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表面含羧基的磁性高分子微球的制备和表征

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表面含羧基的磁性高分子微球的制备和表征杨　旭1,2,　李　欣2,　潘复生1,　陶长元3(1.重庆大学材料科学与工程学院,重庆400044;2.第三军医大学化学教研室,重庆400038;3.重庆大学化学化工学院,重庆400044)摘　要:以共沉淀法制备的Fe 3O 4为磁性来源,选用丙烯酰胺、N ,N ′2亚甲基双(丙烯酰胺)和丙烯酸分别作为聚合单体、交联剂和功能基单体,通过反相乳液聚合,包裹制备携带羧基的磁性高分子微球。

考察了Fe 3O 4投入量、功能基单体量、交联剂量、聚合时间和介质的变化对磁性高分子微球的形态、磁性质及表面羧基含量的影响。

采用SE M 、IR 、721E 分光光度计和化学滴定法进行表征,制备出粒径在500nm ～10μm ,表面羧基携带量为1.0mm ol/g 的磁性高分子微球。

关键词:Fe 3O 4;磁性高分子微球;反相乳液聚合;羧基中图分类号:T Q 225 文献标识码:A 文章编号:036726358(2006)052276205Preparation and Characterization of Magnetic P olymerMicrospheres with Surface Carboxyl G roupsY ANG Xu1,2,　LI X in 2,　PAN Fu 2sheng 2,　T AO Chang 2yuan3(1.Department o f Materials Science and Engineering ,Chongqing University ,Chongqing 400044,China2.Department o f Chemistry ,the Third Military Medical University ,Chongqing 400038,China3.Department o f Chemistry and Chemical Engineering ,Chongqing University ,Chongqing 400044,China )Abstract :A method for producing polymer 2coated magnetic microspheres with surface carboxyl groups by inverse emulsion polymerization is described.Experiments were performed with acrylamide m onomer ,amm onium persulfate initiator ,Fe 3O 4magnetic particles ,acrylic acid functional group m onomer and N ,N ′2methylene bisacrylamide cross 2linking agent.Five factors which in fluence the m orphology ,magnetic properties and am ount of surface carboxyl groups of the magnetic polymer microspheres were taken into account :am ount of Fe 3O 4,am ount of acrylamide 2acrylic acid ,am ount of N ,N ′2methylene bisacrylamide ,reaction time and medium.The properties of the magnetic polymer microspheres were charactered by SE M ,IR spectroscopy ,721E spectrophotometer and chemical titration.S pherical magnetic polymer particles with 1.0mm ol Πg carboxyl groups and the size from 500nm to 10μm were obtained.K ey w ords :magnetite ;magnetic polymer com posite microsphere ;inverse emulsion polymerization ;carboxyl groups收稿日期:2005211230;修回日期:2006203210基金项目:国家自然科学基金联合基金资助项目(10476035)作者简介:杨　旭(1969～),男,四川通江人,讲师,博士生,主要从事功能材料方面的研究。

E 2mail :yangxu2524@ 含活性功能基的磁性高分子微球被广泛用作磁载体。

携带羧基的磁性高分子微球,通过羧基可连结多肽、蛋白质和生物酶,也可经修饰连接其他的官能团,是一种理想的磁载体[1]。

目前,制备含羧基的磁性高分子微球的方法一般有两种:一是两步的种子乳液聚合法,一是分散聚合法。

两种方法都可以合成微米级的磁性高分子微球。

但第一种方法步骤冗长且操作复杂。

所以大多采用分散聚合法[2]。

如Liu 等[3]选用苯乙烯、二乙烯基苯和甲基丙烯酸聚合包裹制得了1.5～4.5μm 的含羧基的磁性高分子微球。

而这种方法选择的包裹材料都为苯乙烯、二乙烯基苯等疏水性材料,难于在磁性Fe 3O 4粒子的表面吸附并聚合,聚合后因不溶于连续相而沉淀,致使单分散性差,包裹率较低。

针对这些问题,选择亲水性较强的单体,采用反相乳液聚合法,可提高包裹率和表面功能基的携带量。

1　实验部分1.1　主要仪器和试剂碳酸钠,氢氧化钾,甲醇,氮气,浓盐酸,丙烯酰胺(AM),N,N′2亚甲基双(丙烯酰胺)(M BA),丙烯酸(C A),过硫酸铵,司盘80(以上试剂均为分析纯),蒸馏水,Fe3O4(粒径0.3～0.4μm,西南应用磁学研究所提供)。

