氧化锆增韧HA_ZrO_2功能梯度涂层的TEM分析

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氧化锆陶瓷增韧方法的研究进展_袁明

2013 年 3 月
氧化锆陶瓷增韧方法的研究进展
3
应用相结合起来，才能促进氧化锆陶瓷的发展，从而研提高和改善陶瓷的制出适合于具体应用的各种陶瓷，强度。 * 基金项目：本课题得到江西科技支撑项目（ 20123BBG70193 ）、江西省教改课题（ JXJG － 12 － 7 － 15 、 JXJG － 12 － 7 － 19 ）及南昌航空大学校团委第七界 “三小” 的资助。参考文献［ 1］ M． Rileanu， L． Todan， D． Crisan， N． Drgan， M． Crisan， C． Stan， C． Andronescu， M． Voicescu， B． S． Vasile， A． Ianculescu， Sol – gel zirconia nanopowders J． Alloys． with α － cyclodextrin as organic additive， 517 （ 2012 ） 157 － 163． Compd．，［ 2］林振汉．氧化锆材料在结构陶瓷的应用技术、现状 J］．稀有金属快报， 2004． 06 ： 11 － 15．和发展［［ 3］马中义，徐润，杨成，等．不同形态 ZrO2 的制备及其．物理化学学报， 2004 ， 20 （ 10 ）：表面性质研究［J］ 1221 － 1225．［ 4］ Monte F Del， Larsen W， Mackenzie J D． Stabilization of tetragonal ZrO2 in ZrO2 － SiO2 binary oxides［J］． J Am 2000 ， 83 （ 3 ）： 628 － 634． Ceram S℃ ，［ 5］ Puolakka K J， Juutilainen S， Krausel A O I． Combined CO2 reforming and partial oxidation of n － heptane on noble metal zirconia catalysts ［J］． Catalysis Today， 2006 ， 115 （ 1 － 4 ）： 217 － 221．［ 6］ Barbucci A， Viviani M， Carpanese D， et al． Impedance analysis of oxygen reduction in SOFC composite electrodes［J］． Electr℃ himica Acta， 2006 ， 51 （ 8 － 9 ）： 1641 － 1650．［ 7］熊炳昆，林振汉，杨新民，蒋东民，罗方承，张玲秀．．北京：冶金工业出二氧化锆制备工艺与应用［M］ 2008 ： 265．版社，［ 8］ R． C． Garvie， R． H． Hannink ＆ R． T． Pascoe． Ceramic steel． Nature， 1975 ， 258 ， 703 － 704．［ 9］ Richard H． J． Hannink， Patrick M． Kelly and Barry C． Muddle． Transformation Toughening in Zirconia － ConJ］． Journal of the American Ceramic taining Ceramics［ S℃ iety．（ 2000 ）， 83 （ 3 ）， 461 – 487．［ 10］Hu， Jianbo； Ichiyanagi， Kouhei； Takahashi， Hiroshi； Koguchi， Hiroaki； Akasaka， Takeaki； Kawai， Nobuaki； Nozawa， Shunsuke； Sato， Tokushi； Sasaki， Yuji C．； Adachi ， Shin － ichi； Nakamura， Kazutaka G． Reversible phase transition in laser － sh℃ ked 3Y － TZP ceramics observed via nanosecond time － resolved x － ray diffrac． Journal of Applied Physics， 2012 ， 111 （ 5 ）， tion［J］ 053526 /1 － 053526 /5．

ZrO_2热障涂层耐高温冲刷性能研究

现今关于微弧氧化方面的研究主要集中在对陶瓷膜的相组成、表面形貌及膜层中所含成分的分析上, 而关于电解液对微弧氧化过程及膜层性能的影
响报道较少。电解液的组成和浓度是影响微弧氧化膜结构和性能最主要的因素之一[ 2] , 不同试验条件下微弧氧化陶瓷层的性能差别较大。根据各种专利和文献的相关报道[ 3] , 碱性硅酸盐溶液是目前试验中应用最广泛的电解液, 研究这种常用电解液体系中镁合金的微弧氧化行为具有更普遍的意义。因此本文在试验基础上探讨了镁合金在硅酸盐体系下最优配方的选取, 并对在该配方条件下得到的微弧氧化陶瓷膜的相结构、微观形貌特征进行了评定。希望此结论能为镁合金微弧氧化技术在试验阶段和工业化生产中提供试验经验和参考依据, 使镁合金微弧氧化技术为我国镁合金表面处理工业发展做贡献。
图 3 不同冲刷时间内涂层冲刷的宏观形貌
图 4 为 ZrO 2 涂层未冲刷、冲刷 10 s、冲刷 15 s 及冲刷 20 s 时的微观形貌 SEM 照片。由图 4 可见, 涂层经高温高速粒子冲刷后, 涂层基体结合良好, 未出现大面积的剥落、崩裂现象, 涂层微观尺度上仍保持较好的完整性。由图 4a 可见, ZrO 2 颗粒熔化充分, 颗粒撞击基体后铺展顺利, 形成的扁平状颗粒间搭接较为紧密, 但仍存在少量微孔及裂纹。这主要是由于等离子喷涂温度较高, ZrO 2 粉末在火焰中充分受热熔化并已获得较高的动能, 从而改善颗粒撞击基体后的变形形貌以及颗粒相互之间的结合质量。涂层经受 10 s 高温高速粒子冲刷后, 形貌如图 4b 所示, 由图可以看出, 涂层表面较未冲刷时光滑, 呈现出较为明显的冲刷方向性, 涂层内裂纹有所扩展, 涂层表面微凸颗粒被磨平, 同时出现少量粒子剥落形成的凹坑( 箭头指示处) 。这主要是因为高速粒子以 30 角冲刷涂层表面时, 其速度可分解为垂直于涂层表面的垂直分速度与平行于涂层表面的

