COD分析方法的国家标准和行业标准
- 格式:doc
- 大小:39.50 KB
- 文档页数:6
cod检测国家标准COD检测国家标准。
一、引言。
COD(化学需氧量)是水体中溶解氧的消耗量,是评价水体有机物污染程度的重要指标。
COD检测国家标准是指对水体中化学需氧量进行检测的相关标准规定,其制定的目的是为了保障水环境质量,维护人民健康,促进经济可持续发展。
本文将就COD检测国家标准的相关内容进行介绍和解读。
二、国家标准的制定背景。
COD检测国家标准的制定是为了规范水体中化学需氧量的检测方法和技术要求,以保证COD检测结果的准确性和可靠性。
通过制定国家标准,可以统一各地区、各行业对水体COD检测的要求,提高检测数据的可比性和可信度,为环境管理、水资源保护和环境监测提供科学依据。
三、国家标准的主要内容。
1. COD检测方法的选择和应用范围,国家标准对COD检测方法的选择和应用范围进行了明确规定,包括化学法、光度法、电化学法等多种方法,以及适用于不同水体类型和污染程度的具体应用范围。
2. COD检测设备和试剂的要求,国家标准对COD检测所需的设备和试剂进行了详细的规定,包括设备的精密度、灵敏度、稳定性等指标,以及试剂的纯度、稳定性、保存条件等要求。
3. COD检测操作规程,国家标准对COD检测的操作规程进行了规范,包括样品采集、试剂配制、反应条件、测定方法、结果计算等各个环节的具体要求,以确保COD检测过程的科学性和准确性。
4. COD检测结果的评定标准,国家标准对COD检测结果的评定标准进行了规定,包括结果的报告格式、数据的解读方法、结果的判定标准等,以便于对COD检测结果进行准确评定和科学解读。
四、国家标准的意义和作用。
1. 保障水环境质量,国家标准的制定和执行可以有效监管水体COD的排放和污染情况,保障水环境的质量和生态平衡。
2. 促进环境管理和保护,国家标准的实施可以为环境管理和保护提供科学依据,为环境保护政策和措施的制定提供技术支持。
3. 促进科学研究和技术创新,国家标准的制定可以促进COD检测方法和技术的研究和创新,推动相关领域的科学发展和技术进步。
C O D分析方法的国家标准和行业标准摘要:本文对新推出的环保行业COD分析方法与国家标准的分析条件进行了对比,采用两种方法对实际水样进行测定,并对结果进行了统计学检验,证明采用两种方法对所选取的废水水样的测定结果无显着性差异。
关键词:化学需氧量分析方法水质监测总量控制TheNationalStandardandIndustryStandardofCODAnalysisMethodYinWei(BeijingChemicalIndustrialResearchInstitute,Beijing:100084)Abstract Inthispaperwehaveacomparisonanalyticalconditionsbetweenthenewen vironmentalprotectionindustrystandardandthenationalstandard.Twomethod sareusedtoanalyzeactualwastewatersamplesandtheresultsareexaminedthrou ghstatistics.Itisprovedthatthetwomethodshavenosignificantdifferencein examiningresultsofthewastewatersamples.KeyWords ChemicalOxygenDemand(COD),analyticalmethod,monitoringofwaterq uality,totalcontrol前言化学需氧量(ChemicalOxygenDemand,简称COD)是水环境监测中最重要的有机污染综合指标之一,它可用以判断水体中有机物的相对含量,其作用与医生以体温判断人的一般健康状况有点相似,因而它并不是单一含义的指标。
对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的效果评价来说,是一个重要而易得的参数[1]。
国标COD测定方法国标COD测定方法基于化学方法,即将水样中的有机物通过氧化反应转化为无机物,然后使用化学分析方法测定反应后的无机物含量。