光学电子显微镜;K VK V1000B型SE M(中国科学院科学仪器厂);M AG NA2IR55型红外光谱仪(美国Nicolet公司);721E分光光度计(上海光谱仪器有限公司)。

1.2　实验方法1.2.1　制备称取10g丙烯酰胺、0.1g N,N′2亚甲基双(丙烯酰胺)和1.3g丙烯酸(经减压蒸馏除去阻聚剂)分别作为聚合单体、交联剂和功能基单体,溶于分散有4g Fe3O4的30m L蒸馏水中;取10g司盘80溶于100m L环己烷,然后将水相和油相混合,通N2除氧,搅拌乳化30min形成均匀W/O型乳液。

加热到60°C,加入0.58g过硫酸铵引发自由基聚合,反应120min后停止加热,冷却到室温,用甲醇清洗并磁分离,再用1m ol/L的盐酸浸泡48h,除去未包裹或未包裹完全的Fe3O4磁粒子,依次进行蒸馏水洗涤、磁分离和真空干燥,得磁性高分子微球。

1.2.2　粒径和形态观察磁性高分子微球超声分散在乙醇中,用SE M观察其粒径和形态。

1.2.3　磁性高分子微球的红外光谱分析(溴化钾压片法)1.2.4　磁性高分子微球的磁性能测定在外磁场作用下,观察微粒的移动来确定是否有磁性;用Fe3O4的包裹量来表示磁性的大小。

以被包裹的量占投入总量的百分数表示Fe3O4的包裹率(T%)。

经聚合包裹及磁分离后的磁性物质,在1 m ol/L的盐酸中浸泡48h,再用721E型分光光度计测定浸泡液与洗涤液的铁离子含量[4],得Fe3O4的包裹率。

1.2.5　磁性高分子微球表面羧基含量的测定用化学滴定法测定磁性高分子微球表面的羧基含量[5]。

称取0.061g聚合物磁性微球于100m L的锥形瓶中,加12m L惰性溶剂甲醇,超声分散10 min,加入2～3滴0.1%的酚酞溶液作指示剂,用0.05m ol/L的K OH标准溶液滴定至浅粉红色(15～30s内不腿色)。

用相同的方法对甲醇进行空白滴定,按式(1.1)计算1g磁性高分子微球表面的羧基含量。

A C OOH=(v-v0)cΠm(1.1)其中v和v0分别为样品滴定和空白样品滴定所消耗碱标准溶液的体积(L),c为碱标准溶液的浓度(m ol/L),m为聚合物样品的质量(g)。

2　结果与讨论2.1　粒径和形态用SE M观察磁性高分子微球粒径和形态,结果如图1所示。

由SE M图形可知,含羧基的磁性高分子微球为球形,粒径在500nm～10μm之间。

图1　含羧基的磁性高分子微球的SE M照片2.2　磁性高分子微球的红外光谱分析高分子微球(a)和磁性高分子微球(b)的红外光谱如图2。

在1660.49cm-1处有尖锐且强度大的吸收峰,这是2C=O的弯曲振动特征吸收峰,表明有2C =O存在,在1411.66cm-1处是羧基的特征吸收峰,在3408.64cm-1处的吸收峰圆滑而顿,表明有羟基缔合,这与羧基的存在导致羧基中羟基缔合相吻合。

在3408.64cm-1及3198.99cm-1有一大一小的分岔,是伯胺基缔合的特征峰,说明有丙烯酰胺参与聚合反应,在2925.70cm-1,2853.81cm-1及1465.47 cm-1处有较强的亚甲基特征吸收峰,表明有丙烯酰胺、N,N′2亚甲基双(丙烯酸胺)及丙烯酸自身或相互之间的聚合反应。

在593.72cm-1到636.77cm-1处的吸收峰说明有Fe3O4存在,且有部分Fe3O4被氧化成Fe2O3[6]。

Fe3O4被聚合物包埋前后吸收峰的位置几乎一致,聚合物高分子微球与磁性高分子微球的各主要特征吸收峰几乎一致[7],特征吸收峰无明显的红移,说明聚合单体在Fe3O4表面的作用只有范德华力,没有形成有效的化学键。

2.3　反应条件对微球磁性能和表面羧基含量的影响受引发剂过硫酸铵的使用温度(50～70°C)和介质环己烷的沸点(81°C )的控制,聚合温度选择在60°C 考察聚合反应条件的变化对包裹量及表面羧基含量的影响。