ZrO_2热障涂层研究进展

[36]　Arroyo M,Belytschko T.An Atomistic-based FiniteDeformation Membrane for Crystalline Films One At2om Thick.Journal of Mechanics and Physics of S ol2ids,2002,50(9):1941～1947[37]　T ersoff J.New Empirical Approach for the Structureand Energy of Covalent Systems.Physical Review B,1988,37:6991～7000[38]　Brenner D W.Empirical Potential for Hydrocarbonsfor Use in Simulation the Chemical Vapor Depositionof Diamond Films.Physical Review B,1990,42:9458～9471[39]　Dresselhaus M S,Dresselhaus G,Eklund P.Scienceof Fullerenes and Carbon Nanotubes.New Y ork:Aca2demic Press,1996[40]　Miller R E,T admor E B.The Quasicontinuum Meth2od:Overview,Applications and Current Directions.Journal of Computer-Aided Materials Design,2002,9(3):203～239[41]　曹礼群.材料物性的多尺度关联与数值模拟.世界科技研究与发展,2002,24(6):23～30(编辑　郭　伟)作者简介:刘　更,男,1961年生。

西北工业大学机电学院教授、博士研究生导师。

氧化锆增韧氧化铝陶瓷的性能研究

ＺｅｎｇＦｅｎｇ，ＦａｎｇＨａｉ１ｉａｎｇ，ＷａｎｇＬｉａｎｊｕｎ，ＪｉａｎｇＷａｎ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｆｏｒＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＦｉｂｅｒｓａｉｍＰｏｌｙｍｅｒＭａｔｅｒｉａｌｓ，ＤｏｎｇｈｕａＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｓｈａｎｇｈａｉ２０１６２０，Ｃｈｉｎａ）
ห้องสมุดไป่ตู้
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｌｕｍｉｎａｃｅｒａｍｉｃｓａｒｅｗｉｄｅｌｙｄｅｖｅｌｏｐｅｄｄｕｅｔｏｉｔｓｅｘｃｅｌｌｅｎｔｍｃｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅ￣ｉｅｓ．ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｓｔａｂｉｌｉｔｙＩｎｔｈｉｓｐａｐｅｒ，ａｍｏｒｐｈｏｕｓＺｒＯ２一Ａ１２０３ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｐｏｗｄｅｒｓｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｌａｒＡｌ／Ｚｒｗｅｒｅｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｓｏｌ—ｇｅｌｍｅｔｈｏｄＴｈｅｎ．ｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｅｒａｍｉｃｓｗｅｒｅｓｉｎｔｅｒｅｄｂｙＳｐａｒｋＰｌａｓｍａＳｉｎｔｅｒｉｎｇｔｅｃｈｎｉｑｕｅＢｙｅｘｐｌｏｒｉｎｇｔｈｅｄｉｆｅｒｅｎｔｓｉｎｔｅｆｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｄｅｎｓｉｆｉｅｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｃｅｒａｍｉｃｓｗｉｔｈｔｈｅｂｅｓｔｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｒｏｐｅｒｔｙｉｅｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｕｎｄｅｒｔｈｅｈｅａｔｉｎｇｒａｔｅｏｆ１Ｏ０℃ ／ｒａｉｎ，ｔｈｅｐｒｅｓｓｕｒｅ０ｆ８ＯＭＰａ，ａｎｄｔｈｅｓｉｎｔｅｒｉｎｇｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｏｆ】６００℃ ，ｗｉｔｈａｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆＡｌ／Ｚｒ－２０ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅＶｉｃｋｅｒｓｈａｒｄｎｅｓｓａｎｄｆｒａｃｔｕｒｅｔｏｕｇｈｎｅｓｓｏｆｔｈｅｏｂｔａｉｎｅｄｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅ１８６ＧＰａａｎｄ７．６ＭＰａ·ｍ１．２．ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．ｗｈｉｃｈｗｅｒｅｉｍｐｒｏｖｅｄｓｉｇｎｆｉｃａｎｔｌｙｔｈａｎｔｈａｔｏｆｐｕｒｅａｌｕｍｉｎａｃｅｒａｍｉｃｓ．

ZrO_2热障涂层残余应力分析

利用 X2350A 型 X 射线应力仪对试样进行 X 射线衍射分析 ,其管电压 22kV ,管电流 6mA ,准直管直径 <2mm ,阶梯扫描步进角 011°,时间常数 1s ,扫描起始角及终止角分别为 170°和 150°,侧倾角 Ψ 分别取 0°、15°、25°和 45°。对于铬靶 Kα 特征辐射 , ZrO2 涂层 X 衍射峰如图 1 所示 , ZrO2 涂层出现了 2 个衍射峰 , 实验中衍射峰取 (440) 晶面 ,应力常数 K = - 318 。
图 6 激光冲击对涂层表面残余应力的影响 Fig16 Effects of laser shock processing on residual stress of the coating
度 5mmΠs ,光斑尺寸 <3mm ,处理时 Ar 气保护。其试验结果如图 7 所示。随着扫描速度和光斑直径的增
收稿日期 : 2006211210 ; 修订日期 : 2007208224 基金项目 : 江西省光子制造科学与技术重点实验室开放基金 ;江苏工业学院科研基金作者简介 : 孔德军 (1966 —) ,男 ,江苏工业学院机械工程系讲师 ,博士 ,研究方向为激光加工与 XRD 检测技术。
第1期
孔德军等 :ZrO2 热障涂层残余应力分析
129
1 试验材料和方法
111 试样准备 ZrO2 试样用离子喷涂设备进行等离子喷涂 ,基
体材料为表面经喷砂预处理的 Ni 基高温合金 ,尺寸为 25mm ×10mm ,喷涂前用 Ar 气将 Ni 基高温合金表面吹净 ,以提高涂层与基体间的结合强度。喷涂材料选用纳米 ZrO2 组装的喂料 ,定剂 Y2O3 的摩尔分数分别为 3 %和 5 % ,原始粒径为 30～70nm ,喷涂后粒径为 45～90μm ,涂层厚度为 1mm 左右。 112 残余应力测试

