下载文档原格式
第六章 卤代烃(P107)6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。
a. 2-甲基3-溴丁烷b. 2,2-二甲基-1-碘丙烷c. 溴代环己烷d. 对二氯苯e. 2-氯-1,4戊二烯f. (CH 3)2CHIg. CHCl 3h. ClCH 2CH 2Cli. CH 2 CHCH 2Clj. CH 3CH CHCl 解：a.(CH 3)2CHCHCH 3Brb.CH 3CH 3CCH 2I3 c.Brd.ClClCH 3CH CHC CH 2e. g. 2-碘丙烷 h. 三氯甲烷 i. 1,2-二氯乙烷 i. 3-氯-1-丙烯j. 1-氯-1-丙烯6.2 写出C 5H 11Br 的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲或叔卤代烃。
如有手性碳，以星号标出，并写出对映体的投影式。
解：11个CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2Br Br CH 3CH 2CH CH 2CH 3 CH 3CH 3CH CH 2CH 2Br *CH 3CH CH 2CH 2CH 3Br 1-溴戊烷 3-溴代戊烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-溴戊烷（伯卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷） （仲卤代烷）CH 3CH 2CHCH 2BrCH 3*BrCH 3CH 3CH 2CCH 3CH 3CHCHCH 3BrCH 3*CH 3CCH 2BrCH 3CH 32-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 2-甲基-3-溴丁烷 2,2-二甲基-1-溴丙烷 （伯卤代烷） （叔卤代烷） （仲卤代烷） （伯卤代烷）6.3 写出二氯丁烷的所有异构体，如有手性碳，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。
解：13个CH CH 2CH 2CH 3ClClCH 3CCH 2CH 3Cl Cl*CH 2CHCH 2CH 3Cl Cl二种旋光异构体ClClCH2CH2CHCH3*二种旋光异构体ClClCH2CH2CH2CH2Cl*ClCH3CHCHCH3*二种旋光异构体，一种内消旋体ClClCHCHCH3CH3Cl ClCH3CH2CCH3Cl ClCH3CH2CHCH26.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂。
第5章卤代烃答案本页仅作为文档封面，使用时可以删除This document is for reference only-rar21year.March第5章卤代烃思考题5-1 （1）仲丁基溴（2）叔丁基碘（3）正丁基溴思考题5-2 （1）3-甲基-4-溴己烷（2）4-异丙基-4-氯-3-溴-2-碘庚烷（3）3-氯甲基戊烷（4）R-2-甲基-3-氯丁烷思考题5-3 （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2CH2OC2C5（3）CH3CH2CH2CH2CN （4）CH3CH2CH2CH2ONO2（5）CH3CH2CH2CH2NHR （6）CH3CH2CH2CH2I思考题5-4思考题5-5 （1）（2）（3）（4）思考题5-6 （1）CH3CH2MgCl （2）（3）CH3CH3 + CH3OMgI （4）CH3CH2CH2CH3思考题5-7 （1）、（2）、（3）中都有活泼氢，不能用于制备Grignard 试剂；（4）能用于制备Grignard 试剂思考题思考题思考题5-10 该反应的消除机理为E1，生成的碳正离子会发生重排。
思考题5-11 在碱性条件下，仲卤代烃同时会发生亲核取代反应和消除反应，两种反应是竞争关系，分别生成亲核取代产物2-丁醇和消除反应产物2-丁烯。
思考题5-12 （1）2-甲基-2-溴丁烷在水中加热主要按S N1机理进行，反应速率更快；1-溴丁烷在水中加热主要按S N2机理进行。
（2）一氯乙烷与碘化钠在丙酮中反应主要按S N2机理进行，反应速率更快；2-氯丙烷与碘化钠在丙酮中反应主要按S N2机理进行。
思考题5-13 2-甲基-2-溴丁烷 > 2-甲基-3-溴丁烷 > 3-甲基-1-溴丁烷；消除反应产物的结构分别为：、和。
思考题5-14 （1） (2) 。