该方法使用的氧化剂通常是过硫酸钾(K2S2O8)或高锰酸钾(KMnO4)。
COD值是反应前后无机物浓度变化所对应的有机物的含量。
1.样品制备:将待测水样按照所需的体积取样,并根据COD值的预估范围选择合适的稀释倍数,制备相应的稀释液。
2.氧化反应:将经稀释的水样放入COD反应瓶中,加入适量的氧化剂,通常为硫酸-硫酸铜催化氧化剂,之后加入碱液调节pH值。
3.加热反应:将COD反应瓶密封并放入COD消解仪中,进行恒温反应。
通常反应温度为148℃,反应时间为2小时。
4.吸收液制备:在测定过程中,用到两种吸收液:亚硝酸盐吸收液和硫酸-硫酸铜吸收液。
亚硝酸盐吸收液用于吸收硝酸盐,硫酸-硫酸铜吸收液用于吸收残余的过硫酸盐或高锰酸钾。
5.冷却与稀释:将COD反应瓶取出,放冷至室温后打开,加入亚硝酸盐吸收液,并进行稀释。
稀释倍数根据反应液浓度和预估COD值选择。
6.反应结束检测:将稀释后的反应液倒入比色管中,使用分光光度计测定吸光度,根据对照曲线计算COD值。
需要注意的是,国标COD测定方法对实验条件、试剂、仪器设备和操作方法等都有详细的规定和要求,必须按照国家标准进行操作,以确保测定结果的准确性和可比性。
总结:国标COD测定方法是一种用于测定水样中有机物氧化程度的化学分析方法。
其基本原理是将水样中的有机物通过氧化反应转化为无机物,再使用化学分析方法测定无机物含量。
实验步骤包括样品制备、氧化反应、加热反应、吸收液制备、冷却与稀释、反应结束检测等。
在进行测定时,需要按照国家标准要求进行操作,以保证测定结果的准确性和可比性。
cod检测国标法摘要:一、cod检测国标法的概述二、cod检测国标法的原理与方法三、cod检测国标法的应用领域四、cod检测国标法的优缺点五、cod检测国标法的未来发展趋势正文:cod检测国标法是我国环保行业中一项重要的检测方法,旨在对化学需氧量(COD)进行准确、快速的测定。
COD是衡量水体中有机物含量的一项重要指标,能够反映水体的污染程度。
我国已制定了严格的COD排放标准,以确保水资源的可持续利用。
cod检测国标法有助于政府和相关部门对企业的排放情况进行有效监管,也为科研单位和检测机构提供了可靠的分析方法。
一、cod检测国标法的概述COD检测国标法,是指按照我国国家规定的标准方法,对水样中的化学需氧量进行测定。
该方法适用于各类水质监测,包括工业废水、生活污水、地表水等。
cod检测国标法操作简便、准确性高、重复性好,已成为我国环保行业首选的COD测定方法。
二、cod检测国标法的原理与方法COD检测国标法采用加热氧化法,将水样中的有机物氧化为二氧化碳和水。
在强碱性条件下,加热煮沸,使有机物充分氧化。
根据氧化过程中消耗的氧气量,计算出COD值。
三、cod检测国标法的应用领域COD检测国标法在环保、水务、化工、医药等行业具有广泛的应用。
通过cod检测国标法,可以有效监测企业废水处理设施的运行效果,确保排放达标。
同时,cod检测国标法还可用于水环境监测,为政府决策提供科学依据。
四、cod检测国标法的优缺点优点:1.准确性高,重复性好,适用于各类水质监测。
2.操作简便,易于掌握,降低检测成本。
3.设备占地面积小,便于现场快速检测。
缺点:1.测定过程中,受水质、温度、搅拌速度等因素影响较大。
2.氧化剂和催化剂的使用,可能导致二次污染。
五、cod检测国标法的未来发展趋势1.自动化程度提高,实现全自动化检测。
2.采用更为环保的氧化剂和催化剂,降低二次污染。
3.开发便携式检测仪器,满足现场快速检测需求。
4.结合大数据分析,实现cod检测国标法的智能化。
cod浓度标准
COD浓度标准是指化学需氧量(Chemical Oxygen Demand, COD)的浓度标准。
COD是水体中有机物质(包括可生分解和难生分解的有机物)对氧化剂的需求量的一个指标,用于评估水体中有机污染物的含量。
通常以符号COD表示,单位为毫克/升(mg/L)或克/立方米(g/m³)。
不同国家和地区制定了不同的COD浓度标准,用于指导水质管理和环境保护。
以下是一些常见的COD浓度标准的示例:
- 中国国家标准:根据《城镇污水处理厂污水综合排放标准》(GB 18918-2002)规定,污水处理厂出水的COD浓度不得超过60 mg/L。