ZrO_2纳米晶涂层修饰改性的陶瓷微滤膜性能

陶瓷膜的水通量随着压差的增加都分别呈线性增大的趋势。正确解释这一看来似乎违背筛分原理的反常现象，还有可能在含有氢键网络的团簇结构的异质均相体系的分离方面，例如醇．水分离、醋酸．水分离等领域引发重大的技术变革，以及导致自然界中一些基本规律的发现。
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用１０ｌｘｍ的ａ．Ａ１２０３制成的多通道陶瓷支撑体的孔隙率为３８．２％，采用气体泡压法对支撑体和陶瓷膜的孔径分布进行表征，如图２和图３所示。
鋈．ａｏ口Ｔｌ声—扫∞型口ｐＨｏ山
ＰｏｒｅＳｉｚｅ，ｄ／Ｉ＿ｔｍ
图２支撑体的孔径分布Ｆｉｇ．２Ｐｏｒｅｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆｔｈｅｓｕｐｐｏｒｔｅｒ
将平均粒径为１．５岬口．Ａ１２０３微粒（９７％质量分
数，下同），苏州土（３％）和０．４％的羧甲基纤维素钠（ＣＭＣ）水溶液混合后，经球磨制成悬浮性好的浆料，利用浸渍提拉法支撑体的一面镀上约２０ｐｍ厚度均匀
收稿日期：２００９．０６．２０基金项目：江西省教育厅青年科学基金资助（ＧＪＪ０９５３９）；江西省自然科学基金资助（２００７ＧＺＣ０７９９）作者简介：吴也凡，男，１９５３年生，博士，教授，景德镇陶瓷学院，江西景德镇３３３００１，电话：０７９８·８４９９３２８，Ｅ－ｍａｉｌ：ｓｊｘ８８１８＠１６３．ＣＯＩｎ
支撑体的孔径分布较稳定，支撑体的平均孔径为３．２ｔｔｍ。用１．５ｐｍ口．Ａ１２０３在支撑体上制备约２０ｕｍ厚的顶膜后，其平均孔径为０．３４ｔｔｍ，陶瓷微滤膜的
孔径分布较窄。用约为１２砌的四方相Ｚｒ０２纳米晶对
顶膜和支撑体进行通体修饰后，其平均孔径略有缩小，其平均孔径为０．３２ｔｔｍ。图４ａ为经粒径１２ｎｌｎ的ＺｒＯ，纳米晶涂层修饰改性的陶瓷微滤膜的ＳＥＭ断面照片。如图所示，顶膜厚度约为２０ｌａｍ，项膜颗粒表面被ＺｒＯ，纳米晶所覆盖，导致修饰后的项膜孔径略有缩小。图４ｂ为被修饰项膜颗粒的ＴＥＭ照片。由图可见，项膜

氧化锆相变增韧陶瓷

Thank You
临界相变应力Pc
已经相变
未相变
降低裂纹尖端的应力场强
屏蔽裂纹扩展
ε
增韧
裂纹尖端伴随马氏体相变应力应变曲线
应力诱导相变增韧--增韧机理
烧结过程中，温度达到1170℃时，单斜氧化锆氧化锆完全转化为四方氧化锆，烧结冷却过程中， T<950℃，基体对四方氧化锆产生束缚作用，阻碍四方氧化锆到单斜氧化锆的转变，使得四方氧化锆在室温下保存下来。
展
望
氧化锆陶瓷的性能及使用意义
在各种金属氧化物陶瓷中 1、适宜做陶瓷涂层和高温零部件 2、重要的结构陶瓷材料 3、重要的电子材料特殊的晶体结构
高温热稳定性及隔热性能最好导热系数小及热膨胀系数接近金属
氧化锆相变增韧的研究意义
新时代宠儿工业上的重视
科学界的瞩目
相变增韧ZrO2 陶瓷是一种极有发展前途的新型结构陶瓷,其主要是利用ZrO2 相变特性来提高陶瓷材料的断裂韧性和抗弯强度,使其具有优良的力学性能,低的导热系数和良好的抗热震性
相变过程是一个无热相变过程
特点二
特点三相变过程伴随明显的体积膨胀(7%~8%）
相变过程是无扩散的，并伴随着8%左右的剪切应变
特点四
氧化锆相变增韧机理
利用应力诱导四方氧化锆的马氏体相变，来提高材料的韧性
外力出现
σ
四方氧化锆在有单斜氧化锆时产生的应变
四方氧化锆解除束缚体积膨胀，吸收裂纹尖端的能量
根本出发点：依靠相变伴随体积膨胀，产生屏蔽裂纹的扩展或者抵消残余应力的过程
氧化锆相变增韧效果
随着四方氧化锆体积分数的增加，增韧效果越好
90% 80% 55%
30%

氧化锆增韧HA／ZrO2功能梯度涂层的TEM分析

关键词：ＺＯ；能梯度涂层；Ｍ；ｒ。功ＴＥ等离子喷涂中图分类号：Ｔ３３ ‘ Ｂ３文献标识码：Ａ
文章编号：ｏｌ９３（０６０－４５０ｌｏ－７１２０）３００－３
度、气孔率、面形貌、糙度、学成分、晶度等涂表粗化结层特征。本研究根据等离子喷涂技术的特点，对当针前羟基磷灰石生物活性涂层存在的问题，钛合金基在体表面制备ＨＡ／ｒ生物活性功能涂层，采用高ＺＯ。并
ＭＰａ。
甚少，主要原因在于陶瓷涂层的脆性大，与金属的物且
理性能相差甚远，得透射电镜样品的制备变得极为使
困难。
等离子喷涂法是迄今为止研究和应用最广泛的制
备生物活性涂层的方法，方法能有效地控制涂层厚该
维普资讯 htห้องสมุดไป่ตู้p://
宁成云等：氧化锆增韧ＨＡ／ｒ功能梯度涂层的ＴＥ分析ＺＯｚＭ
氧化锆增韧ＨＡ／ｒ２能梯度涂层的ＴＭ分析ＺＯ功Ｅ
宁成云ｈ，迎军，建东ｈ，娜如陈晓峰ｈ，王叶赵，吴刚
ＺＯ：ｒ相的结构特征进行分析。结果表明：１富锆的（）
过渡层存在ＺＯｒ２３种晶型，主要以四方氧化锆为主，含有少量的立方氧化锆及微量的单斜氧化锆和ＣＺＯ。单斜氧化锆的出现说明材料内发生了四方氧ａｒ，

ZrO_2陶瓷中t→m等温相变

ZrO_2陶瓷中t→m等温相变
郑秀华
【期刊名称】《材料科学与工程》
【年(卷),期】1999(17)1
【摘要】本文综述了近十几年来国内外对ＺｒＯ２陶瓷中ｔ→ｍ等温相变的研究，着重介绍了ｔ→ｍ等温相变的表象规律和相变机制，并分析了目前存在的问题。

