格氏试剂作用

：　ＣＮ１　１—２０３４／Ｔ　实验技术与管理　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ　第３３卷第１１期２０１６年１１月　Ｖｏ１．３３　Ｎｏ．１１　ＮＯＶ．２Ｏ１６　

格氏试剂制备十九酸　

段建利，杨志刚　

（武汉大学药学院，省级药学实验教学示范中心，湖北武汉４３００７１）　

摘要：利用格氏试剂和二氧化碳反应制备十九酸。所得十九酸粗品用重结晶的方法纯化，气相色谱仪检测　得到含量９９　以上的十九酸。实验将格氏试剂、重结晶、含量检测方法有机串联起来，并引入正交设计，获取　最优的重结晶条件，使学生在掌握基本有机合成技能的同时了解如何合理有效地安排实验，有助于培养学生　的科研能力、激发学生的科研兴趣。　关键词：格氏试剂；十九酸；重结晶；正交设计　中图分类号：０６—３３　文献标识码：Ａ　文章编号：１００２—４９５６（２０１６）１１—０２０２—０３　

１十九酸简介　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎｏｎａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　ｕｓｉｎｇ　Ｇｒｉｇｎａｒｄ　ｒｅａｇｅｎ　

Ｄｕａｎ　Ｊｉａｎｌｉ，Ｙａｎｇ　Ｚｈｉｇａｎｇ　

（Ｐｒｏｖｉｎｃｉａｌ　Ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｉｏｎ　Ｃｅｎｔｅｒ　ｏｆ　Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ　Ｔｅａｃｈｉｎｇ．Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａ１　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｗｕｈａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｗｕｈａｎ　４３００７１，Ｃｈｉｎａ）　

十九酸也叫正十九烷酸，英文名称为ｎｏｎａｄｅｃａｎｏ－　ｉｃ　ａｃｉｄ，分子式为Ｃ　Ｈ。。Ｏ　，属于长链饱和奇碳脂肪　酸。自然界中，十九酸的含量极少，但其应用却极为广　

泛。十九酸甲酯化后形成十九酸甲酯，是气相色谱法　分析脂肪酸含量常用的内标物＿１＇３］。以十九酸为原料　

合成的两性表面活性剂，对强酸中的钢铁材料具有较　好的缓蚀性［４　］。十九酸作为磁记录媒质的润滑剂，可　显著提高其运行特性和运行耐久性Ｌ６］。橡胶中加入十　

二 格氏试剂的检验和定量方法

检验：格氏试剂与某些化合物的显色反应可用来鉴别格氏试剂的存在。

1 Michler酮（P,P’-四甲基-二氨基-二苯甲酮）与格氏试剂反应呈现孔绿色。

2 某些化合物与有机锂反应显色，而与有机镁化合物反应不显色，可将两者区分开。

3 三甲基二氯化铋与活泼的Ar-MgX（及有机镁化合物）反应呈现紫色，但与R-MgX不反应，可用于鉴别有机镁、锂化合物。

定量检测：

1 重量法：以异氰酸苯酯等作沉淀剂。

2酸碱滴定法：用经过标定的硫酸滴定格式试剂水解产生的碱：Mg(OH)、Mg(OH)X。

具体方法：

配制氢氧化钠和盐酸标准溶液，按GB-601执行。

NaOH=0.09885mol/L;

HCl=0.10893mol/L 操作：

1、 1ml离心管取格氏试剂（因格氏试剂中含有镁屑会使结果偏高，故用0.45μ的滤膜过滤），精确称重到0.0001。

2、 取一个锥形瓶，加入50ml蒸馏水、10ml盐酸标准滴定溶液、3～5滴溴甲酚绿甲基红指示剂（配制方法见实验员手册）。

3、 称好的格氏试剂倒入锥形瓶中水解，溶液呈桔红色，用氢氧化钠标准溶液滴定到呈绿色达到终点，记下氢氧化钠消耗量VNaOH。

计算：

(VHCl*0.10893-VNaOH*0.09885)/W=( )mol/g

W：称取的格氏试剂和重量。

滴定结果都是不准确的，一般的格式反应收率在80%左右！

3 气体分析法：仅适用于水解能产生气体的格式试剂。

4 碘滴定法：

5以邻菲罗啉为指示剂标定格氏试剂

参考Gilmann的方法，在甲苯中与醇反应，以邻菲萝啉作为指示剂。

第 1 页 共 2 页 格氏试剂反应顺序

【原创版】

目录

1.格氏试剂的概念与特点

2.格氏试剂的反应顺序及其原理

3.格氏试剂在有机合成中的应用

4.格氏试剂反应顺序的重要性

正文

一、格氏试剂的概念与特点

格氏试剂（Grignard reagent）是一种有机金属化合物，由金属镁和有机卤代烃反应生成。它具有高度的亲电性，可以与许多有机化合物发生反应，从而在有机合成中发挥着重要作用。

