裂解汽油加氢催化剂

塞　ｉ　棚　乙烯工业２００９，２１（３）３２～３７　ＥＴＨＹＬＥＮＥ　ＩＮＤＵＳＴＲＹ　

ＳＨ　Ｐ一０１　Ｆ全馏分裂解汽油一段加氢催化剂的　

工业运行与性能比较　

廖宝星　

（中国石油化工股份有限公司广州分公司，广东广州，５１０７２６）　

摘要：介绍了ＳＨＰ一０１１７全馏分裂解汽油一段加氢催化剂在中国石油化工股份有限公司广州分公　

司全馏分裂解汽油加氢装置的工业应用，结合物理吸附、透射电镜等物化表征数据与在该装置上运行的　

进口催化剂进行对比。结果表明，ＳＨＰ一０１１７全馏分裂解汽油一段加氢催化剂双烯反应活性和选择性高，　抗干扰能力强和稳定性良好，适应高空速和高水分、高胶质含量的全馏分裂解汽油一段加氢工艺，运行结　

果均优于进口催化剂。全馏分裂解汽油一段加氢催化剂性能关键在于提高其耐杂质性能，指出了调变催　

化剂的孔结构与分布、活性组分的分布及其电荷性质是提高催化剂性能的方向。　

关键词：裂解汽油；一段加氢；催化剂；工业应用　

随着乙烯装置的扩能改造，我国的乙烯产能　

迅速增加，预计２０１０年的产能将超过１４　０００　ｋｔ。　

由于乙烯产能增加以及裂解原料多元化和重质化　

的趋势，乙烯副产裂解汽油产量将有大幅度增加，　

副产的裂解重质馏分的产量也不断增加。如何利　

用这部分资源开发下游产品越来越引起人们的重　

视，对石化行业挖潜增效、精细利用具有重要意　

义。乙烯装置中裂解汽油的利用是提高装置综合　

经济效益的主要途径之一。由于裂解汽油组成复　

杂、热稳定性差，一般经过一段选择性加氢除去二　

烯烃和苯乙烯，二段加氢脱硫后，用于生产ＢＴＸ三　

苯产品及芳烃抽余油¨　。国内乙烯装置裂解汽油　

加氢工艺包括Ｃ　～２０４　ｏＣ全馏分加氢以及Ｃ　～　

Ｃ。、Ｃ　～Ｃ　或Ｃ　～Ｃ　馏分加氢。　

中国石油化工股份有限公司广州分公司（以　

下简称广州分公司）裂解汽油加氢装置采用法国　

ＩＦＰ技术，一段为全馏分加氢，二段为馏分加氢精　

制，从而为下游芳烃抽提装置提供所需的加氢汽　

合金制备

商业上，生产雷尼镍所需的镍铝合金是通过在熔炉中将具有催化活性的金属（镍，铁或者铜）和铝熔合，得到的熔体进行淬火冷却，然后粉碎成为均匀的细颗粒。在合金组分的设计上，要考虑两个因素。一是合金中镍铝的组成比例，随着镍铝比例的变化，在淬火过程中会产生不同的镍铝相，他们有着不同的浸出性能，这可能会导致最终产品有着截然不同的多孔结构。通常采用相等质量的镍和铝进行熔合。二是加入第三种金属的比例。在熔炼过程中，会根据需要加入少量的第三种金属，如钼、铁、铬。它们的加入改变了合金的组成和相图，导致了不同的活性中心，从而带来了更高的催化活性，被称为助剂。

活化

雷尼镍的高催化活性来自于镍本身的催化性质和其多孔的结构，而多孔结构即源自于用浓氢氧化钠溶液除去镍铝合金中的铝，这一过程被称为浸出，简化之后的浸出反应如下：

2Al + 2NaOH + 2H2O → 2NaAlO2 + 3H2

由于浸出反应带来了催化剂的活性，同时产生的氢气储存进了催化剂中，故也称之为活化。成品的表面积通常通过气体（如氢气）的吸附实验来测量。实验发现几乎所有的接触面积都存在着镍。商业化的雷尼镍的平均镍接触面积是100 m² /g。。主要有三个因素影响着浸出反应的结果，他们是合金的组成，所用氢氧化钠的浓度和浸出反应的温度。

前面提到过，合金中含有多种镍铝相，在浸出过程中，NiAl3和Ni2Al3相之中所含的铝首先被反应掉，而NiAl相中含有的铝反应较慢，可以通过调整浸出时间保留，这就是为什么被称为“选择性浸出”。典型的活化雷尼镍中镍占85%的质量，这意味这有2/3的原子是镍。剩余的NiAl相中的铝可以帮助保持这种多孔的结构，为催化剂提供结构的稳定性和热的稳定性。

浸出反应所用的氢氧化钠的浓度要比较高，一般需达5摩尔/升，这样才能迅速将铝转化为溶于水的铝酸钠（NaAlO2），而避免产生氢氧化铝沉淀。一旦产生氢氧化铝的沉淀，沉淀会堵塞已形成的孔洞，阻止其余的氢氧化钠溶液进入合金的路径，使得剩余的铝较难反应掉。这样会导致产品的多孔结构的表面积变小，催化活性降低。

