Chap 11 醛、酮、醌
一、命名
普通命名法：醛：烷基命名+醛 酮：按羰基所连接
两个羟基命名
Eg ：
系统命名法：
醛酮：以醛为母体，将酮的羰基氧原子作为取代基，用“氧代”表示。也
可以醛酮为母体，但要注明酮的位次。
二、结构：C ：sp 2
三、醛酮制法：
伯醇及仲醇氧化脱氢：（P382）
RCH 2OH
RCHO
RCOOH
[O]
及时蒸出
1 醇
醛
酸
。[O]：KMnO 4K 2Cr 2O 7+H 2SO 4CrO 3+吡啶CrO 3+醋酐 丙酮-异丙醇铝等 、
、、、[O]
。2 醇
酮
R －CH －R'¡OH
[O]
R －C －R'¡
O
氧化到醛、酮，不破坏双键
氧化到醛、酮
通用，氧化性强，
须将生成的醛及时蒸出
羰基合成：合成多一个碳的醛
甲乙酮
CH 3CCH 2CH 3O
CH 3CH 2CH 2CHO CH 3CHCH 2CHO CH 3
CH 3-C-CH=CH 2O 正丁醛
异戊醛
甲基乙烯基酮
CHO 苯甲醛
C-CH 3O 苯乙酮
C-O 二苯甲酮
CH 3CHCH 2CHO CH 3
CH 3CH 2-C-CH-CH 3
O CH 34
3-甲基丁醛2－甲基－3－戊酮
β-甲基丁醛
12
3
4
5
苯基丙烯醛
3-CH=CH-CHO (肉桂醛)
3
2
1
32
1
CH 3CH=CHCHO CH-CHO CH 3
2-丁烯醛
苯基丙醛2-CH 3C-CH 2-CCH 3O O β-戊二酮
戊二酮 2,4-(巴豆醛)
1
234苯基丙醛
α-
CH 2=CH 2 + CO
CH 3CH 2CHO
[Co(CO)4]2
,加压
CH 2-CH 2C O
H 2
八羰基二钴
同碳二卤化物水解：制备芳香族醛、酮
Br
C-CH 3Cl Cl
Br
CH 2CH 3Br
C-CH 3O OH -H 2O
2Cl 2光
间溴乙苯
间溴苯乙酮
间溴二氯乙苯
,
羧酸衍生物还原：（考试不涉及）
R C Cl
O + H 2
R C H O Pd/BaSO 4
(2) H 2O , H + , 88%
(1) Al(n-Bu)2H , 己烷，-78 C
。CH 3(CH 2)10C OC 2H 5
O
CH 3(CH 2)10CHO
芳烃氧化：制备芳醛、芳酮（P382） 芳环上F-C 酰基化：（P165、P382）
Gattermann-Koch 反应（由苯或烷基苯制芳醛）
CH 3
+ CO + HCl
AlCl 3,Cu 2Cl 2
CH 3
CHO
(46-51%)
四、物理性质：
沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 （因为a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩：）
溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。
（ 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键）
IR 光谱：νC ＝O ：1680－1850cm -1（很强峰）；
νC ＝O （醛酮）： 1680－1750cm -1
（丙酮的νC ＝O 为1715
cm -1，乙醛的νC ＝O 为1730 cm -1。
νC －H （醛）：2720cm -1
（中等强度尖峰）。
注意：－I 效应、环张力等使νC ＝O 波数升高；共轭效应使νC ＝O 波数降低
NMR 谱：
CH 3-C-R-CH 2-C-R-C-H O
O
O δ=2.1
δ=2.3
δ=8-10
五、化学性质：
（一）羰基亲核加成：羰基碳连有吸电子基时容易进行亲核加成反应，羰基碳上
连有较大基团，不利于反应进行。进行反应难易顺序：书P388
与氢氰酸加成
反应意义：制备α－羟基酸、多一个碳的羧酸。
例1：CH 3-C-H + HCN
O
CH 3-CH-CN
OH OH
-
H 2O/H +
CH 3-CH-COOH
OH
乳酸
羟基丙酸α-乙醛
例2：OH -
CH 3-C-CN
OH O
CH 3-C-CH 3 + HCN
CH 3
CH 2=C-COOCH 3
CH 3
324
α-甲基丙烯酸甲酯
MMA
丙酮
丙酮氰醇
反应范围：所有的醛、脂肪族甲基酮、八个碳以下的环酮。
反应式：
OH δ+δ
-+ H CN R
H 羟基腈α-氰醇α-或R OH Nu
(CH 3)H
C C=O δ+δ-(CH 3)
反应机理：HCN 与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN －（亲核试剂）
首先进攻，也就是说HCN 与醛、酮的加成是亲核加成
