物理化学练习题与答案
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物理化学练习题与答案
第七章电解质溶液
一、选择题
1.
用同一电导池分别测定浓度为0.01 mol·kg-1和0.1 mol·kg-1的两个电解质溶液，
其电阻分别为1000 Ω和500 Ω，则它们依次的摩尔电导率之比为( B )
(A) 1 : 5
(B) 5 : 1
(C) 10 : 5
(D) 5 : 10
2. 298 K时，0.005 mol·kg-1的KCl 和0.005 mol·kg-1的NaAc
溶液的离子平均
活
度系数分别为γ±,1和γ±,2,则有( A )
(A) γ±,1= γ±,2(B) γ±,1＞γ±,2
(C) γ±,1＜γ±,2(D) γ±,1≥γ±,2
3. 在HAc解离常数测定的实验中，总是应用惠斯顿电桥。作为电桥平衡点的指零仪器，结合本实验，不能选用的是：（D ）
(A) 耳机(B) 电导率仪
(C) 阴极射线示波器(D) 直流桥流计
4. 1-1型电解质溶液的摩尔电导率可以看作是正负离子的摩尔电导率之和，这一规律只适用于：（C ）
(A) (A) 强电解质
(B) (B) 弱电解质
(C) (C) 无限稀释电解质溶液
(D) (D) 摩尔浓度为1的溶液
二、填空题( 共7题14分) 11. 2 分(3892)
3892
CaCl2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：_____________________________。
12. 2 分(4069)
4069
0.3 mol·kg-1Na2HPO4水溶液的离子强度是_____0.9_____________ mol·kg-1。
13. 2 分(4070)
4070
浓度为0.1 mol·kg-1的MgCl2水溶液，其离子强度为______0.3_____________ mol·kg-1。
14. 2 分(3822)
3822
有下列溶液：
(A) 0.001 mol·kg-1 KCl
(B) 0.001 mol·kg-1 KOH
(C) 0.001 mol·kg-1 HCl
(D) 1.0 mol·kg-1 KCl
其中摩尔电导率最大的是（ C ）；最小的是（ D ）。
三、计算题
1
2
1 25℃时，浓度为0.01，mol ·dm -3的BaCl 2水溶液的电导率为0.2382，-1
m S ?，而该电解质中的钡离子的迁移数t (Ba 2+)是0.4375，计算钡离子和氯离子的电迁移率U (Ba 2+)和U (Cl -)。
2. 25℃时，KCl 和 NaNO 3溶液的无限稀释摩尔电导率及离子的无限稀释迁移数如下：
Λm ∞／( S ·m 2·mol -1) t ∞,+
KCl 1.4985 × 10-2 0.4906 NaNO 3 1.2159 × 10-2 0.4124
计算： (1) 氯化钠溶液的无限稀释摩尔电导率Λm
∞(NaCl)
(2) 氯化钠溶液中 Na +
的无限稀释迁移数 t ∞(Na +)和无限稀释淌度U ∞(Na +)。
参考答案
一、选择题
1. [答](B)
2. [答] (A)
3. [答] (D)
4. [答] (C) 二、填空题 1[答] )Cl (2)Ca ()CaCl (-m 2m 2m ∞
+
∞
∞
+=λλΛ 2. [答] 0.9 3. [答] 0.3 （2分）
4. [答] (C) (D)
三、计算题 1[答] 1
-22221m mol m S 10191.12)BaCl (==
-c
κ
Λ
-1222221m 221m mol m S 10521.0)Ba ()BaCl ()Ba (=?=-+
+
t ΛΛ
（3分）
-1
22-21m -m mol m S 10670.0)Cl ()BaCl ()Cl (=?=-t ΛΛ
21282-1-1
m 2(Ba )(Ba ) 5.4010 m s V U F + +
-Λ==
--82-1-1
m (Cl )
(Cl ) 6.9410m s V U F -Λ==
2 [答] Λm ∞(NaCl) = λm ∞(Na +) + λm ∞
(Cl -) = t Na +
∞Λm
∞(NaNO 3) + t Cl -∞
Λm ∞
(KCl)
= 1.2647×10-2 S ·m 2
·mol -1
t Na +
∞= λm ∞(Na +)/Λm ∞
(NaCl) = 0.3965
U Na +
∞= λm
∞(Na +)/F = 5.200×10-8 m 2·s -1·Ｖ-1
第八章可逆电池的电动势及其应用
一、选择题