- 美国环境保护署(EPA)标准:根据EPA的《公共卫生服务法》(Public Health Service Act)规定,COD浓度标准为250 mg/L。
- 欧洲联盟标准:根据欧洲联盟的《废水排放指令》(Directive on the Discharge of Waste Water)规定,COD浓度标准为125 mg/L。
需要注意的是,不同的行业和应用领域可能有特定的COD浓度要求。
在某些情况下,COD浓度要求可能更为严格,例如在饮用水源地保护区或环境敏感区域。
因此,在具体的环境和应用场景中,需要根据各地的法规和标准来确定适用的COD 浓度标准。
简介水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等。
但主要的是有机物。
因此,化学需氧量(COD)又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。
化学需氧量越大,说明水体受有机物的污染越严重。
化学需氧量(COD)的测定,随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同,其测定值也有不同(所以通常水中还原性的无机物也会影响测量结果,常见的比如亚硝酸盐、硫化物、二价铁离子等)。
目前应用最普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法。
高锰酸钾(KMnO4)法,氧化率较低,但比较简便,在测定水样中有机物含量的相对比较值及清洁地表水和地下水水样时,可以采用。
重铬酸钾(K2Cr2O7)法,氧化率高,再现性好,适用于废水监测中测定水样中有机物的总量。
有机物对工业水系统的危害很大。
含有大量的有机物的水在通过除盐系统时会污染离子交换树脂,特别容易污染阴离子交换树脂,使树脂交换能力降低。
有机物在经过预处理时(混凝、澄清和过滤),约可减少50%,但在除盐系统中无法除去,故常通过补给水带入锅炉,使炉水pH值降低。
有时有机物还可能带入蒸汽系统和凝结水中,使pH降低,造成系统腐蚀。
在循环水系统中有机物含量高会促进微生物繁殖。
因此,不管对除盐、炉水或循环水系统,COD都是越低越好,但并没有统一的限制指标。
在循环冷却水系统中COD(KMnO4法)>5mg/L时,水质已开始变差。
COD的测定方法一、重铬酸钾标准法,也称为回流法(中华人民共和国国家标准)(一)、原理:在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银,在强酸性介质中加热回流一定时间,部分重铬酸钾被水样中可氧化物质还原,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,根据消耗重铬酸钾的量计算COD的值。
由于此标准制定于1989年,所以用现在的标准衡量存在很多缺点:1、耗时太多,每测定一个样需回流2个小时;2、回流设备占用的空间大,使批量测定出现困难;3、分析费用较高,特别是硫酸银(500.00元/百克);4、测定过程中,回流水的浪费惊人;5、毒性的汞盐易造成二次污染;6、试剂用量大,耗材成本高;7、测试过程复杂,不宜于推广(二)、设备1.250mL全玻璃回流装置.2.加热装置(电炉).3.25mL或50mL酸式滴定管,锥形瓶,移液管,容量瓶等.(三),试剂1.重铬酸钾标准溶液(c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)2.试亚铁灵指示液3.硫酸亚铁铵标准溶液[c(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L](使用前标定)4.硫酸-硫酸银溶液重铬酸钾标准法(四).测定步骤硫酸亚铁铵标定 :准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中,加水稀释至110mL左右,缓慢加入30mL浓硫酸,摇匀.冷却后,加入3滴试亚铁灵指示液(约0.15mL),用硫酸亚铁铵溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点.(五).测定:取20mL水样(必要时酌情少取加水至20或稀释后再取),加入10mL的重铬酸钾,插上回流装置,再加入30mL硫酸硫酸银,加热回流2h 冷却后,用90.00mL水冲洗冷凝管壁,取下锥形瓶.