铝电解固体废弃物简介
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铝电解质废料铝电解质废料是指在铝电解过程中产生的废料,主要包括铝电解液、铝渣、铝渣底液等。
这些废料的处理对环境保护和资源回收利用至关重要。
本文将从废料的来源、处理技术和回收利用等方面进行探讨,以期为解决铝电解废料问题提供参考。
铝电解是一种重要的工业生产方法,通过电解铝氧化物来生产纯铝。
在这个过程中,铝电解液被用作电解质,电解液中的铝离子被还原成纯铝金属,而氧化剂则被还原成氧气。
然而,这个过程产生的废料却给环境带来了一定的问题。
铝电解液是铝电解废料中的主要组成部分。
铝电解液主要由氢氧化铝和铝氟化物组成,其中铝氟化物是为了提高电解效率而添加的。
而这些溶液在电解过程中会逐渐变得酸性,含有大量的铝离子和氟离子。
如果直接排放到环境中,会对水体造成严重的污染,影响水生生物的生存。
因此,对铝电解液的处理十分重要。
铝渣是另一个重要的铝电解废料。
铝渣是在电解槽中产生的,主要由未被还原的铝氧化物和电解液中的杂质组成。
铝渣的处理有多种方法,常见的有浸出法和熔融法。
浸出法是将铝渣浸泡在稀硫酸溶液中,使铝氧化物溶解,然后通过过滤等工艺将溶液与固体分离,最终得到纯铝氢氧化物。
熔融法则是将铝渣与碳素反应熔融,使铝氧化物还原为金属铝,然后通过过滤等工艺将金属铝与残留物分离。
这些方法既可以回收铝资源,又可以减少废料对环境的影响。
铝渣底液也是铝电解废料中的一个重要组成部分。
铝渣底液是指电解槽底部的液体,主要含有未被还原的铝氧化物和铝离子。
铝渣底液的处理也是十分关键的,常见的方法有压滤和离心法。
这些方法可以将底液与固体分离,得到纯净的底液,然后可以进行再利用或者安全排放。
除了上述几种主要的铝电解废料,还有一些其他的废料也需要进行处理和回收利用。
例如,电解过程中产生的气体可以通过收集和净化的方法进行处理,再利用或者安全排放。
此外,还可以通过其他的物理和化学方法来处理铝电解废料,如沉淀法、离子交换法和膜分离法等。
铝电解废料的处理和回收利用对于环境保护和资源利用至关重要,需要采取合适的技术和方法进行处理。
铝灰(渣)如何处理与利用?大家都知道,铝灰是电解铝、铸造铝、再生铝冶金熔融过程中漂浮在铝液上层的浮渣、撇渣,包括后续炒灰、球磨等处理过程后剩余的残渣,尤其是最后的残渣,完完全全的铝灰。
铝灰(渣)是以金属铝和非金属氧化物为主,其中氧化铝通常占到60%以上,其他氧化物包含氧化硅、氧化镁、氧化钠、氧化铁、氧化钙、氮化铝等。
仅这一个等字,囊括了铝灰还有比上述更多的元素,也就是说铝灰成份复杂,其实每个企业产出的铝灰是不一样的。
今天,绿脉博士就铝灰从哪里来、是什么、如何处理、需要注意些什么、有哪些相关政策等等,一一为你解答,希望给到你启发,早日解决你的难题。
一、铝灰从哪里来?铝灰是电解铝或铸造铝生产工艺中产生的熔渣经冷却加工后的产物,其主要成分为金属铝w (Al) 15 %~20 %,三氧化二铝和二氧化硅等。
不同来源的铝灰成分会有所差别,按照金属原料的来源可分为以下四类。
1、电解铝铝灰:以液态电解铝水为原料,采用短流程熔炼工艺生产的铝锭、铝棒、铝板带、铝杆等铸锭坯料,在熔炼工序中产生的固体废弃物。
2、熔铸铝灰:以重熔铝锭为原料,经过熔炼工艺生产铝锭、铝棒、铝板带、铝杆等铸锭坯料,在熔炼工序中产生的固体废弃物。
3、再生铝铝灰:以回收的各类铝制品、混合铝切片、机加工铝屑等为原料,经过熔炼工艺生产铝锭、铝棒、铝板带、铝杆等铸锭坯料,在熔炼工序中产生的固体废弃物。
