【选择突破-南方凤凰台】2016高考化学二轮复习总结配套：第九单元-溶度积常数
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微专题九溶度积常数【知识网络】(本专题对应学生用书第4548页)【能力展示】能力展示1．(2013·新课标Ⅰ卷)已知K sp(AgCl)=1.56×10-10，K sp(AgBr)=7.7×10-13 ，K sp(Ag2CrO4)=9×10-11。
某溶液中含有Cl-、Br-和Cr2-4O，浓度均为0.010 mol·L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1 AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A. Cl-、Br-、Cr2-4 OB. Cr2-4O、Br-、Cl-C. Br-、Cl-、Cr2-4OD. Br-、Cr2-4O、Cl-〖答案〗C〖解析〗设Cl-、Br-、Cr2-4O刚开始沉淀时，银离子的浓度分别为x mol·L-1、ymol·L-1、z mol·L-1，则根据K sp可得：0.01x=1.56×10-10，0.01y=7.7×10-13，0.01z2=9×10-11，可分别解出x=1.56×10-8、y=7.7×1-110、z=3×10-4.5，可知y<x<z，开始沉淀时所需要的银离子浓度越小，则越先沉淀，C 正确。
2．(2014·新课标Ⅰ卷)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是()A. 溴酸银的溶解是放热过程B. 温度升高时溴酸银溶解速率加快C. 60 ℃时溴酸银的K sp约等于6×10-4D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯〖答案〗A〖解析〗从图像看出温度越高溴酸银溶解度越大，说明溶解过程是吸热的，A错；温度升高溶解速率加快，B正确；60 ℃时溴酸银溶解度约为0.6 g，n(AgBrO3)≈0.002 5 mol，c(Ag+)≈c(Br-3O)≈0.025 mol·L-1，K sp≈c(Ag+)·c(Br-3O)≈6.25×10-4，C正确；由于硝酸钾的溶解度随温度变化程度很大，而溴酸银的溶解度随温度变化不大，可以用重结晶的方法提纯，D正确。
【考题分析】年份试题知识点分值2013 第11题沉淀的先后顺序6分2014 第11题溶解度曲线6分2015 第10题沉淀的相互转化6分【备考策略】从上表可以看出，在全国近五年的高考中，溶度积常数主要考查沉淀的先后次序、溶解度曲线、沉淀相互转化。
在2016年的备考中需要重点关注以下几个方面的问题：1. 根据Q c和K sp数值大小判断沉淀、溶解、平衡；2. 会根据K sp数值大小及沉淀的类型特点，判断溶解度大小。
展望2016年全国高考，溶度积常数的相关计算、沉淀的相互转化仍会是考查的重点。
1. 对饱和AgCl溶液(有AgCl固体存在)进行下列操作后，c(Ag+)和K sp(AgCl)均保持不变的是()A. 加热B. 加少量水稀释C. 加入少量盐酸D. 加入少量AgNO3〖答案〗B〖解析〗加热促进AgCl固体溶解，c(Ag+)和K sp(AgCl)都增大，A项错误；加少量水稀释，由于溶液中存在未溶解的AgCl固体，所以溶液仍饱和，故c(Ag+)和K sp(AgCl)均保持不变，B项正确；加入盐酸，Cl-会与Ag+反应，c(Ag+)减小，K sp不变，C项错误；加入AgNO3，c(Ag+)增大，K sp不变，D项错误。
2．(2015·石家庄模拟)溴酸银(AgBrO3)和氯化钾的溶解度曲线分别如图甲、乙所示。
下列说法不正确的是()甲乙A. 升高温度氯化钾的溶解度增大B. 溴酸银中，溴、氧两种元素的原子个数比为1∶3C. 20 ℃时，溴酸银的溶解度小于氯化钾的溶解度D. 80 ℃时，等质量的两种物质的饱和溶液都降温到20 ℃，AgBrO3析出的晶体质量多〖答案〗D〖解析〗因为氯化钾的溶解度随着温度的升高而增大，因此升高温度氯化钾的溶解度增大，A正确；由AgBrO3可知，溴酸银中，溴、氧两种元素的原子个数比为1∶3，B正确；由溶解度曲线可知，20 ℃时，溴酸银的溶解度小于氯化钾的溶解度，C正确；由溶解度曲线可知，80 ℃时，等质量的两种物质的饱和溶液都降温到20 ℃，AgBrO3析出的晶体质量小，D不正确。
3．(2015·河北模拟)已知：物质Fe(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3K sp(25 ℃) 8.0×10-16 2.2×10-20 4.0×10-38对于含Fe2(SO4)3、FeSO4和CuSO4各0.5 mol的混合溶液1 L，根据表中数据判断，下列说法错误的是()A. 向混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀B. 向溶液中加入双氧水，并用CuO粉末调节pH，过滤后可获得溶质主要为CuSO4的溶液C. 该溶液中c(S2-4O)∶[c(Fe3+)+c(Fe2+)+c(Cu2+)]=5∶4D. 将少量FeCl 3粉末加入含Cu(OH)2的悬浊液中，其中c (Cu 2+)增大 〖答案〗C〖解析〗根据表格中的数据计算出开始沉淀时Fe 3+所需的氢氧根离子的浓度最小，所以它最先出现沉淀，A 正确；加入双氧水，将亚铁离子氧化为易除去的铁离子，用氧化铜调节pH ，Fe 3+转化为氢氧化铁沉淀，不引入新的杂质，B 正确；n (S2-4O )=2.5 mol ，n (Cu 2+)+n (Fe 2+)+n (Fe 3+)=2.0 mol ，但Cu 2+、Fe 2+、Fe 3+在水溶液中发生水解，所以该混合溶液中c (S2-4O )∶[c (Cu 2+)+c (Fe 2+)+c (Fe 3+)]>5∶4，C 错；少量FeCl 3粉末加入含Cu(OH)2的悬浊液中，部分Cu(OH)2会转化为溶解度更小的Fe(OH)3，所以c (Cu 2+)增大，D 正确。
