高分子物理习题集--答案

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第 1 页 共 13 页 高分子物理习题集-答案

第一章 高聚物的结构

4、高分子的构型和构象有何区别?如果聚丙烯的规整度不高,是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度?

答:构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。

构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构象的改变速率很快,构象时刻在变,很不稳定,一般不能用化学方法来分离。

不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本不同。构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现,而且分子中的单键内旋转是随时发生的,构象瞬息万变,不会出现因构象改变而使间同PP(全同PP)变成全同PP(间同PP);而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。

5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。

答: 按照IUPAC有机命名法中的最小原则,CH3在2位上,而不是3位上,即异戊二烯应写成

CH2CCH3CHCH21234

(一)键接异构:主要包括1,4-加成、1,2-加成、3,4-加成三种键接异构体。

CH2nCCH3CHCH21,4-加成 CH2nCCH3CHCH21,2-加成 CH2nCCH3CHCH23,4-加成

(二)不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。

①顺式1,4-加成 第 2 页 共 13 页 CH2CH2CH2CH2CCH3CHCH3CCH

②反式1,4-加成

CH2CH2CH2CH2CCH3CHCH3CCH

③1,2-加成全同立构

CH2CCCH3CCHHHHCHCH2CHCH3CCHHCH2CHCH3

④1,2-加成间同立构

CCCH3CCHHHHCH3CCHHCH3RRRR=CHCH2

⑤3,4-加成全同立构

CH2CCH3CCCCHHHHCCHHCH2CCH3CH2CCH3HHH

⑥3,4-加成间同立构

CCCCHHHHCCHHRRRR=CH2HHHCCH3 第 3 页 共 13 页

6.分子间作用力的本质是什么?影响分子间作用力的因素有哪些?试比较聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚酰胺(尼龙-66)、聚丙烯酸各有那些分子间作用力?

答:分子间作用力的本质是:非键合力、次价力、物理力。

影响因素有:化学组成、分子结构、分子量、温度、分子间距离。

PE、PP是非极性聚合物,其分子间作用力为:色散力;

PVC是极性分子,其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力;

尼龙-66是极性分子,结构为

其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力,氢键; 聚丙烯酸是极性分子,结构为

其分子间作用力为:静电力、诱导力、色散力,氢键。

8.何谓大分子链的柔顺性?试比较下列高聚物大分子链的柔顺性,并简要说明理由。

答:高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。

这些大分子链的柔顺性排序(按柔顺性依次减小排列):(2)>(1)>(3) > (4) > (5)

理由:聚异戊二烯分子中含有孤立双键,孤立双键相邻的单键的内旋转位垒较小,分子柔顺性最好,因为键角较大(120o)且双键上只有一个取代基或一个H。

聚乙烯是结构规整的分子,氢原子体积小,分子柔顺性也较好

聚氯乙烯含有极性侧基—Cl,分子间相互作用力较大,分子柔顺性变差

聚对苯二甲酸乙二醇酯主链中含有苯环,使分子链柔顺性更差 CH2CHCln3CCHCH2nN5CH2nCCH3CHCH22CH2nCH21CH2COOOnCO24NNHCH26CH24CCOOnHCH2nCOOHHC第 4 页 共 13 页 聚丙烯腈含有强极性侧基,分子间作用力非常大,内旋转位垒高,分子链柔顺性最差。

13.假定聚丙烯中键长为0.154nm,键角109.5o,无扰尺寸A=483510nm,刚性因子(空间位阻参数)1.76,求其等效自由结合链的链段长度b。

答:已知聚丙烯的无扰尺寸A,且

所以,聚丙烯的分子量

.设聚丙烯的键数为n,则

所以,聚丙烯的等效自由结合链的链段长度b

所以,聚丙烯的等效自由结合链长度b=1.164nm。

18.今有三种嵌段共聚物M-S-M,实验中测定,当聚苯乙烯嵌段(S)的质量百分数为50%时,在苯溶剂中S段的均方根长度为10.2nm。当C-C键角为109°28′、键长为0.15nm,假定内旋转不受位垒限制时,求出共聚物中S段和M段(PMMA)的聚合度。 答:题中条件提示:键角一定,内旋转不受位垒限制,那么可以按自由旋转链来处理。所以,有公式(N—键数,L—键长)

