醇醚 羟值、摩尔质量、加成数的测定

引言：羟值测定是一种常用的实验室技术，用于确定物质中羟基的含量。

在过去的几十年里，羟值测定已经被广泛应用于化学、生物、医药等领域的研究和实践中。

本文将详细介绍羟值测定的操作步骤和实验注意事项，以帮助读者正确进行该实验，并获得准确的结果。

概述：羟值测定是一种基于比色法的分析技术，通过与还原剂溶液反应，羟基会将还原剂氧化，产生可观测的颜色变化。

通过测定反应前后的吸光度差，可以计算出样品中羟基的含量。

本文将按照实验操作的顺序，分为样品的制备，反应条件的确定，测量吸光度，计算羟值以及实验注意事项等五个大点进行阐述。

正文内容：1. 样品的制备a. 样品的选择：根据实验目的选取包含羟基化合物的样品。

b. 样品的预处理：根据样品的性质和实验要求，进行适当的预处理，如提取、稀释等。

c. 样品的保存：尽可能在使用前将样品保持干燥和无杂质状态，以确保最佳的实验结果。

2. 反应条件的确定a. 还原剂的选择：根据样品的特性选择合适的还原剂，如磺醇、酚类或亚磺酸等。

b. 反应pH的调节：根据样品的酸碱性质，调节反应体系的pH值，以实现最佳反应效果。

c. 反应温度的选择：根据实验要求确定反应温度，控制反应的速率和准确度。

3. 测量吸光度a. 光谱仪的选择：选择合适的光谱仪，确保其具备足够的灵敏度和波长范围。

b. 样品的制备：将反应后的样品转移到透明的试管或比色皿中，以便测量吸光度。

c. 光程的选择：根据样品的浓度和光谱仪的灵敏度，选择适当的光程进行吸光度测量。

d. 波长的选择：选择合适的波长进行吸光度测量，以保证测量的准确性和可重复性。

4. 计算羟值a. 标准曲线的绘制：根据已知羟值的标准样品，制作标准曲线，用于后续羟值的计算。

b. 吸光度的测量：记录取样品吸光度的值，并根据标准曲线，计算出样品中羟基的含量。

c. 数据处理：根据实验要求和数据分析方法，对数据进行统计学处理和结果分析。

5. 实验注意事项a. 实验操作要规范，遵循安全操作规程，避免可能的危险和事故。

一、目的：二、范围：本标准适用于样品羟值的测定。

三、职责：1、检验员：严格按操作规程操作，认真、及时、准确地填写检验记录；2、化验室负责人：监督检查检验员执行本操作规程。

四、内容：1、定义：羟值系指供试品1g中含有的羟基，经用以下方法酰化后，所需氢氧化钾的重量(mg)。

1.1仪器：电子天平（万分之一）、具塞锥形瓶（250ml）、胖肚移液管（5ml,A级）、量筒（20ml）、恒温水浴锅、碱式滴定管（50ml,A级）、滴管。

1.2试剂：1.2.1吡啶AR1.2.2氢氧化钠滴定液（1mol/L）：见EK/SOP-QC8005氢氧化钠滴定液（1、0.5、0.1mol/L）配制与标定操作规程1.2.3甲酚红-麝香草酚蓝混合指示液：见EK/SOP-QC8003指示剂与指示液配制操作规程1.2.4吡啶-水（3：5）：取吡啶30ml和水50ml混合均匀，即得。

1.2.5酰化剂：取对甲苯磺酸14.4g，置500ml碘瓶中，加乙酸乙酯360ml，振摇溶解后，缓缓加入醋酐120ml，摇匀，放置3日后备用。

1.3测定方法：除另有规定外，按表中规定的重量，精密称取供试品，置250ml的干燥碘瓶中，精密加入酰化剂5ml，用吡啶少许湿润瓶塞，稍拧紧，轻轻摇动使完全溶解，置50℃±1℃水浴中25分钟（每10分钟轻轻摇动）后，放冷，加吡啶-水（3：5）20ml，5分钟后加甲酚红-麝香草酚蓝混合指示液8～10滴，用氢氧化钾（或氢氧化钠）滴定液（1mol/L）滴定至溶液显灰蓝色或蓝色；同时做空白试验。

1.4计算结果：DWF1.56A-B+⨯⨯=）（供试品的羟值式中： B为空白试验消耗氢氧化钠滴定液（1mol/L）的体积（ml）；A为供试品消耗氢氧化钠滴定液（1mol/L）的体积（ml）；羟值检验操作规程编写/修订人/日期年月日部门/姓名审核人/日期年月日部门/姓名批准人/日期年月日部门/姓名执行日期2020年11月01日颁发部门品质部分发部门品质部W为供试品的重量（g）；D为供试品的酸值；F为氢氧化钠滴定液（1mol/L）实际浓度与规定浓度的比值。

