第1章 碱金属和碱土金属
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第一章碱金属与碱土金属
碱碱
11概述
ⅠAⅡA Humphry Davy (戴维1.1 概述
Li Na Be1778~1829) 利用电解法
Na K Mg
Ca
制取了金属K、Na、Ca、
Mg、Sr、Ba ,确认氯气
Rb Cs Sr
Ba
是一种元素,氢是一切酸
n s1n s2类不可缺少的要素,为化学做出了杰出贡献。
+1+2
1.2 单质的性质
121碱金属碱土金属与液氨的作用1.2.1 碱金属、碱土金属与液氨的作用
-M 1+(x +y )NH 3==M 1(NH 3
)
+y +e(NH 3)x
(蓝色)2(NH M 2+(2x +y )NH 3==M 2(NH 3)2+y +2e(NH 3)x -(蓝色)
(l)2NH 2M(s)3⎯→⎯+(g)
H 2NH 2M 22++−
+
1.2.2 离子型氢化物(除Be、Mg )
g ⅠA ⅡA 金属活泼,可与氢形成离子性氢化物,有以下特点:
1. 均为白色晶体, 热稳定性差
LiH
NaH KH RbH CsH NaC -
-904-573-577-543-493-Θ
90.4
57.3 57.7 54.3 49.3 441△f H 2还原性强2. 还原性强
V)
23.2)/H (H (2−=−
E Θ2LiOH
Ti TiO 2LiH 2+⎯→⎯+2
42H 4NaCl Ti TiCl 4NaH ++⎯→⎯+
3. 剧烈水解
(g)H MOH O H MH 22+⎯→⎯+(g)
H 2Ca(OH)O H 2CaH 2222+⎯→⎯+ 4. 形成配位氢化物
氢化铝锂
3LiCl
]Li[AlH AlCl 4LiH 43+⎯⎯⎯⎯→⎯+(无水)乙醚
Li[AlH 4]受潮时强烈水解
2
3244H Al(OH)LiOH O 4H LiAlH ++⎯→⎯+
1.3 对角线规则
Li Be B C Na Mg Al Si 原因:
Z / r 比较相似。
Na Mg Al Si
/比较相似1. 3.1 B 、Si 的相似性
2B + 6NaOH ==2Na 3BO 3+3H 2O Si+2NaOH+H 2O ==Na 2SiO 3+2H 2
其单质为原子型晶体,
B -O 、Si -O 十分稳定。
1.3.3 Li 、Mg 的相似性
4Li +O ==2O 6Li +N 2==g 4Li O 22Li 2 O 2Mg + O 2 ==2MgO
6Li N 2 2Li 3N
3Mg + N 2 ==Mg 3N 22==2MgO +4NO +O 2Mg(NO 3) 2 2MgO 4NO 2 O 24LiNO 3==2Li 2O + 4NO 2+ O 2LiCl·H O ==LiOH + HCl
2MgCl 2·6H 2O ==Mg(OH)Cl + HCl + 5H 2O
MgO + HCl
1.4 氢氧化物酸碱性判断标准
-
+H +=R ++OH
-解离方式与拉
ROH RO
+ H
+ == R + + OH 电子能力有关R 拉电子能力与离子势LiOH Be(OH)2有关:ф=Z/r (r 以pm 为单位)
NaOH
Mg(OH)2KOH 022碱性KOH Ca(OH)2RbOH Sr(OH)2Ф0.22 碱性022032增强
CsOH
Ba(OH)2
0.22
Ф0.32 两性0.32Ф
0.32 酸性
酸性增强
1.5 盐类 1. 5.1 共同特点
共同特点
1. 基本上是离子型化合物。
2. 阳离子基本无色,盐的颜色取决于阴离子的颜色。
3盐类易溶盐类难溶般与大直径阴离
3.ⅠA盐类易溶,ⅡA盐类难溶,一般与大直径阴离
子相配时易形成难溶的ⅡA盐。
ⅠA易溶ⅡA难溶
难溶: K
2[PtCl6]、MCO
3
、MC
2
O4、
Na[Sb(OH)6]、KClO4、Li3PO4、
M3(PO4)2、MSO4、MCrO4
K2Na[Co(NO2)3]
1.5.
2. 碳酸盐的热稳定性
△
MCO 3(s)=MO (s)+CO 2
Be 2+
2O
M 2+
[O C ]2-愈Mg 2+
2+[ O C ]
O
来愈Ca
Sr 2+ 碳酸盐的热稳定难
分
Ba 2+
性取决于M 离子解的反极化能力
1.5.4焰色反应
Li Na K
Ca Sr Ba
1.6 专题讨论
1.6.1 锂的特殊性
1锂的水合数与水合能(kJ/l)2 1. 锂的水合数与水合能(kJ/mol)
r M+r
M+(aq)
n
水合
△H水合
2.E
Li
+
/Li
特别负,
为什么?
Θ
Li+ 7834025.3-530 N98276166E
Li+/Li
= -3.05v Θ
Na+98 276 16.6-420 K+133 23210.5-340E
Na+/Na
= -2.72v Θ
Rb+149 228 10.0-315 Cs22899E
K+/K
= -2.93v Θ
+165228 9.9-280
△H I 1
△H M (s)+H +(aq)
=
M +(aq)+1/2 H 2
升
1 h Li 161 520 -522Na 108.5 496 -406K 90 419 -322
M (g)+ H +(g)
M +(g)
+ H (g)
→
Li
Na Li Na K △r H -279 -239-251△5137461047△H 升(M)-H h(H +)+I 1(M)-
I 1(H)+ H h(M +)-1/2D H2△r H =r S 51.374.6104.7△r G -294-261-282+305+271+292=[△H 升(M)+I 1(M) +H h(M +) ]
E 池+3.05+2.71+2.92E M+/M -3.05
+2.71-2.92
-
[H h(H +)+I 1(H)+1/2D H2]
=[+1+-[△H 升I 1 H h ](M)438
1.6.
2. 离子晶体盐类溶解性的判断标准1.溶解自由能变MX(s)==+(aq)+X - 1. 溶解自由能变:MX(s) M (aq) X △s G
△G
2. 半定量规则:
s MX(s) M +(aq) + X -(aq)
M +(g) + X -(g)
△G 1
△G 2
△s G = △G 1
+△G 2
△H h
U
溶解度KI
= △H 1+△H 2-T (△S 1+△S 2)≈U +△H h
KI -82676312.2NaI -711 70311.8LiF 1039比较U 与△H h 绝对值
LiF
-10340.1CsF -779
73024.2
3. 巴索洛规则:索洛则
当阴阳离子电荷绝对值相同, 阴阳离子半径较为接近则难溶否则易溶半径较为接近则难溶;否则,易溶。
BaSO 4 BeSO 4
LiF LiI
CsI CsF
F SO --ⅠA ⅡA
溶
溶
-、OH -
42、CrO 42、I -
MClO 4N [Sb(OH)解度增解度减Na[Sb(OH)6][PtCl]大
小
K 2[PtCl] 6。