加氢裂化催化剂（FC系列）

FC系列催化剂是抚顺石油化工研究院根据国内加氢裂化技术发展的需要而开发的，具有裂化活性高、

加氢性能好、抗氮能力强、稳定性好、对原料适应性强、可再生使用等特点。在中压及高压条件下均有优

异的加氢裂化性能，可按中油型或轻油型方案灵活进行生产，适用于减压馏分油中压或高压加氢裂化以及

劣质柴油中压加氢改质，生产优质石油产品和化工原料，能满足用户的不同需求。

FC系列加氢裂化催化剂性能达到国际同类催化剂先进水平。

催化剂类别 催化剂型号 活性金属 外形 孔容ml/g〉 比表面m2/g〉

FC-12 W族+別族 圆柱 0.30 160

理

FC-14 W族+ M族 圆柱 1.00 100

FC-16 W族+ M族 圆柱 0.30 200

化

FC-18 W族+ M族 圆柱 0.25 170

裂 FC-20 W族+ M族 圆柱 0.30 180

性 FC-24 W族+ M族 圆柱 0.28 350

化 FC-26 W族+ M族 圆柱 0.28 200

质 FC-28 W族+ M族 圆柱 0.28 180

剂 FC-30 W族+ M族 圆柱 0.28 180

FC-32 W族+ M族 圆柱 0.32 255

FC-50 W族+ M族 圆柱 0.28 200

加氢精制催化剂（FF系列）

FF系列加氢精制催化剂是抚顺石油化工研究院针对含硫、 氮量高的原料油而开发研制的催化剂。 该催

化剂加氢脱硫、脱氮活性明显高于当前国内外广泛工业使用的同类催化剂，且稳定性好。设计用于加氢裂

化一段处理减压蜡油、FCC原料预处理等加氢处理过程。

催化剂类别 催化剂型号 活性金属 外形 孔容ml/g〉 比表面m2/g〉

理

化 性

质

FF-14 W族+ M族 三叶草 0.30 160

精

制

剂 FF-16 W族+ M族 三叶草 0.30 155

FF-18 W族+ M族 三叶草 0.30 160

加氢裂化装置催化剂再生技术分析

摘要：由于催化剂失活对化工反应效率与生产质量等会产生直接的影响，所以，结合催化剂再生技术的应用原理，对加氢裂化装置催化剂再生技术的实践应用展开讨论与研究，旨在通过催化剂再生处理，提高加氢裂化、渣油加氢等化工生产效率及质量。

关键词：加氢裂化装置；催化剂；再生技术

引言：催化剂是炼油化工生产中的重要组成部分，但是，随着生产时间的延长，催化剂的活性逐渐丧失，对加氢裂化、榨油加氢处理等会产生直接的影响。因此，结合加氢裂化装置的应用原理，对催化剂再生技术的实践应用展开讨论与研究，分析操作温度、工作压力、反应类型、原料性质等因素对催化剂再生处理的影响，提高催化剂再生处理水平，提高加氢裂化装置在化工生产中的应用效果。

1加氢裂化装置催化剂

在化工生产的过程中，原料油中的金属会以金属化合物的形式存在，加氢过程会出现分解情况。分解后，金属会缓慢沉积，并形成杂质层，将催化剂表面的孔口堵住。在催化剂的工作过程中，催化剂活性反应会导致催化剂载体结构被破坏。从加氢裂解生产过程的角度分析，加氢裂解会引起原料中硫的脱出，并影响催化剂的活性。如果原料油中硫含量过高，会影响加氢裂解催化剂的应用，降低氢分压，导致催化剂沉积，堵塞孔道，降低催化剂的活性。从催化剂表面积碳的角度分析，在加氢装置的应用中，催化剂的活性丧失与表面生焦积碳有直接关系。在加氢生产的过程中，原料油中烃类的裂解以及不稳定化合物的缩合，会导致催化剂的表面缓慢积聚积碳，影响催化剂的活性。

2催化剂再生技术分析

再生技术是催化剂在原装置反应器内进行，加氢催化剂的再生，一般是器内再生，器内再生的优点比较明显，不需要对催化剂进行卸、装，直接采用含有氧气体介质进行再生处理，并减轻检修的劳动强度。器内再生的主要缺点是再生过程会对反应系统的设备造成腐蚀，与此同时，催化剂活性也会降低。在反应器内，催化剂床层温度分布不均匀，极容易出现局部潮湿的情况，降低催化剂的活性。另外，器内再生过程中产生大量的气体，气体收集处理难度比较高，对大气环境会产生一定的污染。催化剂器外再生会将催化剂卸出，在另外的专用设备中去进行再生与预处理，可延长加氢装置的开工周期，并降低底床的压降。器外再生还可以通过催化剂进行过筛处理，并减少催化剂的活性流失，对预处理过程中所产生的污染进行集中处理。器内再生以及器外再生对催化剂的活性会产生一定的损失。因此，催化剂再生一次后，通常会在下一个检修周期进行更换处理。因此，在器外再生的应用中，减少催化剂活性降低的问题，可利用催化剂微孔内积碳的烧焦处理，减少金属晶粒的重新分布，延长催化剂的使用寿命，提高催化剂的应用价值。