【总页数】6页(P75-79)
【关键词】等温相变;相稳定性;二氧化锆陶瓷
【作者】郑秀华
【作者单位】北京理工大学
【正文语种】中文
【中图分类】TQ174.758
【相关文献】
1.ZrO2陶瓷中t→m等温相变 [J], 郑秀华
2.ZrO_2增韧陶瓷中四方相氧化锆的相变量、相变区宽度及其增韧机理的研究 [J], 李廷凯;丁子上;吴速兴
3.金属合金等温相变的体激活能及相变机制Ⅰ．钢的中温(贝氏体)等温相变 [J],
康沫狂;张明星;刘峰;朱明
4.加载速度对ZrO_2增韧陶瓷的t→m相变的影响 [J], 刘颖;涂铭旌
5.ZrO_2的t→m相变对Al_2O_3－ZrO_2陶瓷表面残余应力的影响 [J], 刘颖;涂铭旌
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纳米ZrO_(2)的改性及其对硅烷防腐涂层的影响

纳米ZrO_(2)的改性及其对硅烷防腐涂层的影响杨超;赵晨阳;张继;杨辉【期刊名称】《上海涂料》【年(卷),期】2024(62)2【摘要】硅烷材料作为一种绿色环保材料受到了广泛的关注。

然而采用溶胶-凝胶法制备的硅烷涂层存在涂层厚度薄、脆性大、交联密度低等缺点,难以为金属材料提供有效的防腐保护,严重限制了硅烷涂层在防腐领域的应用。

本研究采用3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH570)对平均晶粒尺寸约为20 nm的纳米氧化锆(ZrO_(2))进行了改性,探究了改性对ZrO_(2)粉体晶粒尺寸以及晶型的影响。

此外,研究了改性ZrO_(2)添加量对硅烷涂层微观形貌以及防腐性能的影响。

根据动电位极化曲线的结果,改性ZrO_(2)的加入可以显著提高硅烷涂层的防腐性能。

采用X 射线衍射、动态光散射、透射电镜、热重分析和扫描电镜对改性后的ZrO_(2)进行了表征。

当改性ZrO_(2)的添加量为10%时,ZrO_(2)/硅烷复合涂层的腐蚀电位从未添加改性ZrO_(2)时的-0.591 V显著提升至-0.149 V。

【总页数】6页(P1-6)【作者】杨超;赵晨阳;张继;杨辉【作者单位】浙江大学材料科学与工程学院;浙江大学浙江加州国际纳米技术研究院【正文语种】中文【中图分类】TQ630.7【相关文献】1.硅烷改性纳米ZrO2对镁锂合金表面环氧树脂涂层耐蚀性能的影响2.改性纳米氧化锌对丙烯酸聚氨酯涂层防腐性能的影响3.硅烷改性主链型聚苯并噁嗪防腐蚀涂层的制备与性能4.纳米ZrO_(2)/Zn-Al-C涂层在模拟地热水中的防腐性能5.KH-151硅烷改性纳米ZrO_(2)对铝合金表面环氧树脂涂层防护性能的影响因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

ZrO2纳米颗粒的添加对ZrO2／HA复合陶瓷物相和力学性能的影响

ｐａｅＯ２ＨＡｏｈｓｓｏｆＺｒ／ｃｍｐｏｉｅａｉｓｐｅｒｅｒｔｄｅｙＸＲＤ，ａｄｔｅｒｍｅｈｉｒｐｅｔｅｒｓｔｃｒｅｍｃｒｐａｄｗｅｅｓｕｉｄｂｎｈｉｃａｃｐｏｒｉｓｗｅｅｎｅｍｉｅｙｕｉｇｔｅｔｒｅｐｏｎｅｄｉｇｍｅｈｄｔｅｓｎｅｅｇｏｃｅｅｈｄａｄｉｄｎａｉｎｍｅｈｄ．ｘａｎｄｂｓｎｈｈｅｉｔｂｎｎｔｏ．ｈｉｇｌ－ｄｅｎｔｈｂａｍｔｏｎｅｔｏｔｏｍｎｔＴｈｆｅｔｆｎｏｓｚｄＺｒｅｅｆｃｓｏａ．ｉｅＯ，ａｄｔｎｔｅｍｅｈａｉａｒｐｒｉｓａｄｐｈｓｏｐｓｔｏｓＯＯ２ＨＡｎｄｉｉｏｈｃｎｃｐｏｅｅｏｎｌｔｎａｅｃｍｏｉｉｎｆＺｒ／
方相氧化锆的稳定存在，而且可以提高基体相变四方相氧化锆的含量，相变增韧作用加强。力学性能测试结果显示：体系中适量纳米氧化锆的存在可以提高材料的抗弯强度和断裂韧性２％以上，密度和硬度少量增加，但由于没有新物０
相引入，对弹性模量未造成影响。关键词：纳米复合陶瓷；氧化锆；相变增韧：力学性能：物相中图分类号：Ｔ７５２Ｑ１４７９Ｔ７，５Ｑ１４７８２：Ｔ７５：Ｑ１４ｌ文献标识码：Ａ
ＨａｂｎＩｓｉｔｆｃｎｌｇＨａｂｉ００，ｉ；ｒｉｎｔｔｅｏｈｏｏｙ，ｒｎ１０ＣｈｎａｕＴｅ５１２ＤｅｒｍｅｔｏＡｐｌｄＣｈｍｉｔｙＨａｂｎＩｓｉｔｆｃｏｌｇ，ｒｂｎ１００１Ｃｈｉａ．ｐａｔｎｆｐｉｅｓｒ，ｒｉｎｔｕｅｏＴｅｈｅｔｎｏｙＨａｉ５０，ｎ；

ZrO_2增韧Al_2O_3／SiCw陶瓷复合材料研究

ZrO_2增韧Al_2O_3／SiCw陶瓷复合材料研究林广涌;吴柏源;雷廷权;周玉【期刊名称】《华南理工大学学报：自然科学版》【年(卷),期】1996()7【摘要】研究了热压烧结Ａｌ２Ｏ３＋０．２０ＳｉＣｗ（体积分数，下同）－ＺｒＯ２（摩尔分数为０．０２Ｙ２Ｏ３，记为ＺｒＯ２（０．０２Ｙ））陶瓷复合材料的力学性能及韧化机制。