二、格氏试剂的反应顺序及其原理

格氏试剂的反应顺序通常遵循以下规律：

1.与酮或酯类化合物反应，生成醇类化合物。

原理：格氏试剂与酮或酯类化合物发生亲核加成反应，生成醇类化合物。

2.与醇类化合物反应，生成卤代烃。

原理：醇类化合物与格氏试剂发生消除反应，生成卤代烃。

3.与卤代烃反应，生成有机金属化合物。

原理：格氏试剂与卤代烃发生亲核取代反应，生成有机金属化合物。

三、格氏试剂在有机合成中的应用

格氏试剂在有机合成中有着广泛的应用，例如： 第 2 页 共 2 页 1.用于合成醇类化合物，如通过格氏试剂与酮或酯反应，可以合成具有较高立体选择性的醇类化合物。

2.用于合成卤代烃，如通过格氏试剂与醇类化合物反应，可以合成各种卤代烃。

3.用于合成有机金属化合物，如通过格氏试剂与卤代烃反应，可以合成有机金属化合物，从而进一步合成其他有机化合物。

四、格氏试剂反应顺序的重要性

在有机合成中，遵循格氏试剂的反应顺序具有重要意义。合理的反应顺序可以提高反应的效率和选择性，缩短合成路线，降低合成成本。反之，若反应顺序不合理，可能导致反应难以进行，或导致产物的结构和性质不佳。

格氏试剂和卤代烷的偶联反应

1. 介绍格氏试剂

哎，大家好！今天我们来聊聊一个化学界的小明星——格氏试剂。这个小家伙的名字可能听起来有点拗口，但它在有机化学的舞台上可真是风光无限。格氏试剂呢，其实就是一种由金属镁和卤素化合物反应生成的化学物质。嗯，听起来是不是有点复杂？实际上，它就是用镁跟一些卤素，比如氯、溴、碘啥的，合成的“魔法药水”。

说白了，格氏试剂就是一种非常强力的碱，它能把那些卤代烷分子中的卤素给“赶走”，留下一个很活跃的碳原子。这个碳原子就像个超级活跃的小孩，随时准备和其他分子“玩耍”。因为它的这种“好奇心”，所以在化学反应中，格氏试剂常常会带来一系列令人惊喜的结果。

2. 格氏试剂的神奇之处

2.1. 格氏试剂的“魔力”

你们知道吗？格氏试剂可是有点“魔法”的，它可以和很多化学物质进行反应。最常见的一个用途，就是跟卤代烷反应。哎，说到这儿，我脑海里不禁浮现出格氏试剂和卤代烷的化学反应，就像两个人在舞池里翩翩起舞，完美地配合在一起。你可以把它们的反应想象成一种浪漫的化学舞蹈，格氏试剂这个大步流星的舞者总是能把卤代烷“舞”得非常愉快。

在这个舞蹈中，格氏试剂的角色很关键，它带着自己的强大碱性，能把卤代烷中的卤素原子“挤”出来，从而形成一个新的碳碳键。这就像是化学世界里的“大力士”，轻松搞定那些难缠的卤素，真的是不折不扣的“化学界救世主”。

2.2. 反应的实际应用

这场“舞会”不仅仅是一场表演，它还有实际的意义。在有机合成中，我们经常需要合成一些新的化合物，而格氏试剂正是帮我们实现这些目标的重要工具。你可以把它当作一个化学界的“万能钥匙”，它能打开许多有机合成的“宝箱”，帮助我们获取各种我们需要的化合物。比如说，药物合成、材料合成，甚至在制作一些特定的化学试剂时，格氏试剂都能发挥重要作用。

3. 反应条件和注意事项

3.1. 反应条件的把控

不过，虽然格氏试剂看起来很强大，但它在工作时也有一些“脾气”。首先，它对湿气非常敏感。这就像是一个怕水的小猫，遇到水就会“炸毛”。所以在使用格氏试剂的时候，实验室的环境要尽量干燥，否则它会跟水反应，搞得一团糟。