1. 常用的甘汞电极的电极反应Hg2Cl2(s) + 2e-2Hg(l) + 2Cl-(aq)
设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和0.1 mol·dm-3甘汞电极的电极电势相应地为
φ1、φ2、φ3，则298 K 时，三者之相对大小是：( B )
(A) φ1> φ2> φ3
(B) φ1< φ2< φ3
(C) φ2> φ1> φ3
(D) φ3> φ1= φ2
2. 有下列两个浓差电池(a1 (1) Cu(s)│Cu2+(a1)‖Cu2+(a2)│Cu(s)
(2) Pt│Cu2+(a1),Cu+(a＇)‖Cu2+(a2),Cu+(a＇)│Pt
它们的电池反应与电动势E1和E2之间的关系为：( D )
(A) 电池反应相同, E1= E2
(B) 电池反应不同, E1= E2
(C) 电池反应相同, E1= 2E2
(D) 电池反应相同, E2= 2E1
3. Ag棒插入AgNO3溶液中，Zn棒插入ZnCl2溶液中，用盐桥联成电池，其自发电池的
书面表示式为：（ B ）
(A) (A) Ag(s)|AgNO3(m1)||ZnCl2(m2)|Zn(s)
(B) (B) Zn(s)|ZnCl2(m2)||AgNO3(m1)|Ag(s)
(C) (C) Ag(s)|AgNO3(m1)|ZnCl2(m2)|Zn(s)
(D) (D) AgNO3(m1)|Ag(s)||Zn(s)|ZnCl2(m2)
4. 一个电池反应确定的电池,E值的正或负可以用来说明:
( C )
(A) 电池是否可逆(B) 电池反应是否已达平衡
(C) 电池反应自发进行的方向(D) 电池反应的限度
二、填空题
1. 已知φ? (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, φ? (Fe2+,Fe)＝－0.440 V 。这两电极排成自发电
池时,E?＝_0.323_______V, 当有 2 mol 电子的电量输出时,电池反应的K?＝_8.53 x
1010_______。
2. 将反应Hg22+ + SO42-→Hg2SO4(s)设计成电池的表示式为：
____________________________________________________________________。
3. 将反应H2(g) + PbSO4(s) →Pb(s) + H2SO4(aq)设计成电池的表示式为：
___________________________________________________________________。
4. 将反应H+(a1)→H+(a2)设计成电池的表示式为：___________________________________________。
三、计算题
1.298 K时，有下列电池：
Pt,Cl2(p?)|HCl(0.1 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求：
(1) 电池的电动势；
(2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；
(3) AgCl(s)的分解压。
3
4
已知?f H m ?(AgCl)= - 1.2703×105 J·mol -1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl 2(g)的规定熵值S m ?
分别为： 42.70，96.11和243.87 J ·K -1·mol -1。
2. 在 298 K ，将金属银 Ag 插在碱溶液中，在通常的空气中银是否会被氧化？ （空气中氧气分压为 0.21p ?）试设计合适的电池进行判断。如果在溶液中加入大 量的 CN -，情况又怎样？已知：
[Ag(CN)2]- + e - ─→ Ag(s) + 2CN -， φ? = -0.31 V φ? (O 2,OH -)
= 0.401 V , φ? (Ag 2O,Ag) = 0.344 V 四、问答题
在 25℃时，利用下述反应设计电池，怎样才能使该可逆电池的电动势变为零？ H 2(g,101.325 kPa) + Cu 2+[a (Cu 2+)] ─→ 2H +(a
H +) + Cu(s) 已知 25℃时，Cu 2+/Cu 的标准电极电位为 0.337 V 。
参考答案
一、选择题
1. [答] (B) φ = φ ?- RT /F ×ln a (Cl -)
2. [答] (D)
3. [答] (B)
4. [答] (C)
二、填空题
1. [答] E ?= 0.323 V K ?= 8.46×1010