习题1、2、3、（1）2,4,4-三甲基-6-溴庚烷（2）3-甲基-2-溴戊烷（3）1-甲基-4-氯环己烷（4）2-甲基-5-氯甲基庚烷（5）反-1-溴-4-碘环己烷（6）S-2,3-二甲基-3-氯戊烷（7）2-苯基-3-氯戊烷（8）R-2-氯-2-溴丁烷（9）E-2-甲基-1-氯-1-丁烯（10）1-苯基-2-溴-1-丁烯（11）4-氯甲苯（12）1-氯甲基-4-氯苯4、（1）; ;（2）;（3）; ; ;（4）; ; ;;（5）;（6）; ; ;（7）5、（1） 3-溴丙烯、2-溴丁烷、1-溴丁烷、溴乙烯（2） 1-碘丁烷、1-溴丁烷、1-氯丁烷（3） 2-甲基-2-溴戊烷、2-甲基-3-溴戊烷、3-甲基-1-溴戊烷6、属于S N1历程的有：（2）、（4）；属于S N2历程的有：（1）、（3）、（5）、（6）7、（1）（2）8、（1）（2）（3）（4）9、 A、；B、；C、。
第六章卤代烃学习指导：1.卤代烷分类和命名:IUPAC命名法；2. 化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N1,S N2历程和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应；3. S N1和S N2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响；4. E1和E2两种历程，Saytzeff规则；烃基对卤素活泼性的影响；5. 双键位置对卤素原子活性的影响。
习题一、命名下列各物种或写出结构式。
1、写出溴仿的构造式。
2、写出的系统名称。
3、写出(Z)-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。
4、写出的系统名称。
5、写出的系统名称。
二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。
1、2、( )( ) + ( )3、4、5、6、三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。
1、排列下列溴代烷在NaOH水溶液中的反应速率快慢次序：(A) Br—CH2CH2CH(CH3)22、将下列化合物按与AgNO3（SN1）醇溶液反应快慢排序：(B) (CH3)3CCl(C) CH3CH2CH2CH2Cl (D) (CH3)2C==CHCl3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序：(A) (CH3)2CHCH2CH2Br4、指出下列化合物中，按S N1反应哪一个进行得较快。
(A) (CH3)2CBrCH2CH35、将下列化合物按S N1反应活性大小排列：(A) CH3CH＝CHCl (B) CH2＝CHCH2Cl (C) CH3CH2CH2Cl四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。
1、卤代烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于S N2机理，哪些属于S N1机理。
1. 产物的构型完全转化。
2. 有重排产物。
3. 碱的浓度增加反应速率加快。
4. 叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。
5. 增加溶剂的含水量反应速率明显加快。
五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。
第六章卤代烃习题答案1．用系统命名法命名下列化合物（1）2,2-二甲基-1-溴丙烷（2）2-甲基-4-氯戊烷（3）2-甲基-2-溴丁烷（4）(Z)-1-氯-1-丁烯（5）3-甲基-4-氯-1-丁烯（6）4-溴环戊烯（7）苄溴（8）2-苯基-1-氯丙烷2．写出下列化合物的结构式3．完成下列反应式（1）（反应符合马氏规则）（2（第一步，强碱/醇条件下发生β消除）（3）（4（5（Cl离去生成稳定的苄基碳正离子）（6（优先生成π-π共轭产物）（7）（由于乙醇钠写在反应式左侧，应该为反应原料，因此发生威廉姆森反应生成醚；如果写在箭头上方表示为碱，加热条件下发生消除反应）（8（注意硝酰氧基的正确写法，不能写成-NO3）4．用化学方法鉴别下列化合物（1）（2）（3）5．按要求将下列各组化合物排序（1）C6H5CHBrC6H5>CH3CHBrCH3>CH3CH2CH2Br （依据碳正离子稳定性）（2）1-溴丁烷>2-溴丁烷>2-甲基-2-溴丙烷（根据位阻大小来判断）（3）（前面两个都是烯丙型，后面两个都是乙烯型，活性肯定是烯丙型最高因为烯丙型碳正离子更稳定，乙烯型活性最差。
作为离去基团，溴的离去活性相对于氯更高，因此可以得出以上活性排序）6．试判断在下列各种情况下卤代烷水解是属于S N1机理还是S N2机理（1）S N2 （2）S N1 （3）S N2 （4）S N17．完成下列转化。
（1）（2）（利用格氏试剂与二氧化碳的反应来增加一个碳原子）8．推断题9．推断题。
.用系统命名法命名下列化合物。