结果表明，在Ａｌ２Ｏ３＋０．２０ＳｉＣｗ陶瓷中添加ＺｒＯ２（０．０２Ｙ）颗粒可使Ａｌ２Ｏ３＋０．２０ＳｉＣｗ材料进一步韧化和强化；室温下Ａｌ２Ｏ３＋０．２０ＳｉＣｗ＋０．３０ＺｒＯ２（０．０２Ｙ）复合材料的断裂韧性和抗弯强度分别可达１０．８５ＭＰａ·ｍ１／２和１２０７ＭＰａ。

断口形貌和裂纹扩展途径的ＳＥＭ观察和ＸＲＤ分析结果表明，复合材料的增韧机制为裂纹偏转与绕过，晶须桥接与拔出以及相变增韧。

【总页数】6页(P)【关键词】氧化铝;氧化锆;SiC晶须;复合材料;力学性能;韧化机制【作者】林广涌;吴柏源;雷廷权;周玉【作者单位】华南理工大学材料科学与工程研究所【正文语种】中文【中图分类】TQ174.758.22【相关文献】1.SiCw/ZrO2陶瓷复合材料晶须增韧机理与效果预测研究 [J], 张明;赵波;刘传绍;高国富;焦锋2.ZrO2增韧Al2O3/SiCw陶瓷复合材料研究 [J], 林广涌;吴柏源;雷廷权3.ZrO_2增韧Al_2O_3陶瓷耐磨性的研究 [J], 金志浩;李光新;高积强;王永兰4.添加Y_2O_3的ZrO_2增韧Al_2O_3陶瓷抗钢液腐蚀性能的研究 [J], 李家茂5.凝胶浇注成型制备ZrO_2增韧Al_2O_3泡沫陶瓷的研究 [J], 张小珍;宋福生;周健儿;赵学国;胡学兵因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

纳米增韧HA-ZrO2生物陶瓷与骨缺损断面的结合性能观察

纳米增韧HA-ZrO2生物陶瓷与骨缺损断面的结合性能观察孟志兵;唐月军;郭军;吕春堂;周中华【期刊名称】《口腔颌面外科杂志》【年(卷),期】2013(23)4【摘要】目的:观察纳米增韧HA-ZrO2生物陶瓷植入体与骨断面的结合情况.方法:12只健康成年新西兰大白兔,双侧下颌骨制备洞穿性骨缺损,一侧植入纳米增韧HA-ZrO2生物陶瓷,对侧植入HA(羟基磷灰石)材料,4、8、12周时取材,进行X线摄片观察、材料顶出实验、硬组织切片,比较观察2组骨与材料界面结合情况.结果:X线片和硬组织切片观察结果显示4、8周时HA-ZrO2、HA和骨断面结合不良,12周时发现两种材料均和骨断面结合良好,少部分区域有纤维组织包绕.4、8、12周纳米增韧HA-ZrO2组抗剪切强度分别为(2.36±1.04)、(10.65±1.48)和(30.95±3.67)MPa,不同时间段的组内差异有统计学意义;4、8、12周HA组抗剪切强度分别为(2.27±1.12)、(12.33±1.57)和(31.05±3.44)MPa,不同时间段组内比较差异有统计学意义(P＜0.01);但同时间段的结果组间比较,差异无统计学意义(P＞0.05).结论:初步认为纳米增韧HA-ZrO2生物陶瓷和骨断面,可以取得与HA类似的较好结合,但是如何在尽量短的时间内使其与骨断面完全结合,还需要进一步的研究.%Objective:The purpose of the present study was to observe the combination of the interface between nanoHA-ZrO2 compound bioceramics and bone tissue.Methods:12 healthy adult New Zealand rabbits were used in the study.Nano-HA-ZrO2 compound bioceramics were placed in one side of the mandible.On the other side,HA were placed as control.Animals were sacrificed at 4、8、12 weeks afteroperation,histological sections and the interface shear strength were evaluated.X-ray examination were also performed to observe the interface between the bone,nano-HA-ZrO2,and HA bioceramicsmaterials.Results:Hard tissue section and X-rays examination showed a good interface osseointegration appeared at 12 weeks in nano-HA-ZrO2 ceramic group,as well as in HA group.Fibrous tissue manifested in some areas of the interface.Incomplete osseointegration were shown in the interfaces at those 4-and 8-week animals.Interface shear strength of nano-HA-ZrO2 at 4-,8-,12-weeks was (2.36±1.04),(11.65±1.48)and(30.95±3.67)MPa respectively(P＜0.01).While those of HA's was (2.27±1.12),(12.33±1.57) and (31.05±3.44)MPa respectively(P＜0.01).Conclusion:This result demonstrates Nano-HA-ZrO2 compound bioceramics can be integrated into bone section.But how to accelerate integrating rate and acquire complete osseointegration as soon as possible,further studies are needed.【总页数】4页(P253-256)【作者】孟志兵;唐月军;郭军;吕春堂;周中华【作者单位】扬州市第一人民医院口腔科,江苏扬州225000;苏州卫生职业技术学院,江苏苏州215002;扬州市第一人民医院口腔科,江苏扬州225000;第二军医大学长海医院口腔科,上海200433;第二军医大学长海医院口腔科,上海200433【正文语种】中文【中图分类】R782.23;R318.08【相关文献】1.HA-ZrO2/BMP增韧复合骨的研制及其在兔椎体间的成骨作用 [J], 徐卫国;陈安民;孙淑珍2.骨形成蛋白与生物陶瓷复合移植修复颌骨缺损的临床观察 [J], 杨连甲3.氧化锆增韧羟基磷灰石纳米复相多孔生物陶瓷的制备与性能 [J], 唐月军;唐月锋;王心玲;吕春堂4.牙周膜干细胞膜片复合生物陶瓷纳米载体修复兔牙槽骨缺损 [J], 叶凌赟; 王林红; 张文涛; 赵文妍5.一种碳纤维增韧羟基磷灰石生物陶瓷材料的方法 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