溶液再度冷却后,加3滴试亚铁灵指示液,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点,记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量.测定水样的同时,取20.00mL重蒸馏水,按同样操作步骤作空白实验.记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量.重铬酸钾标准法(六),计算CODCr(O2,mg/L)=[8×1000(V0-V1)·C]/V(七)、注意事项1、使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg,如取用20.00mL 水样,即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。
工业水排放三类标准COD一、引言随着工业的迅猛发展,大量的工业废水产生,若不经处理直接排放,将会对生态环境造成严重污染。
为此,各国政府及国际组织制定了严格的排放标准,以限制工业废水中的污染物含量。
本文将重点探讨工业水排放三类标准中的COD(化学需氧量)的相关内容。
二、工业水排放三类标准 COD 的定义与意义COD,全称为化学需氧量,是指在一定条件下,水体中溶解性或悬浮性有机物在强氧化剂(如重铬酸钾)的作用下,氧化所需的氧量。
它是衡量水中有机物含量的一个重要指标。
工业水排放三类标准COD是指针对工业废水排放所规定的COD含量限制,其目的是为了控制工业废水对水体的污染,保护生态环境,确保人类生产生活用水安全。
三、COD 的测定方法测定水样中的COD,常用的方法有酸性高锰酸钾法、碱性高锰酸钾法及重铬酸钾法等。
这些方法的基本原理是利用氧化剂(如高锰酸钾、重铬酸钾)氧化水样中的有机物,然后根据氧化剂的消耗量计算出COD值。
在实际操作中,需要根据不同的水质选择合适的测定方法。
四、工业水排放三类标准 COD 的具体要求根据我国的相关法规,工业水排放的三类标准COD的要求如下:行业分类COD含量(mg/L)造纸业≤150纺织业≤200化学原料及化学品制造业≤300食品加工业≤300皮革毛皮及其制品业≤300医药制造业≤450石油加工业≤500其他行业≤500以上数据仅为示例,实际标准可能因地区、国家及具体行业而有所不同。
企业需严格遵守当地及国家的相关法规和标准,控制其工业废水中的COD含量。
五、达标与监控措施为确保企业能够达标排放,各级政府应加强监管力度,对企业的废水处理设施进行定期检查,确保其正常运行。
同时,企业自身也应加强内部管理,定期对废水进行检测,确保其达标排放。
对于未能达标的企业,应采取相应的处罚措施,以确保法律的权威性。
此外,科研机构与高校应与企业加强合作,共同研发更为先进、有效的废水处理技术,以满足更严格的环保要求。
一、定义COD(化学需氧量),是指在一定条件下,经重铬酸钾氧化处理,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸钾的量相对应的氧的质量溶度,1mol总铬酸钾相当于1mol氧。
二、原理cod(化学需氧量)的测定方法主要有常规重铬酸盐法、快速消解分光光度法、碘化钾碱性高锰酸钾法(针对高氯废水),下面介绍这三种测定方法的相关原理。
1、传统重铬酸盐法a.原理:在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗养的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下,芳烃及吡啶难以被氧化,其氧化率低,在硫酸银催化作用下,直链脂肪族化合物可有效的被氧化。
b.常用设备:该发通常需要用到cod消解器,回流2h。
常用的消解器有:RB-100型标准风冷cod消解器,RB-12A型密闭快速消解器、RWX-50型微波消解器和恒温加热器等。
c.相关标准:《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法 HJ 828--2017》2、快速消解分光光度法a.原理:试样中加入已知量的重铬酸钾溶液,在强酸介质中,以银盐作催化剂,经过快速密闭消解后,用分光光度法测定COD值,直接显示COD值。