1. 3-溴环己烯 2. 4. 1-苯基-2-溴乙烷 5. 对溴苄氯 7. 1.写出下列化合物的结构式 8. 第九章卤代烃习题A4-甲基-1-溴环己烯 苄基溴化镁 对溴氯苯3. 6. 9. 2,3,3-三甲基-1-溴丁烷2,3,3-三甲基-1-溴丁烷2-甲基-5-氯-6-溴-1,4-己二烯1、 2Br7、CHCI 3 Cl.完成下列反应式。
CH 31.H 3C — C 二 CH 22.CH 3CHCH 3 CH 3CHCH 33.4.5.6.7.BrONO 2CH 3CH 2CHCH 3 CH 3CH 2CHCH 3Cl3CH o 0HNH 2C 2H 6 + CH 3CH 2CH 2CH 2C 三 CMgBrClCH3CH2CH2CH2MgBr CH3CH2CH2CH38.Cl10.11.12.四. 选择题CBBCC AACDB五. 用化学方法区别下列各组化合物(1)溴苯=苄溴卜AgNO 3/乙醇---------- ■溴乙烷」(2)1-氯戊烷2濮丁烷1^碘丙烷(3)不反应室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀r白色沉淀卜AgNO3/乙醇'---------------- 1 浅黄色色沉淀•黄色沉淀CH3CH=CHBrCH2=CHCH 2BrCH3CH2CH2Brr不反应AgNO 3/乙醇__ ______ 円室温下立即岀现沉淀、加热后岀现沉淀3- 溴-2-戊烯4- 溴-2-戊烯5- 溴-2-戊烯六•机理题不反应卜AgNO 3/乙醇=室温下立即出现沉淀加热后出现沉淀9.5.CH 31H s C-g-BrCH 3分二步： 慢+(CH 3)3CBr慢■ (CH 3)3C + Br此反应属单分子消除（E1）反应类型七.合成题制备1. 2. 3. (CH 3)3COH(CH 3)3CONaOH C 2H +5/C H 3C4. SN2取代OC(CH 3)3OC(CH 3)3OC(CH 3)3OC(CH 3)3E1消除/+SN2取代OCHE1消除 -XCHQCH3Ov. CH 3。
《有机化学》(第四版)第七章卤代烃(习题答案)第七章卤代烃相转移催化反应邻基效应思考题P235 习题7.1 用普通命名法命名下列各化合物，并指出它们属于伯、仲、叔卤代烷中的哪一种。
(1) (CH3)3CCH2Cl (2) CH3CH2CHFCH3 (3)CH2=CHCH2Br解：(1) 新戊基氯(伯卤代烷) (2) 仲丁基氟(仲卤代烷) (3) 烯丙基氯(伯卤代烷)习题7.2 用系统命名法命名下列各化合物，或写出结构式。
(1)3CH32332,3-二甲基-5-氯己烷(2)CH32332-甲基-3,3,5-三氯己烷(3) BrCH2CH22CH2CH3 (4) CHCHCH32232H53-乙基-1-溴己烷(5)2Cl3-氯甲基戊烷Cl1-环戊基-2-氯乙烷或??氯乙基环戊烷(6)ClCH31-甲基-1-氯环己烷(7)CHCH3CH2Cl(8)Cl1-氯双环[2.2.1]庚烷1,1-二甲基-2-氯甲基环戊烷(9)异戊基溴CH3CH3CH2CH2Br(10)(R)-2-溴戊烷CH3BrH2CH2CH3P236 习题7.3 命名下列各化合物:(1) ClCHCH=CH (2) CH (3)22333,3-二氯-1-丙烯(4)(5)4-氯-2-戊烯CH3Br1-甲基-4-溴-2-环戊烯ClBrCH=CHCH2CH2Br1-苯-4-溴-1-丁烯1-氯-4-溴苯(6)BrCH2CH=CH22-氯-4-溴烯丙基苯3-(2-氯-4-溴苯基)-1-丙烯P236 习题7.4 写出下列各化合物的构造式或结构式：(1)4-溴-1-丁烯-3-炔CH2=CHCCBr(2) 反-1,2-二氯-1,2-二苯乙烯PhC=CClClPh(3)对氯叔丁苯ClC(CH3)3(4)?-溴代乙苯3P239 习题7.5 试预测下列各对化合物哪一个沸点较高。
解：(1) 正戊基碘＞正己基氯（2）正丁基溴＞异丁基溴（3）正己基溴＜正庚基溴(4) 间氯甲苯＜间溴甲苯P239 习题7.6 指出下列各组化合物哪一个偶极矩较大。
高中化学（必修三）第三章卤代烃练习题（含答案解析）学校:___________姓名：___________班级：___________一、单选题1．下列物质中属于烃的衍生物的是（）A．苯B．甲烷C．乙烯D．四氯化碳2．下列关于烃的衍生物的说法中，正确的是（）A．含有官能团的有机物就是烃的衍生物B．烃的衍生物一定含有官能团C．含有碳、氢、氧三种元素的化合物一定是烃的衍生物D．烃的衍生物不一定含有碳元素3．有关官能团和物质类别关系，下列说法正确的是（）A．有机物分子中含有官能团，则该有机物一定为烯烃类B．和分子中都含有(醛基)，则两者同属于醛类C．CH3—CH2—Br可以看作CH3CH3的一个氢原子被—Br代替的产物，因此CH3CH2Br属于烃类D．的官能团为—OH(羟基)，属于醇类4．研究表明，将水煮沸3分钟能将自来水中所含的挥发性卤代烃含量降低至安全范围内。