ZrO_2陶瓷在H_2O_2介质中的摩擦学性能研究

（．ｅｉｂｌｙＥｇｎｅｎｎｔｕｅｃｏｌｏｎｒｙａｄＰｗｒＥｇｎｅｎ，１ＲｌｉｔｎｉｅｒｇＩｓｔｔ，ＳｈｏｆｅｇｎｏｅｎｅｒｇａｉｉｉＥｉｉ
ＷｕａｉｅｓｔｆＴｃｎｌｇＷｕａｂｉ４０６ＣｈｎｈｎＵｎｖｒｉｏｅｈｏｏｙ，ｈｙｎＨｕｅ３润滑与密封
ＬＵＢＲＩＣＡＴＯＮＩＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ
Ｊｎ００ｕｅ２１
Ｖ０．５Ｎｏ６１３．
第３５卷第６期
Ｄ：１．９９ｊｉｎ０５０５．０００．１ＯＩ０３６／．ｓ．２４— １０２１．６０３ｓ
ＳｕｙｏｉｌｇｃｌＰｒｐｒｉｓｏｏ２ｔｄｎＴｒｂｏｏｉａｏｅｔｅｆＺｒＣｅａｉｌｉＳｌｔｏｒｍｃＢａｌｎＨ２０２ｏｕｉｎ
ＬｕＹｕｅｇｉｇｉｎＪａｎＣｈｎｑｎＤｏｇＣｏｇｉ。ＬｉｎｎｎｌｎｉａＪ
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ZrO_2粉双峰级配对钛合金熔模精铸涂料粘度的影响

ZrO2粉双峰级配对钛合金熔模精铸涂料粘度的影响哈尔滨工业大学(哈尔滨150001) 李邦盛　蒋海燕　李志强　范洪波　安阁英【提要】研究了ZrO2(CaO)粉料双峰粒度级配中细粉颗粒自由充填粗粉间隙并获得较佳致密堆积效果的条件,研究了细粉相对含量对致密堆积系数、涂料相对粘度的影响。

结果表明,涂料粉料粒度采用双峰级配后,细粉含量可在0～43%之间进行调节,以获得适宜的涂料粘度,且双峰粒度涂料的固相含量,在相同粘度条件下,可比单峰粒度涂料高。

关键词:粒度级配　涂料粘度　钛精铸Effect of Bipeak Grain2size Distribution of ZrO2Powderon Viscosity of Coating in Ti2alloy Investment CastingLi Bangsheng,Jiang Haiyan,Li Zhiqiang,Fan Hongbo,An G eying(Harbin Institute of Technology)Abstract Based on theory of bipeak grain2size distribution of powders and through filling the voids between coarse particles using fine one to obtain compact stack effect,influence of relative fraction of powders on the stack coefficient,and relative viscosity of coating was studied.The results showed that,when bipeak grain2size distribution of powders in coating is used and the content of powder,ranges0～43%,the opti2 mal viscosity of coating can be achieved.Under equal conditions of viscosity,the solid content in coating for bipeak grain2size distribution of powders is higher than that for single2peak. 在熔模精密铸造生产中,制备固相含量高、表观粘度低且性能稳定的面层涂料浆是关键环节之一。

二氧化锆陶瓷的相变增韧机理和应用

二氧化锆陶瓷的相变增韧机理和应用一、本文概述本文旨在深入探讨二氧化锆陶瓷的相变增韧机理及其在多个领域的应用。

作为一种重要的工程材料，二氧化锆陶瓷因其出色的物理和化学性质，如高硬度、高耐磨性、良好的化学稳定性和生物相容性等，在航空航天、机械、电子、生物医疗等领域具有广泛的应用前景。

然而，其脆性大的特点限制了其在某些领域的应用。

为了解决这个问题，科研工作者们发现，通过控制二氧化锆陶瓷中的相变过程，可以有效地提高其韧性，这就是所谓的相变增韧机理。

本文将首先介绍二氧化锆陶瓷的基本性质，包括其晶体结构、物理和化学性质等。

然后，将重点阐述相变增韧机理，包括其原理、影响因素以及实现方法。

在此基础上，本文将进一步探讨二氧化锆陶瓷在航空航天、机械、电子、生物医疗等领域的应用，以及在这些应用中如何利用相变增韧机理来提高其性能。

本文还将对二氧化锆陶瓷的未来发展趋势进行展望，以期为其在更多领域的应用提供理论支持和实践指导。

二、二氧化锆陶瓷的基本性质二氧化锆（ZrO₂）陶瓷是一种具有独特物理和化学性质的先进陶瓷材料。

它的主要特点包括高强度、高硬度、高耐磨性、高化学稳定性以及优异的隔热性能。

二氧化锆陶瓷还具有一种特殊的性质，即其在一定条件下可以发生相变，这种性质为二氧化锆陶瓷的增韧提供了可能。

在常温下，二氧化锆陶瓷主要以单斜晶相（m-ZrO₂）存在，这种晶相具有较高的稳定性。

然而，当受到外部应力或温度升高的影响时，部分单斜晶相二氧化锆会转变为四方晶相（t-ZrO₂）。

这种相变过程中，二氧化锆的体积会发生变化，产生微小的应力场，这些应力场可以吸收并分散外部施加的应力，从而阻止裂纹的扩展，提高陶瓷的韧性。

除了相变增韧外，二氧化锆陶瓷还可以通过添加稳定剂（如氧化钇、氧化钙等）来稳定其四方晶相，使其在室温下就能保持较高的韧性。

这种稳定化处理不仅可以提高二氧化锆陶瓷的力学性能，还可以扩大其应用范围。

二氧化锆陶瓷的基本性质为其在增韧机制和实际应用中提供了重要的基础。

Ni_ZrO_2梯度镀层高温氧化性能及热应变特性

Ni/ZrO2梯度镀层高温氧化性能及热应变特性3王宏智,姚素薇,张卫国(天津大学化工学院,杉山表面技术研究室,天津300072)摘　要:　采用复合电沉积法制备Ni/ZrO2梯度镀层。

SEM测试表明,沿镀层生长方向,ZrO2含量由0逐渐增加到21%(体积分数),呈梯度分布;高温氧化实验结果表明,梯度镀层在800℃处理24h后氧化增重仅为纯镍镀层的1/6,氧化处理并未改变镀层中ZrO2微粒的梯度分布。