4、其他:所有铝工业生产中产生的主要成分为金属铝、氧化铝的固体废料,如电解铝抬包清理料,熔炼炉清炉料,熔炼炉烟气净化收尘粉。
通常的,按照铝灰的生产加工流程,行业上又将铝灰按照一次铝灰、二次铝灰以及残灰来归类。
刚从熔铝炉中扒出来的铝灰通常叫做一次铝灰也叫铝渣,其中的含铝量高达60%以上,而且基本都在高温状态,很多时候被直接转移到炒灰机里面,对其中的含有的金属铝直接进行分离,从炒铝的坩埚底部流出,变成铝锭。
炒灰过程中加入一定的熔剂提升温度并促进铝业和铝灰的分离。
1 固体废物大修废渣的成因及危害电解铝生产是金属铝的主要生产办法,其原理是:用电解溶液在氧化铝中完成单质铝电解。
电解溶液中的添加剂主要成分为氟化盐,氟化盐除了参与到电解槽的电解过程,还有一部分直接被电解槽衬里所吸附。
据行业内统计数据显示,在1 t 铝的生产过程中,就会有5~6 kg 的氟被电解槽所吸附。
经过以上剖析得出,大修废渣主要是由电解铝厂电解槽的大修形成的,废渣中含有很多的氟。
当电解铝厂产能为20 万t 时,相应的废渣可高达6000 t,这严重威胁着周围的环境,长此以往难免会引起地下水及蓄水池内水源的污染,这也是铝厂周边严重水污染的主要原因。
2 工业固体废弃物的常规处理方式固体废物的发生常常伴随着工业生产。
目前,固体废物的处理办法主要有:(1)固体废物处理前的预处理,采用粉碎、压缩等手段对固体废物进行集中处理,使其满足一定的处理要求。
(2)物理法处理方式。
(3)化学法处理方式。
(4)最终处理方式。
固体废弃物根据其性质及材料的差异,往往没有固定的处理方式,填埋、焚烧、海洋丢弃等是常见的处理方法。
3 固体废物及大修废渣的无害化处理分析对于大型电解槽,在替换内衬时出现的大修渣,电解铝生产约3%,浸出液中可溶性氟浓度的保持质量可到达1000 mg/L 以上,远高于《危险废物鉴别标准》的100 mg/L,并且有含氰化物,应该归类于危险废物。
大修炉渣主要是耐火砖和阴极炭块,无害化处理和应用的案例不多。
阴极炭块浮选酸洗工艺可用于回收碳和氟化钠,在宁夏以前的成功案例中,耐火砖可用石灰石固化稳定,作为一般的固体废物处理,河南省电解铝企业大多使用这种的处置方式。
4 无害化处理技术的具体应用常规的废渣处理方式难免会存在渗漏危险,目前无害化处理技术主要为:4.1 无酸湿法处理工艺作为湿法处置技术,可以做到对大修废渣的无害化处理,目前已有部分厂家试点应用。
主要原理为:首先将废渣进行研磨搅拌得到混合粉末,取少量粉末对粉末中氟化物及氰化物的含量进行验证,其次将粉末送入混料机,加入次氯酸钙粉末进行搅拌均匀,然后将水加入到混料机,除去废渣中的氰化物,随后采用强氧化钙溶液进行滴定,使废渣中的氟化物得到除去,最终废渣转变化特定沉淀物,中间无有害物质出现。
铝灰储量
铝灰是电解铝或铸造铝生产过程中产生的一种固体废弃物,主要由氧化铝、氮化铝、金属铝和其他杂质组成。
根据铝生产的规模和工艺,铝灰的储量可能会有所不同。
全球铝生产规模庞大,据统计,2019 年全球原铝产量约为 6370 万吨。
在电解铝生产过程中,每生产 1 吨原铝会产生约 30-50 千克的铝灰。
因此,全球铝灰的储量相当可观。
中国是全球最大的铝生产国,2019 年原铝产量约为 3500 万吨。
按照同样的比例计算,中国每年产生的铝灰量约为 105-175 万吨。
这些铝灰主要来自电解铝厂、铝型材加工厂、铸造厂等。
需要注意的是,铝灰的储量会受到多种因素的影响,如铝生产的技术进步、回收利用的程度以及环境保护政策等。