下列关于卤代烃的说法不正确的是()A．煮沸消除卤代烃原理可能是使卤代烃挥发B．与烷烃、烯烃一样属于烃类物质C．CH3CH2CH2Br在Na OH的乙醇溶液中共热，产物中的杂质可能有CH3CH2CH2OHD．挥发性卤代烃可能是氯气与水中含有的微量有机物反应而生成的5．已知物质A的结构简式为，其苯环上的一溴代物有A．3种B．4种C．6种D．8种6．近年来，以大豆素(化合物C)为主要成分的大豆异黄酮及其衍生物，因其具有优良的生理活性而备受关注。
大豆素的合成及其衍生化的一种工艺路线如下：化合物B 的同分异构体中能同时满足下列条件的有( )。
a ．含苯环的醛、酮b ．不含过氧键(-O -O -)c ．核磁共振氢谱显示四组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1A ．2个B ．3个C ．4个D ．5个7．从溴乙烷制取1，2—二溴乙烷，下列转化方案中最好的是 （ ）A ．B ．C ．D ．8．从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是（ ）A ．CH 3CH 2Br NaOH 水溶液加热−−−−−→ CH 3CH 2OH 170−−−→浓硫酸℃CH 2=CH 22Br −−→ CH 2BrCH 2Br B ．CH 3CH 2Br 2Br −−−→光照CH 2BrCH 2Br C ．CH 3CH 2Br NaOH 醇溶液加热−−−−−→ CH 2=CH 22H −−→CH 3CH 32Br −−−→光照CH 2BrCH 2BrD ．CH 3CH 2Br NaOH 醇溶液加热−−−−−→CH 2=CH 22Br −−→CH 2BrCH 2Br 9．下列反应中，不属于．．．取代反应的是（ ） A ．苯的硝化反应B ．甲烷和氯气反应生成一氯甲烷和氯化氢C ．乙烷在一定条件下生成溴乙烷D ．乙炔在一定条件下生成乙烯10．在有机合成中，常需要引入官能团或将官能团消除，下列过程中反应类型及产物不合理的是（ ）A ．乙烯→乙二醇：CH 2=CH 2加成−−−→CH 2BrCH 2Br 取代−−−→CH 2OHCH 2OHB ．溴乙烷→乙醇：222323CH CH CH CH CH CH OH Br −−−→=−−−→水解加成C ．1-溴丁烷→1-丁炔：CH 3CH 2CH 2CH 2Br 消去−−−→CH 3CH 2CH=CH 2加成−−−→CH 3CH 2CHBrCH 2Br 消去−−−→CH 3CH 2C≡CHD ．乙烯→乙炔：CH 2=CH 2加成−−−→CH 2BrCH 2Br 消去−−−→CH≡CH11．核磁共振氢谱能对有机物分子中不同位置的氢原子给出不同的吸收峰(信号)，根据吸收峰可以确定分子中氢原子的种类和数目。
第九章卤代烃习题答案1.(1)CH3CH2I + CH3OK CH3OH CH3CH2OCH3 + KI (S N2)(2) BrCH2CH2Br + Mg CH2CH2 + MgBr2 (E2)(3) (CH3)3CI + NaOH H2O(CH3)2C CH2 + NaI (E1)(4) CH2CHCH2Br + CH322CHCH2OOCCH3 + NaBr (S N1)(5) 2CH3CH2C(CH3)2I + Ag2O/H2O2CH3CH C(CH3)2 + 2AgI +2H2O (E1)(6)(CH3)2CHC(CH3)2I + NaSH(CH3)2C=C(CH3)2 + NaI + H2S(E1)2．(1)在DMF中快。
该类反应是S N2反应。
DMF是一个非质子极性溶剂，它只能缔合正离子，而负离子差不多是裸露的，裸露的负离子比溶剂化负离子亲核性大得多。
在极性溶剂乙醇中，负离子与溶剂生成氢键，反应时必须供给能量破坏氢键。
（2）C-Cl的碱能比C-I的碱能大，键能小的键容易破裂。
所以在同样条件下，碘代烷比氯代烷易起取代反应。
（3）异丙基溴一般以S N2反应为主，而且水是一个弱的亲核试剂，因此反应比较慢。
特丁基溴按S N1反映，它比异丙基溴的S N2反应快。
（4）-SH能和甲醇形成氢键，反应减慢；DMF是一个非质子极性溶剂，与-SH不形成氢键，因此反应比较快。
（5）﹕SH-的亲核性比﹕OH-强，所以CH3I与NaSH反应比CH3I与NaOH快。
（6）磷比氮的亲核性强，所以三甲基磷与碘甲烷的反应比三甲基胺与碘甲烷的反应快。
3．（1）在无水乙醚中，醇与SOCl2作用，首先生成氯代亚硫酸酯，然后分解为紧密离子对，Cl-作为离去基团（-OSOCl）中一部分，向碳正离子正面进攻，即“内返”，得到构型保持的产物氯代烷（这是S N i反应）。
当醇和SOCl2的混合液中加入吡啶时，由于中间产物氯代亚硫酸酯以及反应中生的HCl均可和吡啶生成盐。
