峰则需用全玻璃蒸馏器重新蒸馏。 1.2 硫化氢(H2S):纯度大于99.9% ，实验室制备的硫化氢需进行标定。

1.3 甲硫醇(CH;,SH):分析纯。

1.4 甲硫醚I(CH,)2S口:分析纯。