图2　聚合物高分子微球(a )和磁性高分子微球(b )的红外光谱图2.3.1　Fe 3O 4的投入量对磁性高分子微球性质的影响考察投入到聚合反应体系中Fe 3O 4总量的改变对磁性高分子微球磁性质及表面羧基含量的影响。

结果如表1。

表1　Fe 3O 4的量对磁性高分子微球磁性质及表面羧基含量的影响AM/CA/M BA Πg Fe 3O 4Πg t Πmin被包裹量ΠgFe 3O 4Π%2COOH Πmm ol ・g -110/1/0.12120 1.74870.6710/1/0.14120 3.44860.9710/1/0.16120 3.4858 1.0010/1/0.18120 3.28410.9910/1/0.1101203.40340.98 由表1可知,当Fe 3O 4投入的量从2g 增大到4g ,包裹率从87%降至86%无明显的变化,Fe 3O 4量依次增加到6g 、8g 和10g ,包裹率分别为58%、41%和34%o 包裹率从87%分别降至86%、58%、41%和34%时,包裹量依次为1.74g 、3.44g 、3.48g 、3.28g 和3.40g 。

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表面含羧基的交联磁性高分子复合微球的合成

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赵吉丽;韩兆让;王莉;刘春丽
【期刊名称】《功能高分子学报》
【年(卷),期】2007(20)1
【摘要】首先用化学共沉淀法制备了Fe3O4纳米微粒,并对其表面进行改性.然后
在分散介质水中,以二乙烯基苯(DVB)为交联剂,采用改进的乳液聚合法,制备了磁性Fe3O4为核、苯乙烯和丙烯酸的共聚物为壳的交联复合微球,并利用FT-IR、TEM、XRD和XPS等对其进行表征.结果表明:该复合微球的粒度分布均匀、表面含有一
定羧基,为单分散性、表面功能化的交联磁性高分子纳米复合微球.
【总页数】6页(P27-32)
【作者】赵吉丽;韩兆让;王莉;刘春丽
【作者单位】吉林大学化学学院,长春,130023;北华大学公共基础部,吉林,132013;
吉林大学化学学院,长春,130023;吉林大学化学学院,长春,130023;吉林大学化学学院,长春,130023
【正文语种】中文
【中图分类】O631
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羧基表面改性磁性Fe3O4@SiO2纳米粒子的制备与表征