第六章 卤烃的习题1、用系统命名法命名下列化合物： ⑴ (CH 3)2CBrCHClCH 2CHFCH 3⑵(CH 3)2CHCH=CHCHClCH 3⑶ (CH 3)3CCH=CHCH(CH 3)CH=CHCCl 3 ⑷ (CH 3)3CCH 2CH 2C ≡CCHBrCH 3⑸ ⑹⑺ ⑻⑼ ⑽⑾ ⑿⒀ ⒁CH 3Br C=CCH 2BrCH 3H ClCH 2BrCH 2CH 3IEtCH 2BrCH 2Cl 2CH 3Cl HCH 3H BrHCl CH 2CH 33HH ClC=CH C=C 3H HCH 2ClClH⒂ ⒃⒄ ⒅⒆ ⒇2、下列化合物的结构式⑴ 4-甲基-5-溴-2-戊炔 ⑵ 2-甲基-3-乙基-4-氯已烷⑶ 烯丙基氯 ⑷ 丙烯基氯 ⑸ 异丁基溴 ⑹ 仲丁基氯 ⑺ 氯苄 ⑻ β-溴代萘3、写出二氯丁烷可能的异构体(包括立体异构)，并用系统命名法命名。
IClHHCH 3Cl CH 2Cl HH CH 2CH 3BrBr4、指出下列反应中哪一个是亲核试剂。
⑴ ⑵ ⑶ ⑷5、写出下列反应的有机产物，并指出所属反应历程。
⑴ ⑵⑶ ⑷ ⑸⑹ ⑺⑻ ⑼⑽⑾p-Cl-C 6H 4-CH 2Cl + CH 3COONaCH 2=CHCH 2Br + NaOC 2H 5CH 3CH=CHCH=CHCH 2Cl + NaHCO 3(H 2O)CH 3CH 2CH 2CHOHCH 3 + HBrCH 3CH=CHCH 2CH 2Cl + LiAlH 4CH 3CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2MgBr( )CH 3CH 2CH 2Cl + Na322CH 3CH 2CHBrCH 3CH 3CH 2CHBrCH 3ClMgOCH 3CH 2I + NH 2ph CH 3CH 22ph + I -CH 3OH + CH 3Br CH 3OCH 3 + HBrCH 3CH 2Br + NaCN CH 3CH 2CN + NaBr(CH 3)2CHCH 2Cl + NaOH (CH 3)2CHCH 2OH + NaClCH 3OCH 2CH 2OH + SOCl 2(CH 3)3CCl + NaC CH⑿ ⒀ ⒁ ⒂ ⒃ ⒄⒅ ⒆ ⒇6、试写出CH 3MgBr 与下列试剂作用的产物。
第九章 卤代烃1. 完成下列反应：C HCH 32CH 3+-SR( )(1)BrCH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3+CH 3OH( )(2)CH 3Cl HCH 2CH 3+H 2O( )(3)O 2NClCl Na 2CO 3, H 2O(4)( )NaOH 2ClCH 2Cl(5)( )解答：C RSCH 32CH 3S N 2, 构型翻转(1)CH 3OCH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3CH 2CH 3CH 3OCH 3+S N 1, 外消旋体(2)CH 3HCH 2CH 3OH S N 1, 外消旋体H CH 2CH 3OH CH 3+(3)O 2NClOH (4)ClCH 2OH(5)2. 下列化合物中，可用于制备相应的Grignard 试剂的有（ ）。
A. HOCH 2CH 2CH 2ClB. (CH 3O)2CHCH 2BrC. HC CCH 2BrD. CH 3CCH 2BrO解答：B3. 下列化合物中，既能进行亲电取代反应，又能进行亲核取代反应的是：A.C CHB. CH CCH 2C NC.C CH 3OD. CH 2Br H 3C解答：D 。
芳环能进行亲电取代，卤代烃可进行亲核取代。
4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚为什么不能成功？CH 3ONa (CH 3)3CBr +解答：CH 3ONa 为强碱，叔卤代烃易消除。
5. 比较下列卤代烃在2%AgNO 3-乙醇溶液中反应活性大小，简述原因。
A. CH 2ClCH 3OB. CH 2Cl CH 3C.CH 2Cl D. CH 2Cl O 2N解答：A > B > C > D 。
反应为S N 1，比较碳正离子稳定性，苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。
6. 下列化合物中哪一个最容易发生S N 1反应?A.CHC H 2Cl CH 2 B. CH 3CH 2CH 2Cl C. CHCHCl CH 3CH 2解答：C7. 下列离子与CH 3Br 进行S N 2反应活性顺序（ ）。
第六章卤代烃1.回答下列问题(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种一氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。
解: IV< II < III <I(2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F，(B) CH3CH2CH2I ，(C) CH3CH2CH2Br ，(D) CH3CH2CH2Cl的沸点从最高到低排列，并讨论其理由。