当试样中COD值为15-250mg/L,在440nm±20nm波长处测定重铬酸钾未被还原的六价铬和被还原产生的三价铬的两种铬离子的总吸光度,仪器将总吸光度转化为COD值,当试样中COD值为100-1000mg/L,在600nm±20nm处测定被还原产生的三价铬离子的吸光度,将三价铬的吸光度换算成试样的COD值。
b.常用设备:常用的快速测定仪器有:RB-101H型COD快速测定仪,RB-101S型COD测定仪c.相关标准:《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法 HJ/T 399-2007 》3、碘化钾碱性高锰酸钾法,COD(OH.KI)a.原理:在碱性条件下,在水样中加入一定量高锰酸钾溶液,并在沸水浴上加热反应一定时间,以氧化水中的还原性物质。
COD分析方法的两种标准介绍发布时间:2009-09-25 12:54:36 来源:本站原创作者:无忧备件网COD值的高低可以反应出水环境中有机物的相对含量,因此COD被视为水环境监测中主要检查的指标之一。
COD是一个综合性的指标,它表征了水体中还原性物质,COD的分析结果从整体上体现了水环境中的碳、氮、硫、磷等各种元素含量。
COD分析方法的标准规定COD的分析和测定在很早以前就被我国环保部门所认可,在1989年时政府制定了COD 分析测量的国家标准。
近年来随着人们对环境污染的重视程度提高,COD分析测量工作大面积展开,COD分析测量的行业标准也随之出台。
COD分析测定的国家标准方法和行业标准方法,都是采用重铬酸钾作为强氧化剂,对水中的有机物氧化消解,然后通过测量重铬酸钾的消耗量来完成COD分析和测定。
重铬酸钾在酸性条件下有很高的氧化电极电位,能在很大限度上消解水中的有机物。
COD分析方法的结果对比COD分析的国家标准方法与行业标准方法,在COD的分析结果上基本吻合。
COD在100mg/L 以上的水样测试中,两种COD分析方法获得的结果更为接近,而COD在100mg/L以下的水样测试中,两种COD分析方法获得的结果相差较大。
COD分析的国家标准方法与行业标准方法之所以存在分析结果误差,和操作方式上的差别有很大关系,国家标准的COD分析法需采用滴定管操作,滴下的液滴大小会存在差别,一般一滴液滴会导致2mg/LCOD的误差,因此在低浓度测试中的结果误差就会相差较大。
COD与COD检测仪器仪表简述发布时间:2009-09-16 12:50:54 来源:本站原创作者:无忧备件网化学需氧量简称COD,它表示了水中需氧化的还原性物质的量。
化学需氧量COD作为水中污染物的综合指标之一,在环保领域受到了极大的关注,政府的环保工作要求中也一再的提出了要降低水中COD的值。
1、COD的检测方法COD的检测方法种类较多,例如重铬酸钾消解氧化还原滴定法、重铬酸钾消解库仑滴定法、重铬酸钾消解光度检测法、重铬酸钾消解极谱法等等。
C O D分析方法的国家标准和行业标准
摘要:本文对新推出的环保行业COD分析方法与国家标准的分析条件进行了对比,采用两种方法对实际水样进行测定,并对结果进行了统计学检验,证明采用两种方法对所选取的废水水样的测定结果无显着性差异。
关键词:化学需氧量分析方法水质监测总量控制
TheNationalStandardandIndustryStandardofCODAnalysisMethod
YinWei
(BeijingChemicalIndustrialResearchInstitute,Beijing:100084) Abstract Inthispaperwehaveacomparisonanalyticalconditionsbetweenthenew environmentalprotectionindustrystandardandthenationalstandard.Twometh odsareusedtoanalyzeactualwastewatersamplesandtheresultsareexaminedthr oughstatistics.Itisprovedthatthetwomethodshavenosignificantdifference inexaminingresultsofthewastewatersamples.