羧基表面改性磁性Fe3O4@SiO2纳米粒子的制备与表征


Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｆｅ３Ｏ４ Ｍａｇｎｅｔｉｃｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｖｉａａｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌａｐｐｒｏａｃｈ，ａｎｄｔｈｅｎｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ｍｏｄｉｆｉｅｄＦｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ｃｏｍｂｉｎｅｄｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｗｅｒｅｆａｂｒｉｃａｔｅｄｂｙｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｕｓｉｎｇｔｅｔｒａｅｔｈｙｌ ｏｒｔｈｏｓｉｌｉｃａｔｅ（ＴＥＯＳ），３ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ（３ＡＰＴＥＳ）ａｎｄｓｕｃｃｉｎｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅ（ＳＡ）ｓｕｃｃｅｓ ｓｉｖｅｌｙ．ＴｈｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄｂｙＦｏｕｒｉｅｒｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ （ＦＴＩＲ），ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎｅｌｅｃｔｒｏｎｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ（ＴＥＭ），ｖｉｂｒａｔｉｎｇｓａｍｐｌｅｍａｇｎｅｔｏｍｅｔｅｒ（ＶＳＭ）ａｎｄＸｒａｙ ｐｏｗｄｅｒｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ（ＸＲＤ）．Ｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｔｈａｔｍａｇｎｅｔｉｃｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓｈａｖｅａｕｎｉｆｏｒｍｓｉｚｅａｎｄｔｈｅｍａｇｎｅｔｉ ｚａｔｉｏｎｓａｔｕｒａｔｉｏｎｖａｌｕｅｏｆ４１．６ｅｍｕ／ｇ，ａｎｄｔｈｅｃａｒｂｏｘｙｌｉｃｇｒｏｕｐｈａｄｂｅｅｎｍｏｄｉｆｉｅｄｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍａｇｎｅｔｉｃＦｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅ；ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ；ａｍｉｎａｔｉｏｎ；ｃａｒｂｏｘｙｌｉｚａｔｉｏｎ
第 ９期
孟燕：羧基表面改性磁性 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２纳米粒子的制备与表征
２１３５
下反应 １２ｈ。用水和乙醇交替洗涤，至上清液澄清 为止。置 于 真 空 干 燥 箱 中，８０℃ 干 燥 １２ｈ，得 到 Ｆｅ３Ｏ４ 磁性纳米粒子。 １．２．２ Ｆｅ３Ｏ４＠ ＳｉＯ２ 磁 性 纳 米 粒 子 的 制 备 将 １００ｍｇ纳米 Ｆｅ３Ｏ４分散到 ３０ｍＬ去离子水中，超声 ３０ｍｉｎ，转移到 ２５０ｍＬ的圆底烧瓶中，加入 １２０ｍＬ 无水乙醇，３．０ｍＬ浓度 ２５％的 ＮＨ３水，滴加 ２．０ｍＬ 正硅酸四乙酯（ＴＥＯＳ），在 ３０℃ 下机械搅拌过夜。 溶液颜色由深黑变为浅灰，则表明 ＳｉＯ２ 包覆成功。 用水和乙醇交替洗涤，至上清液澄清为止。置于真 空干燥箱中，８０℃干燥 １２ｈ，得到 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２磁性 纳米粒子。 １．２．３ 磁性纳米粒子 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ 表面氨基化 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ 磁性纳米粒子表面用等离子体电过之 后，将 ２００ｍｇＦｅ３Ｏ４＠ ＳｉＯ２ 加入 １００ｍＬ无水甲苯 中，进行超声分散后，在磁力搅拌下，加入 ８．０ｍＬ ＡＰＴＥＳ，在 １１０℃的油浴中加热回流反应 １８ｈ。自 然冷却后，用无水乙醇超声洗涤 ３次，再进行磁铁分 离。置于真空干燥箱中，８０℃干燥 １２ｈ，得到 Ｆｅ３Ｏ４ ＠ＳｉＯ２ＮＨ２ 磁性纳米粒子。 １．２．４ 磁性纳米粒子 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ＮＨ２ 表面羧基 化 将 １５０ｍｇ氨基化的 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ 磁性纳米粒 子转移至三口烧瓶中，加入 １５０ｍＬＮ，Ｎ二甲基甲 酰胺（ＤＭＦ）。再称取 ３００ｍｇ丁二酸酐溶解于 ＤＭＦ 中，在机械搅拌下，缓慢滴入到反应体系中，在 ２５℃ 下，滴加速度控制为 ６０ｄ／ｍｉｎ左右，滴加完毕后持 续搅拌反应 ２４ｈ。用无水乙醇充分多次洗涤，过滤， 得到羧基化的 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ 颗粒。置于真空干燥箱 中，８０℃干燥 １２ｈ，得到 Ｆｅ３Ｏ４＠ＳｉＯ２ＮＨ２ＣＯＯＨ磁 性纳米粒子。 １．３ 分析与表征 １．３．１ 粒子的粒径和形貌 用透射 电 子 显 微 镜 （ＴＥＭ）观察。 １．３．２ 粒子的磁性能（ＶＳＭ） 采用振荡样品磁力 计测试。 １．３．３ 粒子的物相 采用 Ｘ射线衍射仪 （ＸＲＤ） 分析。 １．３．４ 粒 子 的 红 外 光 谱 （ＩＲ） 用 红 外 光 谱 仪 测定。
羧、氨基修饰磁性壳聚糖纳米微球的制备与表征

羧、氨基修饰磁性壳聚糖纳米微球的制备与表征

羧、氨基修饰磁性壳聚糖纳米微球的制备与表征张全丽;吴占超;匡少平【摘要】Nano-size Fe3O4 particles with superparamagnetic magnetism were prepared by coprecipitation without N2. The magnetic chitosan composite nanoparticles modified by carboxyl have been prepared by inverse suspension polymerization method. Magnetic chitosan nanospheres were prepared using the inverse phase emulsion dispersion and chemical crosslinking technology, and then modified with ethylenediamine. The products were characterized.%采用沉淀法在无氮气保护的情况下制备了超顺磁性Fe3O4纳米颗粒.以磁性Fe3O4为核,通过反相悬浮聚合法制备了表面含有羧基的磁性Fe3O4/KCTS纳米粒子.用反相乳液分散化学交联方法,制备了Fe3O4壳聚糖磁性微球,经乙二胺改性,制得了改性磁性壳糖微球(EMCS).并对产物进行了表征.【期刊名称】《青岛科技大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(032)006【总页数】4页(P573-575,579)【关键词】磁性壳聚糖;纳米微粒;制备【作者】张全丽;吴占超;匡少平【作者单位】青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛,266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛,266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛,266042【正文语种】中文【中图分类】O646.8壳聚糖是一种大分子聚合物，具有亲水性、生物相容性、可降解性、抗菌性并且对生物大分子有良好的亲和性，是目前自然界中发现的膳食纤维中唯一带正电荷的动物纤维，也是除纤维素外的第二大天然聚合物，并具有一定功能性。