解: B> C> D> A(3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl 中，哪些能生成稳定的格氏试剂？为什么？解: D(4).比较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发生S N2反应情况如何。
解: A> B> C> D(5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴乙烷，④1–溴–2–苯基乙烷四个化合物按 S N1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。
解: ③>①>④>②(6).不活泼的乙烯型卤代烃能否生成格氏试剂？为什么？解:由于卤原子与双键间的 p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。
(7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与水反应生成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？解: A> D> C> B(8).用极性溶剂代替质子溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成， (D) 醇的失水反应有何影响?解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进行,不利于S N2反应和醇的失水反应的发生。
(9). 2–氯环己醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么?解: 2–氯环己醇的反式异构体跟碱反应时,进行反式消除,热力学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。
第八章卤代烃勘误及思考题和作业参考答案勘误：（1）P194第13行，将管能团改成官能团。
（2）P208第11行，将E2反应历程改为：HO + H CHCH32CH CH2CH3αβαH2O + + Brδδ[T.S]HO H CHCH3CH2Br（3）P211倒数第11行，中性分子的碱性和亲核性强于其共轭碱。
改成弱于其共轭碱。
（4）P211倒数第10行，将－NH2改成NH2ˉ。
（5）P214第5行，将烯丙基型卤代烃中的基字去掉，改成烯丙型卤代烃。
（6）P215第12行，将C(1)和C(2)改成C1和C2。
（7）P216第2行，将“在NH2进攻苯炔时”改成“在NH2ˉ进攻苯炔时”。
（8）P216第11行，将中间的“P－π超共轭”改成“P－π共轭”。
（9）P217第10、11、23行，将这三行中的三个“烯丙基卤代烃”改成“烯丙型卤代烃”。
（10）P224第3题第6小题中，将NaOH-H2O改成HCl。
（11）P225第7题第3小题中，将第一个产物环丙基溴甲烷改成环丙基甲醇。
思考题8-1 试写出苄基氯与KOH-H2O、(CH3)3COK、苯酚钠、NH(CH3)2、NaCN(醇)、CH3C≡CNa、CH3COO Ag、 NaI(丙酮)、AgNO3(醇)反应的产物。
解答8-1：CH22OH2OC(CH3)32O2N(CH3)22CN2C CCH32OCOCH32I2ONO2+ KCl+ KCl+ NaCl+ (CH3)2NH HCl+ NaCl思考题8-2写出下列卤代烃发生消除反应的主要产物。
(1) 2-氯-2,3-二甲基丁烷(2) 2-溴-3-乙基戊烷(3) 2-碘-1-甲基环己烷(4) 1-苯基-2-溴丁烷解答8-2：(CH 3)2C C(CH 3)2CH 3CH CH 2CH 3CH 2CH 3CH 3CH CHCH 2CH 3(1)(2)(3)(4)思考题8-3 用反应方程式表示1－溴丁烷与下列化合物反应的主要产物。
第九章 卤代烃习题1. 用系统命名法命名下列化合物。
(1) 2, 2,4-三甲基-4-溴戊烷 (2) 2-甲基-5-氯-2-溴已烷 (3) 2-溴-1-已烯-4-炔 (4) (Z)-1-溴-1-丙烯 (5) (1R,3S)-1-氯-3-溴环已烷 2.写出符合下列名称的构造式。
（1）叔丁基氯 （2）烯丙基溴（3）苄基氯（4）对基苄基氯(3)(2)(4)(1)CH 2CHCH 2Br H 3CC CH 33Cl CH 2ClCH 2ClCl3.写出下列有机物的构造式，有“*” 的写出结构式：(1) 4-chloro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcyclohexane(3)*(R)-2- bromooctane (4) 5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yneCH 3CHCH 2CHCH 3(3) (2)(4)(1)HC C 6H 13_n3BrCH 3ClBrC 2H 5HCCCHCH CCHClCH 2CH 2CH 2CH 34.用方程式表示α-溴代乙苯与下列化合物反应的主要产物。