KeyWords ChemicalOxygenDemand(COD),analyticalmethod,monitoringofwate rquality,totalcontrol
前言
化学需氧量(ChemicalOxygenDemand,简称COD)是水环境监测中最重要的有机污染综合指标之一,它可用以判断水体中有机物的相对含量,其作用与医生以体温判断人的一般健康状况有点相似,因而它并不是单一含义的指标。
对于河流和工业废水的研究及污水处理厂的效果评价来说,是一个重要而易得的参数[1]。
化学需氧量是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量,结果折成氧的量,以mg/L计。
它是表征水体中还原性物质的综合性指标。
除特殊水样外,还原性物质主要是有机物,组成有机化合物的碳、氮、硫、磷等元素往往处于较低的化合价态。
在自然界的循环中,有机化合物在生物降解过程中不断消耗水中的溶解氧而造成氧的损失,从而破坏水环境和生物群落的生态平衡,并带来不良影响。
从而确定了COD在水环境监测中的地位。
在上世纪末,化学需氧量这项综合指标在我国水环境管理和工业污染源普查中起了很大的作用,是国家环保总局规定的污染物总量控制主要指标之一。
目前国内COD 分析方法主要依据于1989年制定的国家标准GB11914-89(简称国家标准)[2],该标准是在ISO6060的基础上,结合国内多家实验室的验证比对,最终确定的。
最近又颁布了环保行业标准HJ/T399-2007《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》(简称行业标准)[3],该标准方法在《水和废水监测分析方法(第四版)》[4]的“快速密闭催化消解法(含光度法)”的基础上,参考欧美和国际相关研究成果及标准,结合国内外发展状况,在取得大量应用经验的基础上,开展比较研究及试验验证工作,建立了满足我国水环境监测需要的行业标准监测分析方法。
现就此方法与过去的国家标准进行对比分析。
1. 原理
两个标准的原理基本是一样的,即在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂对还原性物质进行氧化消解,水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。
重铬酸钾属于比较强的氧化剂,在酸性条件下具有较高的氧化电极电位:
Cr 2O 72-+14H +
2Cr 3++7H 2O 标准电极电位E 0=1.33V
在国家标准的COD 测定条件下,条件电极电位能达到1.546V 。
这两个方法除消解的反应条件有不同之外,最终的检测方法也不一样。
国家标准的测定采用化学滴定法,即以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾,由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
行业标准的测定采用分光光度法,高浓度时在600nm 处测定试样中被还原的重铬酸钾产生的Cr 3+的吸光度,低浓度时在440nm 处测定未被还原的重铬酸钾产生的Cr 6+和被还原的重铬酸钾产生的Cr 3+的总吸光度。
2. 方法对比
由于化学需氧量的测定一个条件性试验,在200℃以下很难保证将大部分有机化合物消解完全,综合地说,对一般有机化合物的氧化率能达到90%以上,但能达到100%的为数却不多(如邻苯二甲酸氢钾)。
现将国家标准和行业标准的测定条件进行对比,如表1所示。
表1国家标准和行业标准测定方法对比
从表1可以看出,在国家标准的基础上,行业标准加大了消解体系的酸度,提高了消解温度,提高了氧化电极电位,缩短了消解反应的时间,加之取样量少,消耗化学试剂少(试剂的纯度要求高一些),可以同时快速测定多个样品,使得行业标准更适宜于野外和应急监测。
3.水样的对照实验
3.1对照试验结果
河北省环境监测中心站曾分别采用国标法和行标法对不同类型的废水水样
分低量程和高量程进行了对照实验,数据如表2所示[5]。
表2水样对照试验结果(单位:
mg/L)
*基本上按100mg/L区分低量程和高量程
3.2对照结果分析
