加标回收率
加标回收率，是指在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值。
空白加标回收:在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。
样品加标回收:相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质;两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。
加标回收率的测定,是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术.对于它的计算
方法,给定了一个理论公式:
加标回收率=(加标试样测定值-试样测定值)÷加标量×100%.
理论公式
理论公式使用的前提条件
在测定样品的同时,于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定,将其测
定结果扣除样品的测定值,以计算回收率.因此,使用理论公式时应当满足以下2个条件:①同一样品的子样取样体积必须相等;②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行。
理论公式使用的约束条件
加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5~2.0倍,且加标后的总含量不应超过方法的测定上限;加标物的浓度宜较高,加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。
理论公式的不足之处
(1)各文献对公式中"加标量"一词的定义,均未准确给定,使其含义不是十分明确.从公式的分子上分析,加标量应为浓度单位;从公式的分母上理解,应为加入一定体积的标准溶液中所含标准物质的量值,为质量单位。
(2)若公式中的加标量为浓度单位,此时的加标量并不是指标准溶液的浓度,而应该是加标体积所含标准物质的量值除以试样体积(或除以试样体积与加标体积之和)所得的浓度值.这里存在着浓度换算,而在理论公式中并没有明确予以表现出来。
计算方法
2.1以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为
P=(c2-c1)/c3×100%.………………(1)(在V1=V2条件下)
式中:P为加标回收率;c1为试样浓度,即试样测定值,c1=m1/V1;c2为加标试样浓度，即加标试样测定值,c2=m2/V2;c3为加标量,c3=c0×V0/V2:m=c0×V0;m1为试样中的物质含量;m2为加标试样中的物质含量;m为加标体积中的物质含量;V1为试样体积;V2为加标试样体积,V2=V1+V0;V0为加标体积;c0为加标用标准溶液浓度。
上述符号意义在下文中均相同。
(1)在加标体积不影响分析结果的情况下,即V2=V1,当c3=c0×V0/V1时,
P=[(c2-c1)×V1]/(c0×V0)×100% (2)
(2)在加标体积影响分析结果的情况下,即V2=V1+V0,当c3=(c0×V0)/(V1+V0)
时,
P=[(c2-c1)×V1+C2V0]/(c0×V0)×100% (3)
2.2以样品中所含物质的量值计算加标回收率
将理论公式中各项均理解为量值时,则可以避开加标体积带来的麻烦,简明易懂, 计算方便,实用性强.即
P=(m2-m1)/m×100%，或
P=(c2×V2-c1×V1)/c0×V0×100% (4)
2.3以吸光度值计算加标回收率
本方法仅限于用光度法分析样品时使用.在光度法分析过程中,会用到校准曲线Y=bx+a,导出量值公式为:
x=(Y–a)/b,
由 2.2节可知,当以物质量值计算加标回收率时,可导出
P=(Y2-Y1)/(b×c0×V0)×100% (5)
式中:Y2为加标试样的吸光度;Y1为试样的吸光度;b为校准曲线的斜率。
但是,使用公式(5)的前提条件为(Y1-Y0)>a.其中,Y0为空白试样的吸光度;a
为校准曲线的截距.而当(Y1-Y0)将使回收率值人为地增大,引起较大的正误差。
影响情况
下列情况下,均可以采用公式(1)计算加标回收率。
(1)样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时,尽管因加
标而增大了试样体积,但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响.比如
采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287),样品及加标样品经水浴蒸
干
后,需要重新定容到50mL再行测定。
(2)样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目,比如采用离子选择电极法分析
水中的氟化物(GB7484287),当样品取样量为35mL、加标样取 5.0mL以内时,仍可定容在50mL,对分析结果没有影响。
(3)当加标体积远小于试样体积时,可不考虑加标体积的影响.比如采用4-氨基
安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287),加标体积若为 1.0mL,而取样
体积为250mL时,加标体积引起的误差可以忽略不计。
含义
在具体实践中,考虑使用加标体积对回收率测定结果影响的公式(3)时,其计算结果
常比使用公式(4)计算的结果偏低,最大时偏差可超过10%.一般来讲,同一样品加标回收率的计算,不管采用哪一种计算方法或公式,结果都应该相等。
经过分析和实例计算,文献[2]中特别强调要求"加标物的浓度宜较高,加标物的体
积应很小"的含义便更加清晰:在计算加标试样浓度c2时,应尽可能减小标准溶液的取样体积V0.只有这样,分别采用公式(3)和(4)的计算结果才会相等.由此可见,采用浓度值
法计算加标回收率时,任意加大加标试样的体积,将会导致回收率测定结果偏低,文献[2]中的有关规定是有其科学道理的。
注意事项
1、加标物的形态应和待测物的形态相同。