苯酐-吡啶法测定聚醚多元醇中羟值含量苏义华【摘要】本文介绍了利用苯酐-吡啶法测定聚醚多元醇中的羟值含量.讨论了水含量、称样量、NaOH的滴加速度等对测定结果的影响.此法的酯化反应稳定、彻底,是一种测定数据准确、可靠的测定方法.%This paper describes the use of phthalic anhydride - pyridine determination of polyether polyoi hydroxyl value content. The water content, sample weight, sodium hydroxide drop acceleration effects on the test results were discussed. The esterification reaction is stable, completely, is a kind of determination data accurate, reliable method for the determination.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2012(000)006【总页数】2页(P25-26)【关键词】邻苯二甲酸酐;吡啶;测定;聚醚多元醇;羟值【作者】苏义华【作者单位】黑龙江省化工研究院,黑龙江哈尔滨150078【正文语种】中文【中图分类】O656在聚氨酯胶粘剂的研制和生产过程中，经常涉及对原料、半成品及胶粘剂产品的分析和测试，分析和测试在胶粘剂的研制、生产及应用中是很重要的技术手段。

在聚氨酯胶粘剂领域，采用的分析测试手段繁多、方法也多种多样。

但是在很多种测试方法中，并非一种方法适于多种样品，所以选定一种恰当的测定羟值的方法是很重要的，方法的得当能够保证所测样品结果的准确性、数据的可靠性，起到真正地监测原材料的质量、从而保证成品的质量的作用。

而合成聚氨酯胶粘剂时，合成不同的产品，要用不同的原材料，其中聚醚多元醇就是一种重要的原材料，在原材料聚醚多元醇的合成过程中，羟值含量的测定是很重要的监测其反应程度的手段，同时又是验证产品质量是否符合要求的重要指标之一。

1方法提要在恒温加热回流条件下，羟基与溶解在吡啶中的邻苯二甲酸酐进行酯化反应，过剩的邻苯二甲酸酐以氢氧化钠标准液滴定。

羟值是指每克试样中的-OH 相当于氢氧化钾毫克数。

2仪器ａ）三角烧瓶：磨口、带空气冷凝器、300mLｂ）碱式滴定管：50mL ；ｃ）胖肚移液管：25mL 、50mL ；ｄ）恒温油浴：115℃±2℃。

3试剂ａ）邻苯二甲酸酐的吡啶试剂（酰化剂）：将80g 邻苯二甲酸酐和12克咪唑溶于500mL 吡啶试剂中，在室温下搅拌24小时使用。

试剂要保存在褐色试剂瓶中，如发现溶液颜色加深则应重新配制；ｂ）酚酞指示剂（1%吡啶溶液）：将1.0g 酚酞溶解于100mL 吡啶中摇匀；ｃ）氢氧化钠标准滴定溶液：c （NaOH ）=0.5mol/L 。

d ） 0.5mol/l 氢氧化钠溶液4测定步骤ａ）把规定量的试样准确称量至0.0001g 后，置于三角烧瓶内，再准确移入25mL 邻苯二甲酸酐吡啶试剂，摇匀使样品溶解，插上空气冷凝器，放入115±2℃油浴中回流，不断平稳振动，加热回流1h 。

ｂ）从油浴中取出，放置室温后，以水洗净空气冷凝器内部，拆下.ｃ）加入10滴酚酞指示剂，再用0.5mol/L 氢氧化钠标准滴定溶液滴定，至粉红色出现并在15s 不褪色为终点。

ｄ）在相同条件下作空白试验。

注1：聚醚试样量按下式规定进行称量:a)试样称取量（g ）=561/羟值估计值。

如MN-3050聚醚的羟值,约为56mgKOH/g ，称样量为6g -7g 。

5计算羟值H 按式（1）计算H ＝mC V 1.56)(V 21⨯⨯-…………………………………………………………(1) 式中：H-羟值，mgKOH/g ；V 1-空白滴定时氢氧化钠标准滴定溶液用量，mL ；V 2-试样滴定时氢氧化钠的标准滴定溶液用量，mL ；C-氢氧化钠标准滴定溶液的浓度，mol/L ；m-试样的质量，g ；56.1-氢氧化钾的摩尔质量，g/mol 。