磁性γ-Fe2O3聚合物复合微球

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磁性γ-Fe2O3聚合物复合微球制备方法过程及结果：一、以油酸包裹的γ_Fe2O3为磁性来源,选用苯乙烯( St)、二乙烯苯(DVB)和甲基丙烯酸( MAA)为共聚单体,通过改进的悬浮聚合法。

二、制备表面含有羧基的多孔磁性高分子微球.利用红外光谱(FTR)、扫描电子显微镜(SEM)、光学显微镜以及热重分析仪(TG)等对聚合物进行了性能表征.三、FTIR和光学显微镜结果分析表明，苯乙烯、二乙烯苯和甲基丙烯酸在磁性粒子的表面发生了聚合反应，生成了聚合物包埋磁粉的磁性聚合物复合微球，且微球表面含有羧基;SEM和光学显微镜分析测试结果显示合成的磁性γ_Fe2O3/P(St-DVB-MAA)复合粒子呈球形,微球具有多孔结构,且微球之间不发生团聚,微球粒子粒径分布均匀,大多数粒子粒径分布在0.4~0.9mm之间;四、TG测试的结果表明,磁性γ-Fe2O3被包覆在聚合物微球之中,且磁性粒子在微球中的包覆率达到12.12% .磁性复合微球的红外图谱图中(a)、(b)和(c)分别为除去杂质的γ_Fe,O3粒子、经过油酸表面处理的γ-Fe2O3 粒子和γ-Fe2O;/P( St-DVB-MAA)磁性复合微球的红外光谱图.从图1(a)中可看出，改性前，603、552、447cmi- ' 处的吸收峰是典型的γ-Fe2O3 的特征吸收峰[1414],3421 cm一和1639 cm-1处的吸收峰分别对应于磁粉表面羟基的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收峰。