(1) NaOH(水) (2) KOH(醇)(3) Mg 、乙醚(4)NaI/丙酮 (6) NaCN (7) NH3(9) AgNO 3、醇(10) C 2H 5ONa(8)(5) 产物（3）+CH 3CC -Na +CH CH(3)C 2H 5OH(2)(4)(1)(5)CH 2CH 3Br+NaOH H 2OCH 2CH 3OH CH 2CH 3Br+KOHNaI CHCH 2C 2H 5OC 2H 52CH 3Br+Mg CH 2CH 3MgBr 2CH 3Br+CH 2CH 3+CH 3CCH 3O CH 2CH 3MgBr2CH 3I HC+HC CMgBrAgBr +(8)C 2H 5OH(7)(9)(6)(10)CH 2CH 3Br+NaCN H 2OCH 2CH 3CN CH 2CH 3Br+NH 3AgNO 3C 2H 5ONaCH 2CH 3Br+NaBrCHC CH2CH 3Br+CHCH 3+CH 2CH 3MgBrCH 2CH 3NH 2+H 3CHC CNa CH 3CCH 3CH 2CH 3ONO 2OC 2H 55.写出下列反应的产物：（1）（2）（3）（4）（5）++HOCH 2CH 2CH 2Cl HBr +NBSNaHCO 3H 2OCCl 4HCH ZnCl 2BCBrHCl CHClCH 3ClHOCH 2CH 2Cl(8)C 2H 5OH(7)(9)(6)(10)++KCNKI+Mg++CH 3C CH CH 3MgBr 丙酮乙醚BrCH 3OCH CH 2ClCHBrCH 3Mg Br 2+H 3C无水乙醚B C+O OOH 2SO 4FeNO 2CH 3CH 2CH 2CH 2OH(11)(12)Br 22+(CH 3)2CH B CAANBS 引发剂答：（1）（2）（3）（4）（5）+BrCH 2CH 2CH 2Cl A B CMgBrCHCH 3ClHOCH 2CH 2l (8) (7)(9)(6)(10)NO 2CH 3CH 2CH CH 3CCMgBr CH 4MgBrCH 3(11)(12)CH CH 2CNCHBr 3+H 3CB C +A O O(CH 3)2CHBCA BAHO BrCH 2ClCH 3H 3CH 3CC 2H 5OMgBrBrNO 2(CH 3)2CHBrClCH 2CH 3CHCHCH 2C 6H 5CH 3CHCHCH 2Br6. 将以下各组化合物，按照不同要求排列成序：(1)水解速率： ClCH 3CH 2CHCH 3ClCH 2CH 2Cl(2)与AgNO3-乙醇溶液反应难易程度CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2BrCHBrCHCH 3BrH 3CC CH 3Br(3)进行SN2反应速率：① 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 ② 2-环戊基-2-溴丁烷 1-环戊基-1-溴丁烷 溴甲基环戊烷 (4)进行SN1反应速率：① 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 ② 苄基溴 α-苯基乙基溴 β-苯基乙基溴③CH 2ClCH 3CH 3ClCl答案：ClCH 3CH 2CHCH 3Cl CH 2CH 2Cl （1）（2）（3）（4）CH 3CHCH 3CH 3CH 2CH 2Br CHBr CHCH 3BrH 3CC CH 3Br>>>>>>>CH 3CH 2CH 2CH 2Br >>>CH 3CHCH 2CH 2Br CH 3CH 3CH 2CHCH 2BrCH 3CH 3CH 2CCH 2BrCH 3CH 3CH 2Br C CHBrCH 2CH 3CH 3CH 3Br ①②③CH 2Cl CH 3CH 3ClCl ①②>CH 3CHCHCH 3CH 3CH 32CH 2BrCH 3CH 2CCH 3BrCH 3>>>BrCH 3CHCH 3BrCH 2CH 2Br>>CH 2Br 7.写出下列化合物在浓KOH 醇溶液中脱卤化氢的反应式，并比较反应速率的快慢。
(1)3-溴环己烯 (2)5-溴-1，3-环己二烯 (3)溴代环己烷 答：反应速率：(2)>(1)>(3) （1）（2）（3）KOH 25Br BrKOH 25Br8.哪一种卤代烷脱卤化氢后可产生下列单一的烯烃？（1）（2）（3）（4）CH 2（1）（2）（3）（4）或或或XX XX XXXX X9.卤代烷和氢氧化钠在水与乙醇混合物中进行反应，下列反应情况中那些属于SN2历程，那些则属于SN1历程？碱的浓度增加，反应速率无明显变化； (1)一级卤代烷速率大于三级卤代烷； (2)碱的浓度增加，反应速率无明显变化； (3)两步反应，第一步反是决定速率的步骤； (4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快； (5)产物的构型80%消旋，20%转化；(6)进攻试剂亲核性愈强，反应速率愈快； (7)有重排现象；(8)增加溶剂含醇量，反应速率加快。