结构分析表明,ZrO2微粒的掺杂使梯度镀层晶粒细化,结晶细致,可阻止高温氧化时氧原子向金属内部扩散。

弥散分布的ZrO2对金属镍高温氧化时具有活性元素效应,可阻止Ni的短路扩散,降低氧化增重速率。

因此,Ni/ZrO2梯度镀层具有优良的高温氧化性能,可用于高温氧化气氛之中。

热应变特性研究表明,沿镀层厚度方向,热应变变化平缓,有效地缓解了界面处材料热失配,从而降低了材料的热应力。

关键词:　梯度功能材料;复合镀层;热应变中图分类号:　T G174.44文献标识码:A 文章编号:100129731(2006)06209552041　引　言功能梯度材料(f unctionally gradient material,简称F GM)是一种两侧成分完全不同,中间呈梯度过渡的新型材料,例如陶瓷/金属梯度功能材料,一侧具有隔热好,硬度高、耐高温、耐磨损、耐腐蚀、耐辐照等陶瓷的特点,另一侧具有导热性好,强韧性等金属的优点,中间成分呈梯度过渡,无明显界面,不产生应力集中,因此,在航天、化工、电子、机械、生物医学乃至日常生活领域具有广泛的应用[1,2]。

目前F GM制造方法主要有相分布技术(PVD和CVD)、粒子排列、等离子喷镀和自蔓延高温合成(SHS)技术等[3～8]。

这些方法存在高温、高真空及设备昂贵等缺点,如何对这些方法进行改进并开发新的制备技术,对于F GM进一步发展是至关重要的[9]。

复合电沉积法具有控制简单,易于操作,投资少,可处理复杂工件等优点[10],是制备梯度功能材料的重要方法之一。

氧化锆_ZrO_2_的热_化学性质与应用_欧阳静

OUYANG Jing ，ZHOU Zheng ，LUN Huilin ，XIE Yaling ，YANG Huaming
（ Department of Inorganic Materials ，School of Minerals Processing ＆ Bioengineering ， Central South University ，Changsha 410083 ， China ）
效应经过长期而大量的研究已可得到有效解决，以往有关 ZrO2 的高温应用主要是陶瓷坩埚、高温结构部件等，而最新的有关 ZrO2 在受热环境中的应用则主要集中在高性能涡轮发动机叶片上的热障涂层、高温陶瓷发动机等的部件上。有关 ZrO2 的化学性质，从 Zr 元素的发现
收稿日期： 2013 － 09 － 29 基金项目：国家自然科学基金（ 51304242 ）；高等学校博士学科点专项科研基金（ 20130162120011 ， 20120162110079 ）；湖南省科技计划项目（ 2013GK3013 ）；中南大学贵重仪器设备开放共享基金（ 2013034 ）第一作者及通讯作者：欧阳静，男， 1980 年生，博士，讲师， Email： jingouyang@ csu. edu. cn DOI： 10. 7502 / j. issn. 1674 － 3962. 2014. 06. 08
［3 ］
。其中的垂直微裂纹是采用 EB-
PVD 方法制备的热障涂层的最大的特点，即整个涂层由垂直于基体表面的柱状晶组成，柱状晶与基体之间是冶金结合，在金属和陶瓷涂层的结合部， YSZ 晶粒呈等轴晶状；陶瓷涂层中的 YSZ 晶粒成柱状排列并且沿＜ 100 ＞方向生长，如图 1 所示［9 － 10］。在热障涂层受热循环过程中，相邻柱状晶之间可以分开，陶瓷涂层在基体上完全膨胀或收缩而无裂纹产生。从而大大提高了涂层的应变容限，缓解了由于基体和陶瓷层热膨胀系数差异而造成的热应力，进而大幅度提高了热障涂层抗热疲劳性能。近年来也发现 YSZ 用于 TBC 也有一些本质的不足，

等离子喷涂ZrO_2纳米热障涂层及热导率

2
3 . 2 涂层微观组织结构图 3 是等离子喷涂纳米 ZrO2 热障涂层断口组织图像. 由图 3 可以看出 , 在涂层的断口中存在着明
后采用激光脉冲法测量涂层的热扩散 ! ( mm / s). 采用 NETZSCH STA 449C 差热扫描量热仪测量涂层的比热 Cp ( J∃ g ∃ K) , 试样尺寸为
[ 11]
行于金属基体表面的短小裂纹, 一般是由于涂层在沉积过程中上下两薄层之间脱粘或者是裂纹扩展造成的. 因此, 横向缝隙多存在于熔融颗粒之间或其内部 , 其典型特征如图 4( a) 所示, 而垂直裂纹则基本与金属基体表面垂直, 主要是由于熔融陶瓷颗粒在沉积过程中急速冷却所形成的热应力释放所造成的 . 在涂层的沉积凝固冷却过程中, 颗粒收缩受阻将产生较大的拉应力, 在大多数情况下 , 熔融颗粒难以承受如此大的拉应力而导致涂层中垂直裂纹的出现
[ 10]
大量纳米晶的存在有效改善了涂层的隔热性能 , 其热导率平均值仅为传统微米 Z r O 2 涂层的 86 %. 参考文献 [ 1] N itin P, P adture , M aurice Gel. l T herm al Barrier Coatin gs for Gas Turb in e Eng in e App lications [ J] . Sc ience , 2002 , 4( 12) : 280- 284 . [ 2] Gow ard G W. P rogress in coating s for gas turb in e airfo ils [ J ]. Surface and Coatin gs T echno lo gy , 1998, 108- 109 : 73- 79 . [ 3]陈煌, 林新华, 曾毅, 等. 热喷涂纳米陶瓷涂层研究进展 [ J]. 硅酸盐学报, 2002 , 4( 30): 235- 239 . [ 4] N icho lls J R, L aw son K J , Johnstone A, et a. l M ethods to R educe th e Ther m a l Conductivity of EB - PVD TBC s[ J]. Surface and Coatin gs T ech no logy , 2002 , 151- 152 : 383- 391 . [ 5]张红松, 王富耻 , 马状, 等 . 等离子喷涂 Z r O2 涂层孔隙定量分析 [ J] . 材料工程, 2006 , 增刊 ( 1) : 407- 410 . [ 6] Xu Q iang, P an W e,i W ang Jin gdong, et a. l P repa