一些地区和国家已经开始采取措施,鼓励铝灰的回收和综合利用,以减少对环境的影响,并提高资源利用效率。
如果你需要更准确的数据,建议查阅相关的行业报告、统计资料或咨询专业机构。
电解铝渣成分
电解铝渣是铝电解过程中产生的一种副产物,其成分主要由氧化铝、氧化铁、氧化硅、氧化钙等组成。
这些成分的含量和比例会受到铝电解工艺、原料质量等因素的影响。
氧化铝是电解铝渣中最主要的成分,其含量通常在60%以上。
氧化铝是一种白色粉末状物质,具有高的熔点和硬度,是制造陶瓷、研磨材料、电子元器件等的重要原料。
在铝电解过程中,氧化铝是由铝电解槽中的氧化铝电解而来,其含量的高低会影响到铝电解的效率和成本。
氧化铁是电解铝渣中的另一个重要成分,其含量通常在20%左右。
氧化铁是一种红色粉末状物质,具有良好的磁性和导电性,是制造磁性材料、电池、涂料等的重要原料。
在铝电解过程中,氧化铁是由铝电解槽中的铁离子和氧化物反应而来,其含量的高低会影响到铝电解槽的稳定性和铝的纯度。
电解铝渣中还含有少量的氧化硅、氧化钙等成分。
氧化硅是一种白色粉末状物质,具有良好的耐热性和耐腐蚀性,是制造玻璃、陶瓷、光纤等的重要原料。
氧化钙是一种白色粉末状物质,具有良好的碱性和吸湿性,是制造水泥、石灰等的重要原料。
虽然它们的含量较少,但也具有一定的经济价值。
电解铝渣是一种重要的工业副产物,其成分主要由氧化铝、氧化铁、
氧化硅、氧化钙等组成。
这些成分的含量和比例会影响到铝电解的效率、成本和铝的纯度,同时也具有一定的经济价值。
因此,对电解铝渣的成分进行分析和利用,对于提高铝电解工艺的效率和经济效益具有重要意义。
电解铝渣处置方案
背景介绍
电解铝渣是一种固体废弃物,由于它的长时间存储、危害性等问题,需要妥善处理。
传统的处理方法有填埋、焚烧等,但是这些方法对环境的影响较大,不符合现代社会对环保的要求。
因此,针对这个问题,研究出各种方法来处理电解铝渣是非常必要的。
电解铝渣的成分
电解铝渣是一种富含氧化铝和氧化硅的固体废弃物,其中氧化铝含量高达70%以上。
处理方案
1. 水泥混凝土做道路基础
将电解铝渣与水泥混合,制成一种硬质的混凝土,可以作为道路的基础,具有很好的承重性和稳定性。
此外,还可以通过在水泥混凝土中添加其它固体废弃物或新型材料,来提高混凝土的力学性能。
2. 生产石墨烯
电解铝渣中的氧化铝可以被还原成金属铝,而还原的副反应就是生成石墨烯。
石墨烯是一种具有很高价值的材料,可以用于生产电子产品、化学传感器等,具有非常广泛的应用前景。
因此,利用电解铝渣制备石墨烯是一种可行的处理方案。
3. 粉碎制备新型材料
将电解铝渣进行粉碎,可以得到一种细粉末,可以通过添加一些助剂,在高温高压条件下进行压制,制成新型材料,可以应用于热工、电子、光学、生物、环境等领域。
4. 做砖或陶瓷材料
将电解铝渣与陶瓷原料混合,再经过高温烧制,可以得到具有较高强度和耐高温性能的砖或陶瓷材料。
因此,电解铝渣可以用作生产陶瓷的原料。
结论
以上是几种电解铝渣处理的方案,但是这些方案的实施需要考虑其成本、综合效益、环保性等因素。
未来,还需要不断研究,探索更多更优秀的处理方案,为电解铝渣和其它固体废弃物的处理提供更好的途径。
铝电解阳极炭渣全文共四篇示例,供读者参考第一篇示例:铝电解阳极炭渣是指在铝电解过程中生成的一种固体废物,主要成分为碳、氧化铝、氟化铝等物质。
铝电解是将氧化铝电解成纯铝的工艺过程,是铝的主要生产方式。
在这个过程中,阳极炭棒在电解槽中被电解,产生阳极炭渣。
铝电解阳极炭渣含有大量氟化铝和碳,因此具有一定的对环境危害性。
铝电解阳极炭渣中含有大量的氟化铝和碳。