θ=180°-109°28′=70°32′ cosθ=1/3

(1+cosθ)/(1-cosθ)=2 221cos1cosnnfrijhLiLjNL240A83510hnmM2200242(83510)hhMA2200242422(83510)hhnMA22002422121(83510)hhnA22222000012max02222211.16422220.154332133hhhhAbnmLhnllnlA第 5 页 共 13 页

所以

S段的聚合度

苯乙烯St 的化学式量为104;甲基丙烯酸甲酯 MMA 的化学式量为100

若设M段的聚合度为

M段的聚合度

第二章 高分子溶液

8.在室温下,有无溶剂可以使下列各高聚物溶解?为什么?

A.聚乙烯 B.聚丙烯

C.聚酰胺(尼龙-6) D.聚苯乙烯

E.聚对苯二甲酸乙二酯 F.硫化橡胶

答:A.聚乙烯,结晶聚合物,非极性,在室温下无溶剂可溶

B.聚丙烯,同上

C.聚酰胺(尼龙-6),结晶聚合物,极性,在室温下有溶剂可溶

D.聚苯乙烯,非晶聚合物,非极性,在室温下有溶剂可溶

E.聚对苯二甲酸乙二酯,同C

F.硫化橡胶,分子间交联,无溶剂可溶,可溶胀

11.用磷酸三苯酯(1=19.6)作PVC(PVC=19.4)的增塑剂,为了增加相溶性,尚需加入一种稀释剂(2=16.3,分子量M=350),试问这种稀释剂的最适量是多少?

答:11221121混(1-)

PVC19.4混 222frhNL222210.22312220.15frhNL2312115622nNXCH2nCHC6H5CH3CH2nCOOCH3C'nX'601nX'11561042100nX第 6 页 共 13 页 1119.616.316.319.4

所以,可加入的这种稀释剂的体积分数为0.061。

第三章 高聚物的分子量及其分子量分布

4.今有分子量为1×104和5×104的两种高聚物,试计算:

A.在分子数相同的情况下共混时的nM和wM。

B.在重量相同的情况下共混时的wM和nM。

答案:A:在分子数相同的的情况下共混时

B:在重量相同的情况下共混时

注:式中N指分子数; 指i分子的摩尔数;w指重量;

5.在25℃的溶液中测得浓度为7.36kg/m3的聚氯乙烯溶液渗透压数据为270Pa,求此试样的分子量和第二维利系数A2(R=8.314J/K·mol),并指出所得分子量是何种统计平均值。

答案:对于高分子溶液,膜渗透压、分子量及溶液浓度之间有如下关系: 13133220.061332222444441105104.3310110510iiiiiwiiiiinMNMMnMNM44421.6710110510nmwMwwn24441105103102iiiiiiwiiiiinMwMwwMnMww444(110510)3102nNMNiniiiiiimnM分子的质量分子的摩尔数分子的分子量第 7 页 共 13 页

因为是溶液,所以A2=0

(摄氏温度换算成开尔文温度为:25+273.15=298.15K)

因此,分子量

8.今有聚甲基丙烯酸甲酯的苯溶液,初始浓度C0=0.1190g/100ml,在25℃测出溶剂的平均流出的时间t0=271.7秒,溶液的流出时间测定如下:

1C′

453.1

453.2

453.1 385.5

385.8

385.7 354.1

354.2

354.2 325.1

325.3

325.3 311.0

311.3

311.1

试求特性黏度[η],然后用下面公式计算平均分子量

答案:将已知条件列表:

1C′

453.1

453.2

453.1 385.5

385.8

385.7 354.1

354.2

354.2 325.1

325.3

325.3 311.0

311.3

311.1

t(平均) 453.1 385.7 354.2 325.2 311.1

1.668 1.420 1.304 1.197 1.145

0.668 0.420 0.304 0.197 0.145

C(g/ml) 0.00119 0.000793 0.000595 0.000397 0.0002975

429.9 442.2 446.1 452.9 455.1 21()RTACCM348.314298.157.36106.7510(/)270RTCMgmol50.77[]4.6810M'14C'12C'13C'23C'12C'23C'13C'14C0rtt1sprlnrC