由表2可以看出,行业标准与国家标准的测定结果还是比较吻合的,对于COD在100mg/L 以上的水样,行业标准作出的结果与国家标准法的结果更为接近,其相对误差在-4.5%~3.3%的范围内,而对于COD在100mg/L以下的水样,行业标准测出的结果与国家标准法的结果误差就比较大,其相对误差在-21%~24%的范围内。
这也并不奇怪,在国家标准中测定采用滴定法,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定剩余的重铬酸钾,滴定管的一滴溶液一般在0.04~0.06mL,若以0.05mL计,则每一滴可引起2mg/LCOD的误差,测定时还需要测定空白,对硫酸亚铁铵溶液进行标定,累计误差就会更大,这些误差在使得低浓度的测定中显得相对误差就比较大。
行业标准方法应用的分光光度法测定,低浓度水样消解后所测得的吸光度也比较小,在分光光度法中,当吸光度在0.434时相对误差最小,也达2.73%[6],
低浓度水样的光度分析吸光度值已远小于0.434,这也会带来较大的误差。
国家环境监测总站发给的COD标样给定的范围也在标准平均值的4%~5%之内。
3.3数据一致性检验
我们将国标法和行标法的高量程和低量程的对照数据分别制成散点图,如图1和图2
所示,同时对散点图进行线性处理,其相关系数R2分别为0.9975和0.9338,即R值分别为0.9987和0.9663,对于自由度分别为10和12的高量程和低量程的数据,相关系数R的临界值分别为0.5760和0.5234(α=0.05),说明两者线性相关关系是比较好的。
在线性方程Yi=aXi+b中,高量程和低量程的系数a分别为0.9979和1.049,也说明两组数据(Xi和Yi)是比较接近的。
对这两组数据进行统计学的t检验[7],结果如表2所示。
表2对照数据t检验结果
由t检验可以看出,高量程数据的统计量t=1.10<2.218=t0.05(10),低量程数据的统计量t=1.07<2.179=t0.05(12),证明两种量程的两组数据无显着性差异。
3.4其他影响因素
对于实际水样来说,影响因素会更多,如氯离子含量、悬浮物含量等都会影响测定的结果。
水样的色度和悬浮物对滴定法(国标法)影响不大,而对光度法(行业标准法)的影响就比较大,出现误差大时,还得考虑采用国标法来做。
另外,在进行仲裁时,还是需要采用国标法来确认。
氯离子对测定COD的干扰一直是困扰分析人员的问题,现在一般采用硫酸汞掩蔽,一般也只能掩蔽到1000-2000mg/L的氯离子[1]。
4.COD测定方法进展
从1999年国家环保总局开始污染源自动监控试点开始,到现在仅几年的时间,已经有数十家国内厂家推出自己研发或引进国外的水质在线自动监测仪,技术含量逐日提高,在水环境监测和环境管理中发挥了很大的作用。
在线监测仪器能测出的是即时的污染物数据,避免了传统的从采样点到实验室运输过程中污染物的变化,省掉了取样后添加保护剂的麻烦。
同时在线监测仪器带有的RS232或RS485的接口,能够做到将监测到的数据远程传输到上级主管部门,大大提高了环境监管的速度和力度,对于环境管理来说,也是一个新的突破[8]。
参考文献
[1]编委会.水和废水监测分析方法指南(上册),北京:中国环境科学出版社,1990:225—226
[2]中华人民共和国国家标准GB11914-89《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》
[3]中华人民共和国环境保护行业标准HJ/T399-2007《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》
[4]国家环保总局及编委会.水和废水监测分析方法(第四版),北京:中国环境科学出版社,2002:216—219
[5]河北省环境监测中心站.《水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法》(征求意见稿)编制说明,2007.
[6]上海化工学院,成都化工学院编.分析化学(下册),北京:人民教育出版社,1979:30-31.
[7]章亚麟主编.环境水质监测质量保证手册(第二版),北京:化学工业出版社,1994:264-266,291.
[8]陈家军,杨卫国,尹洧.水质在线监测系统及其应用[J].现代仪器2007,13(6):62-67.。