氟化铝是铝的主要原料,但是它在大气中极不稳定,在高温下易与水蒸气反应,产生氢氟酸和氧化铝。
氢氟酸具有强烈的腐蚀性,对环境和人体健康产生危害。
碳的存在也会对环境产生污染,当阳极炭渣进入土壤或水体中时,会阻断土壤孔隙或水体通道,影响土壤通气性和水体水质。
铝电解阳极炭渣对环境造成的污染还体现在其处理方式上。
目前,大部分的铝电解厂采用填埋的方式处理炭渣,这种方式不仅占用大量的土地资源,还会造成地下水污染和土壤污染。
填埋炭渣也容易造成二次污染,一旦填埋场不加覆盖或不得当处理,可能会导致炭渣中的有害物质渗漏到地下水或土壤中,引发环境污染。
针对铝电解阳极炭渣对环境产生的污染问题,目前有一些处理方法和技术。
首先是炭渣的资源化利用,炭渣中含有丰富的氟化铝和碳素,可以作为原料进行回收利用。
通过合理的工艺处理,可以将炭渣中的有害物质分离提取出来,降低对环境的危害。
其次是采取物理化学处理的方法,如高温焚烧、湿法处理等,将炭渣中的有害物质转化成无害产品或废料。
也可以结合无害化处理和资源化利用的方法,综合利用炭渣中的各种成分,实现炭渣的减量化、资源化、无害化处理。
在实现铝电解阳极炭渣资源化利用的还需要加强对炭渣处理过程中对环境的监管。
相关部门应该建立完善的监管机制,加强炭渣的收集、运输和处理管理,严格控制炭渣的填埋和堆放,避免对环境造成二次污染。
也应该加大对新型环保技术的研发和推广,促进炭渣的资源化利用和无害化处理。
只有这样,才能有效降低铝电解阳极炭渣对环境的污染,实现循环经济和可持续发展的目标。
电解铝废电解质电解铝废电解质是指在铝电解过程中产生的含有氟化铝和氧化铝等物质的废液。
铝电解是一种重要的铝生产工艺,通过电解氧化铝熔体来制取纯铝。
然而,在这个过程中会产生大量的废液,即废电解质。
废电解质的处理对于环境保护和资源利用具有重要意义。
废电解质中主要含有氟化铝和氧化铝,其中氟化铝是铝电解过程中的主要物质。
氟化铝是一种无机化合物,具有强烈的腐蚀性和毒性。
因此,处理废电解质需要注意安全性和环保性。
废电解质的处理方法有多种,包括回收利用和安全处置两种主要途径。
废电解质可以通过回收利用的方式进行处理。
废电解质中的氟化铝可以通过蒸发结晶的方法进行回收。
蒸发结晶是指将废电解质加热蒸发,使其中的溶质逐渐结晶沉淀,从而分离出溶剂和溶质的过程。
通过这种方法,可以将废电解质中的氟化铝进行回收利用,减少资源的浪费。
此外,废电解质中的氧化铝也可以用于制备耐火材料等其他产品,实现资源的综合利用。
废电解质还可以通过安全处置的方式进行处理。
安全处置主要是指将废电解质进行中和处理,使其成为无害物质,并符合环保要求。
废电解质中的氟化铝可以通过与碱性物质反应,生成无害的氟化钙沉淀来实现中和处理。
同时,废电解质中的其他有害物质也需要进行处理,以确保废液在排放过程中不会对环境造成污染。
除了以上两种处理方法,还有其他一些技术可以用于废电解质的处理。
例如,可以利用离子交换树脂来去除废电解质中的有害离子,达到净化的目的。
此外,还可以利用电化学方法将废电解质进行电解,将其中的有害物质转化为无害物质。
这些技术在废电解质处理中起到了重要的作用,可以有效地减少废液对环境的影响。
总的来说,电解铝废电解质的处理是一个重要的环保问题。
通过回收利用和安全处置的方式,可以有效地处理废电解质,并减少对环境的影响。
在废电解质处理过程中,需要注意安全性和环保性,确保废液的处理达到有关法规和标准的要求。
同时,也需要不断研究和发展新的废电解质处理技术,提高处理效率和资源利用率。