聚苯乙烯磁性微球硅羟基脲醛树脂磁性微球氨基聚苯乙烯磁性微球羧基聚苯乙烯磁性微球环氧基聚苯乙烯磁性微球硅羟基聚苯乙烯磁性微球链酶亲合素聚苯乙烯磁性微球橙色聚苯乙烯荧光微球绿色聚苯乙烯荧光微球红色氨基聚苯乙烯荧光微球橙色氨基聚苯乙烯荧光微球绿色氨基聚苯乙烯荧光微球红色羧基聚苯乙烯荧光微球橙色羧基聚苯乙烯荧光微球绿色羧基聚苯乙烯荧光微球红色二氧化硅荧光微球橙色二氧化硅荧光微球绿色二氧化硅荧光微球红色聚苯乙烯乳胶微球蓝色聚苯乙烯乳胶微球黄色聚苯乙烯乳胶微球多色聚苯乙烯乳胶微球绿色聚苯乙烯乳胶微球黑色聚苯乙烯乳胶微球紫色聚苯乙烯乳胶微球磺酸基聚苯乙烯微球聚苯乙烯荧光微球氨基介孔聚苯乙烯荧光微球羧基介孔聚苯乙烯荧光微球聚苯乙烯氧化铁磁性微球荧光标记聚苯乙烯氧化铁磁性微球表面羧基或氨基修饰聚苯乙烯荧光微球BSA修饰聚苯乙烯蛋白修饰聚苯乙烯链霉亲和素修饰聚苯乙烯微球生物素修饰聚苯乙烯微球氨基修饰的聚苯乙烯微球羧基修饰的聚苯乙烯微球醛基修饰的聚苯乙烯微球苯肼基修饰的聚苯乙烯微球磺酸基修饰的聚苯乙烯微球聚苯乙烯荧光微球（FITC or RB）红色橙色绿色介空聚苯乙烯荧光微球氨基修饰介空聚苯乙烯荧光微球羧基修饰介空聚苯乙烯荧光微球荧光标记聚苯乙烯氧化铁磁性微球(红、橙、绿）聚甲基丙烯酯甲酯微球生物素-聚苯乙烯微球功能化聚苯乙烯微球链酶亲和素聚苯乙烯微球牛血清白蛋白聚苯乙烯微球PLGA Beads聚乳酸-羟基乙酸共聚物微球PMMA Beads聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)微球单分散聚苯乙烯微球系列聚苯乙烯微球0.05μm-22μm氨基聚苯乙烯微球0.05μm-22μm羧基聚苯乙烯微球0.05μm-22μm大孔交联聚苯乙烯微球系列交联聚苯乙烯微球4μm-22 μm羧基交联聚苯乙烯微球4μm-22 μm氨基交联聚苯乙烯微球4μm-22 μm发红光的聚苯乙烯荧光微球最大激发波长620 nm 发红光的聚苯乙烯荧光微球最大发射波长680 nm 发红光的聚苯乙烯荧光微球1.0μm->5.0μm发橙色光的聚苯乙烯荧光微球最大激发波长540 nm发橙色光的聚苯乙烯荧光微球最大发射波长580 nm 发绿色光的聚苯乙烯荧光微球443 nm/505 nm发红色光氨基聚苯乙烯荧光微球发橙色光氨基聚苯乙烯荧光微球发绿色光氨基聚苯乙烯荧光微球发红色羧基聚苯乙烯荧光微球 620 nm发橙色羧基聚苯乙烯荧光微球488 nm发绿色羧基聚苯乙烯荧光微球443 nm磁性γ-Fe2O3/聚苯乙烯复合微球微米级单分散聚苯乙烯磁性复合微球含Fe3O4的磁性聚苯乙烯微球聚苯乙烯纳米微胶囊及磁性复合空心微球聚N-乙烯基吡咯烷酮接枝聚苯乙烯聚合制备纳米微胶囊聚N-乙烯基吡咯烷酮和聚苯乙烯聚苯乙烯核/壳结构磁性高分子复合微球聚苯乙烯为基的功能复合纳米微球聚苯乙烯/ Fe3O4磁性高分子复合微球聚合离子修饰的聚苯乙烯磁性复合微球多级微纳米结构聚苯乙烯基复合微球Fe3O4-聚苯乙烯复合磁性微球聚苯乙烯(PS)包裹Fe3O4磁性纳复合微球表面配位有稀土离子的磁性聚苯乙烯微球聚苯乙烯分散聚合磁性聚合物微球单分散Fe_3O_4/聚苯乙烯复合微球性超顺磁性Fe_3O_4/聚苯乙烯复合微球聚苯乙烯基复合微球磁性乳液磁性聚苯乙烯复合微球Fe3O4/聚苯乙烯-丙烯酸磁性微球聚苯乙烯磁性微球的羧基化修饰Fe3O4 外壳为聚苯乙烯的复合微球核壳型聚苯乙烯磁性微球聚苯乙烯(PS)复合空心微球聚苯乙烯/聚乳酸/Fe3O4纳米复合微球聚苯乙烯/二氧化硅复合微球单分散性大孔聚苯乙烯微球高分子聚苯乙烯纳米复合微球磺化聚苯乙烯微球四氧化三铁磁性空心杂化微球磁性杂化微球不同粒径大小的聚苯乙烯等有机微球Fe_3O_4-聚苯乙烯复合磁性微球聚乙二醇改性FeO聚苯乙烯复合磁性微球Y型表面活性剂改性磁性Fe_3O_4/聚苯乙烯复合微球羧基化的聚苯乙烯(PS)包覆Fe304磁性纳米微球羧基聚苯乙烯磁性微球复合微球氨基聚苯乙烯磁性微球复合微球(CdS)纳米粒子簇和四氧化三铁/聚苯乙烯(Fe_3O_4/PS)磁性复合纳米棒镍/聚苯乙烯/二氧化钛(Ni/PSt/TiO_2)无机-有机结构的多层核-壳复合微球1.2μm聚苯乙烯微球Fe_3O_/聚苯乙烯中空微球磁性复合微粒PS/Fe3O4磁性高分子微球氧化硅/聚苯乙烯磁性纳米复合微球羰基铁粉/聚苯乙烯磁性高分子微球Fe3O4纳米粒子包覆聚苯乙烯磁性微球聚苯乙烯磁性纳米晶体/聚合物复合微球聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)复合磁性微球聚苯乙烯-丙烯酸磁性高分子微球wyf 12.18。