色谱法测羟值实验报告实验目的：测定某种物质的羟值。

实验原理：色谱法是一种常用的物质分离和分析技术，它基于物质在固定相和流动相之间的不同分配特性来实现分离和定量分析。

羟值是指一种物质在一定的色谱条件下，相对于正己烷的保留时间与相对极性的比值，用于表示物质的极性。

实验仪器：1.色谱仪2.色谱柱3.样品溶液4.流动相实验步骤：1.准备好色谱仪并打开电源，预热仪器至稳定工作温度。

2.准备样品溶液，将样品溶解于适量的溶剂中，制备出适当浓度的样品溶液。

3.装填色谱柱，将色谱柱放置于色谱仪中，并连接好流动相的进出口。

4.调整流动相的流速，根据实验条件调整流动相的流速，通常流速越快，羟值越小。

5.注射样品，用注射器将样品溶液注入色谱柱中，并记下注射的时间。

6.记录保留时间，观察样品溶液通过色谱柱的时间，并记录下保留时间。

7.计算羟值，根据保留时间和流动相的性质，计算出样品的羟值。

实验结果：样品A的保留时间为 t1，样品B的保留时间为 t2。

计算样品A的羟值：羟值A = t1 / t2讨论与结论：通过实验测定，我们成功得到了样品A和样品B的保留时间，并据此计算出了样品A的羟值。

根据羟值的大小可以判断物质的极性，羟值越大，物质的极性越强。

实验结果可以用于判断样品A的化学性质和应用范围。

实验中可能存在的误差主要是由于实验条件和仪器的精确度所引起的，为减小误差，我们可以进一步优化实验条件和使用更精密的仪器进行测量。

结论：本次实验成功测定了样品A的羟值为X，根据羟值的大小判断样品A的化学性质为XXX，并给出了进一步优化实验条件的建议。

羟值测定的详细操作说明（二）引言概述：本文旨在详细介绍羟值测定的操作步骤，帮助读者全面了解该实验的具体操作要点和注意事项。

羟值测定是一种常用的实验方法，用于测定某种物质中羟基的含量，具有重要的应用价值。

本文将从实验准备、实验步骤、实验数据处理、实验注意事项和实验总结五个大点进行详细阐述。

实验准备：1. 准备所需器材和试剂：酚酞指示剂、稀盐酸、标准氢氧化钠溶液、待测物样品。

2. 检查器材完好性：检查试剂的保存状态、检查仪器和玻璃仪器是否完好。

3. 检查试剂质量：检查试剂是否过期，如过期应重新购买新的试剂。

实验步骤：1. 准备标准曲线：制备一系列含有不同浓度的氢氧化钠溶液，采用酚酞指示剂，用盐酸滴定至颜色突变。

2. 处理待测物样品：将待测物样品溶解并稀释至适当浓度，加入酚酞指示剂。

3. 滴定待测物样品：用标准盐酸溶液滴定待测物样品溶液，记录所需盐酸的用量。

4. 计算羟值：根据滴定所需盐酸的用量计算待测物样品中羟基的含量。

5. 重复实验：重复以上步骤，取平均值作为最后的结果。

实验数据处理：1. 绘制标准曲线：将所测得的氢氧化钠溶液浓度与所需盐酸的用量绘制曲线。

2. 计算待测物样品中羟基的含量：用标准曲线计算待测物样品中羟基的含量。

3. 计算实验误差：计算实验重复性和精密度误差。

实验注意事项：1. 实验室安全：操作时应佩戴防护眼镜和实验服，注意化学品的安全使用。

2. 精确测量：使用准确的量具进行溶液制备和滴定。

3. 混合均匀：在制备待测物样品时，应充分混合以确保样品的均匀性。

4. 试剂保存：将试剂保存在干燥、避光和密封的容器中，避免受到外界环境影响。

5. 数据记录：确保准确记录实验数据，尽量避免数据丢失或错误。

实验总结：羟值测定是一种常用的实验方法，可以准确测定某种物质中羟基的含量。

在实验过程中，正确操作仪器和试剂，严格按照实验步骤进行，注意实验安全并准确记录数据，都是保证实验结果准确可靠的关键。

通过本文所述的详细操作说明，读者能够更好地掌握羟值测定的实验技巧，提高实验效率和结果的准确性。

滴定法测定聚醚多元醇中的羟基值
聚醚多元醇是一种结构复杂的热塑性树脂，是天然高分子材料的主要构成部分。

由于聚醚
多元醇具有良好的机械强度、耐老化性和耐水性，应用范围越来越广泛，是无毒、无害的
环保型产品之一，广泛应用于环保型包装材料。

由于聚醚醇的含水量对其性能有很大的影响，因此确定聚醚醇的羟基值是评价该类产品的质量和性能的重要指标。

聚醚多元醇羟基值的测定方法有多种，其中最常用的是滴定法。

在滴定测定聚醚多元醇羟
基值时，首先准备预称量的聚醚醇样品，然后将它们分别放入烧杯中。

然后加入0.1mol/L NaOH滴定液，缓慢加热至90度，用滴定管加入0.1mol/L HCl溶液，滴定至缓慢持续变白，停止滴定时可以获得酸性指示剂的颜色变化。