铝电解槽废弃固体材料的综合利用一、废旧阴极炭块的无毒化处理及综合利用1、前言2014 年我国原铝产量约2400万t(见表1),预计2015年全国电解铝产量将超过3000t,原铝产量连续11年居世界第一位。
我国铝电解工业的技术装备水平已经进入世界先进行列,300KA、400KA、500KA系列大型铝电解系列已逐渐成为我国的主流电解槽,其经济技术指标也达到国际先进水平。
但我国的电解槽寿命与国外先进水平还有一定的差距。
我国电解槽寿命一般在5~6年,而国外可以达到7~8年。
铝电解槽在使用一段时间之后就要进行停槽大修。
电解槽停槽后于槽钢壳中取出的废旧阴极炭块是铝电解过程中产生的数量巨大的固体废料,目前,我国在铝电解生产过程中产生的废旧阴极碳块大多采用堆存或填埋处理,而废旧阴极炭块是含氟量极高的危险废弃物,又由于废旧阴极炭块常含有少量的氰化物,这些氟化物和氰化物对环境将造成非常不好的影响,因此需要进行无害化处理。
通常情况下,每生产1t原铝约产生10~15kg废旧阴极炭块。
照料此推算,目前我国每年将产生约22万t的废旧炭阴极,相当于每年丢弃电解质6万t,丢弃能源材料阴极炭7万t,同时有约3万t有害氟化物和约450t剧毒氰化物威胁着电解铝厂当地的生态环境,既浪费了价格不菲的电解质和阴极炭,又带来了严重的环境污染问题。
如果加以利用,变废为宝,既能保护环境,又可以解决资源问题,符合我国可持续发展战略的要求。
表1:2014年1~12月我国主要地区原铝产量统计表我国主要地区铝电解产生固体废料统计表我国主要地区铝电解槽大修需用侧部异型炭块统计表2、废旧阴极的组成与结构1)废旧阴极中电解质的组成:通过对铝电解槽废旧阴极炭块进行物相分析,得到废旧阴极的具体组成为(见表2): 炭(C),冰晶石(Na3AlF6)、氧化铝(α-Al2O3,β-Al2O3) 、氟化钠(NaF) 、氟化钙( CaF2) 等,而跟据电解槽的部位不同,各组分的含量又存有差异。
表2:废旧阴极不同部位所含物质的含量和组成*为X衍射分析结果,**为化学分析结果同时通过X衍射图及现场实物还发现有黄色的碳化铝化合物(Al4C3)生成。
它往往出现在氟化钠和冰晶石的周围,因此设想发生了下列反应:4Na3AlF6(l) + 12Na(l) + 3C(s) = 12NaF(s) + Al4C3(s)冰晶石催化了上述反应的进行。
但也有人认为一部分Al4C3是炭与铝在高温下直接反应生成的:4Al(l) + 3C(s) = Al4C3(s)△G970℃= -147kj/mol从热力学角度,该反应可以进行。
2)废旧阴极炭块中炭的结构:X衍射图验证了废旧阴极炭块石墨化的论点,根据计算及实际监测,阴极炭块的石墨化度为70~80%。
铝电解槽的炭阴极主要由无烟煤构成,属无定型炭类,这类炭素材料的石墨化需在2400℃左右的高温下才有可能实现,而铝电解的温度仅有970℃左右,石墨化的机理可能与铝电解过程中冰晶石电解质的催化作用有关。
3)废旧阴极炭块中的碳钠化合物和氰化物:X衍射还显示了两种新化合物的存在:碳钠化合物(通常写成NaC64或NaC32)及Na4Fe(CN)6。
它们是电解过程中伴生化学反应的产物。
NaC64和NaC32的生成一直被认为是钠侵蚀的结果。
因为钠离子可以侵入炭的晶格中,并与炭形成化合物。
氰化物多集中于钢质阴极棒附近和电解槽的侧部。
有铁存在时,生成反应速度将加快,文献报道有两种氰化物,即NaCN和Na4Fe(CN)6。
