酰胺的化学性质

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10.2.4 酰胺的化学性质 Chemical Properties of Amides

(1)酰胺的酸碱性。在酰胺分子中,羰基中的π电子与氮原子上的孤电子

对占据的P轨道形成了P-π共轭,导致氮原子上的电子云密度降低,因而减弱

了它接受质子的能力,即氨基的碱性减弱。同时也导致N-H键的极性增强,氢

原子变得稍活泼,而较易质子化,表现出微弱的酸性。因此,酰胺一般是中性或

近中性的,它不能使石蕊变色。 ¨ RCNHHO

酰胺在一定条件下也显出很弱的碱性或很弱的酸性。例如把氯化氢气体通入

乙酰胺的乙醚溶液中,则生成不溶于乙醚的盐。 CH3CNH2CH3CNH2.OOClHClH+乙醚

形成的盐不稳定,遇水即分解为乙酰胺和盐酸,这说明酰胺的碱性非常弱,

不能和酸溶液形成稳定的盐。 如将乙酰胺与金属钠在乙醚溶液中作用,生成不稳定的钠盐,它遇水即分解,

这说明酰胺具有极弱的酸性。 CH3CNH2CH3COONaNHNa21H+乙醚+2 如果氨分子中有两个氢原子被两个酰基取代,则生成亚氨基化合物,亚氨基

上的N―H键受两个酰基的影响而易于失去质子,因而酰亚胺的酸性较酰胺强,

可与强碱作用生成盐,且其盐也较稳定。例如: ¨ CCNHOONaOHCCNNa+OOOH2++ 邻苯二甲酰亚胺 邻苯二甲酰亚胺钠 (2)水解反应。酰胺不容易水解,一般要与酸或碱一起加热才可发生水解。

例如:

CH3CH2CH2CNH2OOCH3CH2CH2COHNH4ClClHOH2+ 丁酰胺 丁酸 氯化铵

ClHOH2OOOHCH3CH2CNHCH3CH3CH2CCH3-NH3 Cl++

N-甲基丙酰胺 丙酸 氯化甲铵 在碱性条件下水解,生成羧酸盐和氨(或胺)。例如:

NH3NaOHOH2OONH2CONaC+ 苯甲酰胺 苯甲酸钠 氨

ONaNaOHOH2CH3CNH(CH2)4CH3CH3CCH3(CH2)4NH2OO+ N-正戊基乙酰胺 乙酸钠 正戊胺 伯酰胺、低级一元与二元取代酰胺的碱性水解能放出氨或胺等,能使石蕊变

蓝(气室法),故可用于鉴别酰胺。

(3)与亚硝酸反应。酰胺也能与亚硝酸反应而释放出氮气,这是因为酰胺

分子中存在氨基的缘故。例如:

NH2OORCHONORCN2OHOH2+++

(4)Hoffmann降级反应。酰胺与溴或氯在碱溶液中作用,脱去羰基生成伯胺,使碳链减少一个碳原子的反应,通常称为Hoffmann(霍夫曼)降级反应。

NH2NaOHOCH3CH2CBr2CH3CH2NH2 丙酰胺 乙胺 NH2NaOHCH2CCH2NH2OBr2 苯乙酰胺 苄胺 Hoffmann降解反应不但可用于制取伯胺,也是从碳链上减少一个碳原子的

有效方法。 问题讨论10.7 试总结羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺之间的相互转变关系。 问题讨论10.8 用反应式表示下列化合物的合成路线: (1) RCN RNH2(2)NH2