4．(2015·洛阳二模)①已知T ℃时AgCl 的K sp 为2×1-100；②在T ℃时，Ag 2CrO 4在水中的沉淀溶解平衡曲线如右图所示。
下列说法正确的是( )A. 在T ℃时，反应Ag2CrO 4(s)+2Cl -(aq)2AgCl(s)+Cr2-4O (aq)的平衡常数K =2.5×107B. 在T ℃时，Ag 2CrO 4的K sp 为1×1-9C. 在饱和Ag 2CrO 4溶液中加入K 2CrO 4可使溶液由y 点到x 点D. 在T ℃时，以0.01 mol·L -1AgNO 3溶液滴定20 mL 0.01 mol·-1L KCl 和0.01 mol·L -1K 2CrO 4的混合溶液，Cr 2-4O 先沉淀〖答案〗A〖解析〗在T ℃时，Ag2CrO 4(s)+2Cl -(aq)2AgCl(s)+Cr2-4O (aq)，根据离子浓度相同时氯化银的溶度积和Ag 2CrO 4(橘红色)的溶度积计算，K =2-42-(CrO )(Cl )c c =sp 242sp (Ag CrO )(AgCl)K K =-12-10210(210)⨯=2.5×107，A 正确；Ag 2CrO 4的沉淀溶解平衡为Ag 2CrO 4(s)2Ag ++Cr2-4O ，K sp =c 2(Ag +)·c (Cr2-4O )=(1-30)2·10-6=1-120，B 错；在饱和溶液中加入K 2CrO 4可使沉淀溶解平衡左移，溶度积常数不变，还是饱和溶液，点应在曲线上，C 错；溶度积常数K sp (Ag 2CrO 4)=c 2(Ag +)·c (Cr2-4O )=1×1-120；K sp (AgCl)=c (Ag +)·c (Cl -)=2×1-100，以0.01 mol ·L -1 AgNO 3溶液滴定20 mL 0.01 mol ·L -1 KCl 和0.01 mol ·L -1K 2CrO 4的混合溶液，c (Cr2-4O )=0.01 mol ·L -1，得到c (Ag +)=-12-21010=1×10-5 mol ·L -1，c (Cl -)=0.01 mol ·L -1，依据溶度积计算得到c (Ag +)=-10-221010⨯=2×10-8 mol ·L -1，所以先析出氯化银沉淀，D 错。
1. 溶度积常数K sp 与哪些因素有关?2. 沉淀转化时，溶解度小的可以转化为溶解度大的吗?【能力提升】能力提升沉淀溶解平衡沉淀的先后次序举例结论同类型(AB) K sp(AgCl)=1.56×10-10，K sp(AgBr)=7.7×10-13；Cl-、Br-的浓度均为0.010 mol·L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1 AgNO3溶液时，先有AgBr沉淀生成K sp越小，越先沉淀不同类型(AB、A2B)K sp(AgCl)=1.56×10-10，K sp(Ag2CrO4)=9×10-11；向Cl-、Cr2-4O浓度均为0.010 mol·L-1的溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1 AgNO3溶液时，先有AgCl沉淀生成不同类型的沉淀不能根据K sp大小直接比较，要通过计算，达到K sp需要的c(Ag+)越小，越先沉淀沉淀溶解平衡的应用应用举例沉淀的生成当Q c>K sp时有沉淀生成，以Na2S、H2S等作沉淀剂，使Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀沉淀的溶解当Q c<K sp 时，就会使沉淀溶解。
使Q c 减小的方法有：(1) 利用氧化还原的方法降低某一离子的浓度；(2) 生成弱电解质；(3) 生成络合物，如银氨溶液的配制沉淀的转化 若难溶电解质类型相同，则K sp 较大的沉淀易转化为K sp 较小的沉淀沉淀的先后次序典题演示1 溶液中含有Cl -、Br -和I -三种离子，其浓度均为0.01 mol·L -1，现向溶液中逐滴加入AgNO 3溶液时，最先和最后沉淀的是( )已知：K sp (AgCl)=1.8×10-10， K sp (AgBr)=5.0×10-13，K sp (AgI)=8.3×10-17。
A. AgBr 和AgIB. AgI 和AgClC. AgBr 和AgClD. 同时沉淀 〖答案〗B〖解析〗AgCl 、AgBr 、AgI 为同种类型的沉淀，K sp 越小越先沉淀，所以沉淀的先后顺序为AgI 、AgBr 、AgCl ，所以最先和最后沉淀的是AgI 和AgCl ，B 正确。