推测可能发生的反应是:2C(s) + 2Na(l) + N2(g) = 2NaCN(s)6C(s) + 4Na(l) + Fe(l) + 3N2(g) = Na4Fe(CN)6(s)3、国内外处理废旧阴极炭块的常用方法研究铝电解槽废旧阴极炭块的综合利用工艺,既是资源回收的内容,也是环境保护的要求。
处理废旧阴极炭块的主要原则一是无害化,二是回收利用。
归纳起来主要有三个方面: 炭的回收应用,电解质的回收和氰化物的处理。
所采取的的技术大致为: ( 1) 根据物质的物理性质差异,比如表面性质、溶解性、吸水性、密度等把炭与其它物质分离; ( 2) 利用化学方法处理氟化物,氧化铝,氰化物等; ( 3) 采用热处理法,如高温燃烧等。
具体的处理方法有以下几种。
1)浮选法浮选原理及工艺浮选法是以一定的浮选制度从料浆中选取相应物质的一种分离方法。
其工艺流程可以综合回收废旧阴极中的炭和冰晶石等有用成分,并在处理过程中将氰化物分解。
东北大学邱竹贤院士所带领的团队对此极为重视,较早着手研究有关环境治理与废旧阴极物料综合回收的工作,并在抚顺铝厂进行了半工业实验。
根据实验室试验,废旧炭块的粒度在以下就可以满足浮选的要求。
由于废阴极中的炭已经高度石墨化,因此与电解质有很大的疏水差异性,这些是浮选工艺的基础。
目前对于炭的浮选大多选用煤油作为捕收剂,煤油不仅对浮选不会造成二次污染,而且现在已有较成熟的工艺,浮选效果良好。
浮选初期,首先要把废旧阴极材料经过粗碎、中碎、然后细碎至要求的粒度等级。
将其放入调浆机,一般调浆3~5min再进行浮选,浮选过程中视情况可以采取粗选与精选联合的方法,并确定精选的次数,最后再扫选一次,保证浮选的安全。
浮选的最终产品为泡沫(产品炭) 和底流(电解质) ,分别加工后炭质材料可用于制造石墨电极或者高强砖,亦可用作底糊原料。
电解质主要含冰晶石和氧化铝,作为电解槽的启动料。
浮选废水可以循环使用。
当废水中杂质达到一定含量时需添加漂白粉使其沉淀,其中的氟化钙沉淀是有用的,可以作为电解铝的添加剂。
具体的工艺流程如图1所示。
氰化物的无害化处理浮选过程中,随着洗水的不断循环,氰化物不断富集,必须采用漂白粉定期分解除去氰化物。
用漂白粉处理含氰污水的原理(碱氯化法):漂白粉的主要成分是氯化钙(CaCl2)和次氯酸钙[Ca(ClO)2],因其良好的消毒、漂白和除臭性能在日常生活中得到广泛用用,在pH值以上的溶液中,漂白粉几乎完全水解为具有强烈氧化作用的次氯酸根(ClO-),从而氧化分解氰化物,消除氰化物的毒性。
氧化物氯化过程中的化学反应如下:漂白粉的水解反应:2Ca(ClO)2 + 2H2O ←→ 2HClO + Ca(OH)2 + CaCl2CaCl2 + H2O ←→ 2HClO + Ca(OH)2HClO ←→ H+ + ClO-局部氧化阶段(次氯酸根氧化氰根的化学反应):CN- + ClO- + H2O → CNCl + OH-CNCl + 2OH-→ CNO- + Cl- + H2O在该阶段氧化过程中,pH值应在10以上,因为反应中间产物CNCl是易挥发物,其毒性与HCN相当,在碱性较大的溶液中,CNCl才能与OH-反应生成CNO-,故应保持较高的碱性。
如果溶液为酸性,则因CNCl很稳定,随污水排放会造成二次污染。
当pH<时,CNCl与OH-的化学反应不完全,速度又很慢,有时长达数小时以上。
只有pH>10时,反应速度才快,只需10~15分钟,反应即可完成。
完全反应阶段:尽管氰酸根的毒性仅为氰根的1‰,只有在本阶段的完全氧化,才能彻底除去毒性。
这一阶段可以通过增加氧化剂(漂白粉或液氨)的用量来实现。
化学反应式如下:2CNO- + 3ClO-→ CO2↑+ N2↑+ 3Cl- + CO32-在本反应中,氰酸根中的碳与氮之间结合键彻底破坏。