答案：(1) SN2，因为三级卤代烷按照SN2反应速率很慢； (2) SN1，因为反应速率与亲核试剂浓度无关； (3) SN1，这是SN1的特点；(4) SN1，溶剂极性的增大有利于分散碳正离子上的正电荷； (5) SN1，这是SN1的特点；(6) SN2，因为SN1反应速率受亲核试剂影响较小； (7) SN1，这是SN1的特点；(8) SN2，因为醇的亲核性大于水的。
10. 用简便化学方法鉴别下列化合物。
3-溴环乙烯 氯代环乙烯 碘代环乙烷 甲苯 环己烷答案：先用AgNO3/醇溶液，3-溴环己烯迅速出现沉淀，其他二者碘己烷数分钟后出现沉淀，氯代环己烷只在加热后才出现沉淀；在不反应的两种中加入酸性KMnO4溶液，甲苯褪色，环己烷无现象。
11. 写出下列亲核取代反应产物的构型式，反应产物有无旋光性，并标明R 或S 构型，它们是SN1还是SN2?（1）（2）CH 3OHNH 3+H 2O ++Br H 3CCH 2NCH 3ICH 3372H 5CCH 3372H 5COH37H 3C C 2H反应产物具有旋光性，为R 构型，反应历程为SN2历程。
反应产物无旋光性，为外消旋体，反应历程为SN1历程。
12.氯甲烷在SN2水解反应中加入少量NaI 或KI 时反应会加快很多，为什么？ 答： 因为I-既是很好的亲核试剂，又是很好的离去基团。
反应过程如下：CH 3ClKI+ CH 3lKCl+ CH 3OH H 2+ CH 3l Kl +13.解释以下结果:已知3-溴-1-戊烯与C2H5ONa 在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-]，产物是3-已氧基-1-戊烯；但是当它与C2H5OH 反应时，反应速率只与[RBr]有关，除了产生3-已氧基-1-戊烯，还生成1-乙氧基-2-戊烯。
答：由于C2H5O-为强亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN2反应，所以产物为3-乙氧基-1-戊烯，而C2H5OH 为弱亲核试剂，它与3-溴-1-戊烯的反应为SN1反应，生成了烯丙基碳正离子，后者通过共轭而得到1-乙氧基-2-戊烯：CH 3CH 2CHCH CH 2BrCH 3CHCHCH CH CH 3C 2CHCH 2H 5OH 2H 5OH CH 3C 2CH CHCH 2OC 2H 5CH 3CH 2CHCH CH 2OC 2H 5H +H +14.由指定的原料（其它有机或无机试剂可任选），合成下列化合物。
ClCH 2CHCH 2ClCH 3CHCH 2(1)CH 3CCH 3Br OHHOCH 2CHCH 2Br Br2CH CH 23CHCH 3D由CH 3CHCH 2BrBrCH 3C NaOH/H 2OKIClCH 2CHCH 2ClCH 3CH CH (1)CH 3CCH 3Br BrOHHOCH 2CHCH 2Br BrCH 3CHCH 3KOH/EtOHCH2HBrHOCl2CH 22CH CH 2CH CH2Br 2/CCl 433lCH 2CHCH 22CH 2Mg/Et 2OD 2O3CHCH BrCH 3CHCH 3MgBr(2)由CN 2Cl2H 5（1）(2)H+22C2H5OHC2H5ONaCH2CNCHClCH2ClCH2OC2H5CuLi2Cl NaCN3NaBH4CH2CHCHOH2ClLi CuILi（3）由环乙醇合成①碘代环乙烷② 3-溴环乙烯③(3)OH2Cl15.完成以下制备：（1）由适当的铜锂试剂制备① 2-甲基己烷② 2-甲基-1-苯基丁烷③甲基环己烷（2）由溴代正丁烷制备① 1-丁醇② 2-丁醇CH2Br（1）（2）BrCH (CH3)2(CH3CH2CH2CH2)2CuLiCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CHCH2①②CH3CH2CH2CH2BrEt2OH2OH2SO4++25CH3CH2CH CH2KOH③①②+Et2O2CH3CH2CH2CH23CH3(CH3CH2CH)2CuLiCH33+(CH3)2CuLi Br CH33CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2BrH2OKOH+16．分子式为C4H8的化合物（A）,加溴后的产物用NaOH乙醇处理生成C4H6（B）,(B)能使溴水推色，并能与AgNO3的氨溶液发生沉淀，推出（A）、（B）的结构式并写出相应的反应式。