最后，依据实验定义的HCl的滴定量来计算
羟基值。

此外，滴定法对聚醚多元醇的测定有一定的限制，例如高水合态的聚醚醇，在滴定过程中
可能产生气泡，使得取样更加困难，这可能会导致误差。

另外，当醇类分子量较大时，滴
定缓慢，也会影响滴定精度。

因此，滴定法测定聚醚多元醇中的羟基值的比较重要的是要采取适当措施来减少滴定时产
生的误差，使滴定结果更加准确，可以准确反映产品的实际情况。

羟值概念羟值(Hydroxyl value) 1g样品中的羟基所相当的氢氧化钾(KOH)的毫克数，以mgKOH／g表示。

应用范围在胶黏剂的性能中,只有环氧树脂、聚脂多元醇与聚醚多元醇及聚氨脂胶黏剂等对羟值有要求.环氧树脂羟值是表示100g环氧树脂中所含的氢氧基的摩尔数.而羟基值表示含有1mol羟基的环氧树脂质量克数.二者之间的关系为:羟基值=100/羟基.羟值的测试都是酸酐反应做基础的,以被消耗的酸酐量测试出羟基含量.对于环氧树脂而言,由于环氧基的干扰,使羟基的测试复杂化,采用通常的乙酰化法是达不到目的的.目前采用的一种是直接测试环氧树脂的羟基含量;另一种是使环氧基开环形成羟基,并进一步测出羟基含量总和.对高分子量环氧树脂如果知道其羟值大小,就可以计算出它的分子量大小,羟值高,分子量大;反之则小.在聚氨脂胶黏剂中多以聚酯型聚氨酯居多.在聚酯多元醇的合成过程中,利用羟值与酸值的测试来监控合成反应程度，而且又是检验树脂分子量是否符合产品出厂要求的有效方法.另外,在聚氨酯胶黏剂生产时,羟值与酸值大小,又是异氰酸酯加入改性的重要依据.羟值是聚合物羟基含量的量度,它可以直接反映出聚合物的分子量的大小.同一原料生产的聚酯多元醇,其羟值不同,用途也不一.羟值是衡量它的一个重要指标.对聚酯多元醇,不饱和聚酯树脂与聚醚多元醇,羟值的定义是每克试样中羟基含量相当的氢氧化钾毫克数(mgKOH/g)即为羟值.1酸酐-吡啶电位滴定法1.1测定原理测定原理是用过量酸酐与产品中的羟基反应生成酯和酸，多余的酸酐水解成酸，再用碱进行中和滴定。

根据所消耗掉NaOH量的差值，可计算出产品的羟值。

由于滴定终点颜色变化不易观察，因此通过电位来指示终点。

分子量与羟值的关系M=[(56.1*n*1000)/羟值]n为官能度也就是产品中的羟基数。

羟值的测定方法
仪器：标准实验室仪器和设备，25 ml和50ml移液管、空气冷凝管、滴定设备等
试剂：（所有试剂均为试剂级）吡啶、邻苯二甲酸酐、乙醇、丙酮、蒸馏水、酚酞指示剂、1mol/L氢氧化钠标准溶液。

乙酰基化混合溶液：将252g邻苯二甲酸酐溶于1800ml吡啶中，储存24小时后使用。

试验步骤：
准确称取7g（0.0001）样品于三角瓶中，加入25ml乙酰基化混合溶液，迅速安装好回流冷凝管，慢慢摇动三角瓶，使样品完全溶解，将三角瓶浸到油浴中，使试样液面位于油浴的液面下，于115±5℃恒温回流1h。

从冷凝管顶部加入25ml吡啶和50ml蒸馏水，继续反应15min。

然后趁热进行滴定。

向溶液中加入0.5ml酚酞指示剂，用1mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至终点，同时做空白试验。

计算：
X1-------羟值。

V1-------空白试验所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积。

V2-------样品所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积。

C--------氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度。

m--------样品质量。

X2-------样品的酸值。