此反应pH值应控制在~之间最为有效,完全氧化只需30分钟。
图1:废旧阴极浮选回收利用工艺流程图2)碱液溶浸法美国雷诺公司所属的位于阿拉巴马州的三个铝厂,把废旧阴极材料集中于利斯特希尔工厂,磨细后,用稀碱液浸出冰晶石和氧化铝,然后将其与电解槽烟气洗涤液混合,制取冰晶石,残余炭渣出售作为燃料。
奥地利兰斯霍芬铝厂也用碱液处理废旧阴极材料,然后与电解槽烟气洗涤液混合,制取冰晶石,节省了大量新鲜的氟盐。
3)高温水解法美国凯撒铝业公司用高温水解法处理废旧阴极内衬,在1200℃高温下,燃烧废旧阴极内衬材料,同时通入水蒸汽,使之与氟盐反应,生成HF气体,此时废旧阴极内衬材料中所含的氰化物也被分解。
HF用水吸收后,得到25%的水溶液,可用来制造工业氟化铝。
高温水解法所发生的主要反应为:NaF + H2O → NaOH + HF(g)2NaF + Al2O3 + H2O → 2NaAlO2 + 2HF(g)原料中含有炭、铝的化合物、氟盐等有用物质,经处理后得到铝酸钠和氢氟酸溶液,其中前者可以合并到拜耳法流程中去制造氧化铝。
4)用于熔铁炉作为燃料和萤石代用品目前在钢铁工业生产中,需要石灰石和萤石作为熔剂,其作用是降低炉渣的熔点和粘度。
废旧内衬中的炭正好作为燃料来代替冶金焦,氟盐亦可以代替萤石作为熔剂,因此有人便巧妙地把废旧阴极炭块当作添加剂,可以取得一举两得的效果。
5)燃烧法燃烧法是将废旧炭块破碎后,添加粉煤灰、石灰石等添加剂,控制有害物质的燃烧分解条件,进行燃烧反应,既保证达到无害化,同时利用其中炭素材料的热能。
其中的氰化物在300℃时约%可以分解,当加热到400℃时约% 可以分解,当加热到700℃时达到100%分解。
山东铝厂在氧化铝生产过程中,把废旧阴极材料磨细后,作为回转窑的燃料,生产氧化铝烧结块。
废旧阴极内衬的火法处理过程比较复杂,其化学反应机理有待进一步深入研究。
6)用作水泥制造的补充燃料在水泥工业中废旧阴极内衬的再利用主要考虑两种途径: 一是炭素成分作为燃料; 二是耐火材料部分用作原料的代用品。
水泥的组成为CaO-SiO2-Al2O3-Fe2O3系,废旧阴极的炭可作为水泥制造中的补充燃料,其中的碱金属氟化物在炉料烧结反应中作为催化剂,因此废旧阴极的加入可以降低熟料的烧结温度,并减少燃料的用量,废旧阴极内衬中的Al2O3和硅可作为部分原料,进入生产流程中。
但是并不是所有的水泥厂都可利用废旧阴极炭块。
因为废旧阴极炭块中的钠含量较高使之呈高碱性,导致生产低碱性水泥的工厂不能采用此种方法。
4、废旧阴极炭块再生利用新工艺1)制作铝电解槽侧部异型炭块铝电解槽在生产运行过程中,槽侧部及槽周边要求比电阻大(减少水平电流,增加阴极电流密度)、耐磨性好(能承受酸性电解质的洗刷冲击)、导热性适中(既能保温又能散热,便于保持热量平衡)、膨胀率低(以降低侧部炭块因吸钠而导致的早期破损率)。
废旧阴极炭块因其高度石墨化及吸钠饱和化及较高的灰分含量。
因此,渗入一定量的废旧阴极(30~50%)所产出的侧部异型炭块具半石墨质炭块的特性,即具有比电阻大、耐磨性好及钠膨胀率低等特性。
半石墨质异型炭块图2、铝电解槽侧部异型炭块生产工艺流程图德福再生资源有限公司经过长期研究、厂家试验,发明了采用铝电解槽废旧阴极炭块制作铝电解槽侧部异型炭块(工艺流程如图2所示)及铝电解槽焙烧用炭粒,目前已在四川广元启明星铝业有限责任公司、河南永登铝业有限公司等多家公司使用(如表3所示),其效果较原生料制作的产品更好,既节省了成本、节省了原料,又净化了环境。