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氧化锆增韧HA/ZrO2功能梯度涂层的T EM分析3宁成云1,2,王迎军1,2,叶建东1,2,赵娜如1,陈晓峰1,2,吴　刚1(1.华南理工大学材料学院,广东广州510641;2.华南理工大学特种功能材料及其制备新技术教育部重点实验室,广东广州510641)摘　要:　利用净能量控制的PRAXA IR4500型等离子喷涂系统,在钛合金基体上制备出HA/ZrO2功能梯度涂层,采用H TEM、XRD、SEM等对涂层过渡层ZrO2相的结构特征进行分析。

结果表明:(1)富锆的过渡层存在ZrO23种晶型,主要以四方氧化锆为主,含有少量的立方氧化锆及微量的单斜氧化锆和CaZrO3,单斜氧化锆的出现说明材料内发生了四方氧化锆向单斜氧化锆马氏体相变,这种马氏体相变有利于提高HA材料的韧性;(2)生物活性功能涂层的富锆过渡层致密,与钛合金基体结合紧密,纯羟基磷灰石的表面层具有典型的多孔结构特征,整个涂层沿垂直基体方向从过渡层致密结构向表面层多孔结构过渡;涂层的这种结构特征有利于改善功能梯度涂层的综合性能,提高涂层与基体的结合强度,其结合强度达到48.6 M Pa。

关键词:　ZrO2;功能梯度涂层;TEM;等离子喷涂中图分类号:　TB333文献标识码:A 文章编号:100129731(2006)03204052031　引　言钛合金基体表面沉积羟基磷灰石(HA)生物活性涂层充分综合了金属材料和生物活性陶瓷材料各自的优点,既具有金属材料高的强度、韧性,又具有生物活性陶瓷材料的良好的生物性能和生物相容性,并可阻止或降低基体的金属离子释放,能与骨组织形成骨性结合,是较为理想的硬组织植入材料;但是由于涂层和基体材料性质差异较大,两者热膨胀系数的相差较大,生物活性涂层材料存在应力过高、结合强度低、易开裂及溶解脱落等问题[1,2],难以满足临床应用的要求。

为改善生物活性涂层与金属基体之间的结合,在钛合金基体表面制备的含有HA组分的生物活性复合涂层材料,如引入二氧化锆、金属钛、二氧化钛等组分制备的HA复合涂层,明显改善了涂层的结合强度和生物稳定性,成为当前生物材料研究的热点之一。

如 E. Chang等[3,4]将ZrO2粉体与HA粉料混合,采用等离子喷涂技术在Ti6Al4V基体表面制备复合涂层,结果表明ZrO2的加入,使涂层与基体的结合强度及涂层本身的力学性能都获得提高,而且由于ZrO2的加入降低了涂层在模拟体液中的溶解速度,提高涂层的稳定性。

R.Heimann[5]等采用TiO2和ZrO2作为羟基磷灰石涂层和Ti6Al4V基体间过渡层成分,在薄TiO2/ZrO2和TiO2中间层表面制备羟基磷灰石涂层,获得了较高的涂层结合强度。

K.Khor等[6]研究表明HA涂层中加入TiO2可明显提高复合涂层与金属基体之间的结合强度。

目前对生物活性复合涂层材料的研究主要集中在两个方面:即一方面采用扫描电镜(SEM)研究材料的显微结构特征;另一方面采用X射线衍射(XRD)和傅立叶红外光谱仪(F TIR)分析材料的相结构特征,而采用透射电子显微(TEM)技术对涂层研究的报导甚少,主要原因在于陶瓷涂层的脆性大,且与金属的物理性能相差甚远,使得透射电镜样品的制备变得极为困难。

等离子喷涂法是迄今为止研究和应用最广泛的制备生物活性涂层的方法,该方法能有效地控制涂层厚度、气孔率、表面形貌、粗糙度、化学成分、结晶度等涂层特征。

本研究根据等离子喷涂技术的特点,针对当前羟基磷灰石生物活性涂层存在的问题,在钛合金基体表面制备HA/ZrO2生物活性功能涂层,并采用高分辩透射电子显微镜(H TEM)、SEM、对涂层的相结构特征与微观结构特征进行了研究,分析ZrO2增韧HA/ZrO2功能涂层的机理,并根据ASTM C633279测试生物活性功能涂层与钛合金基体的结合强度。

2　实　验2.1　样品制备实验以Ti6Al4V为基体,选用HA纳米粉、氧化锆(ZrO2)纳米粉体为涂层的主要成分,并对所用粉体进行造粒和表面活化处理,以满足等离子喷涂技术要求。

采用净能量控制的PRA XA IR4500型等离子喷涂系统,通过该系统自动调节涂层不同位置HA/ZrO2的比例、自动控制等离子喷枪的净能量,按照涂层成分与结构设计的要求制备出具有成分、结构与性能梯度变化的生物活性涂层。

涂层厚度约120μm其中表面含有约30μm的纯HA层,以保持涂层的生物活性,喷涂样品晶化处理条件大气气氛700℃缓慢加热和冷3基金项目:国家自然科学基金资助项目(59932050,50272021);广东省自然科学基金资助项目(980551)收到初稿日期:2005206221收到修改稿日期:2005211225 通讯作者:宁成云作者简介:宁成云　(1971-),男,湖南邵东人,博士,讲师,长期从事医用生物活性功能材料、纳米分体和材料表面改性研究。

却。

2.2　样品表征用CM300高分辨透射电镜对涂层中ZrO 2相进行了研究。

TEM 样品沿涂层截面方向用超薄金刚砂轮片将试样切成约10mm ×10mm ×(0.8～1.2)mm 的薄片,将薄片胶粘在专用的TEM 制样夹具上机械减薄(研磨)至厚度约30～50μm ,然后在离子减薄仪上进行离子减薄至穿孔,减薄的样品再经表面喷碳后,直接在TEM 上观察;用L EO1530V P 观察涂层的截面形貌;根据ASTM C633279标准在M TS810试验机测量生物活性涂层的结合强度,将同类样品用E 27胶两两对接后置于烘箱内100℃/3h ,测试6对样品,取测试结果平均值计算涂层的结合强度。

3　结果与讨论3.1　SEM 分析SEM 观察涂层横截面的显微结构见图1。

可见涂层与金属基体结合紧密、无明显界面,涂层内部未见裂纹;在距涂层表面约30μm 的范围内,涂层具有较高的气孔率;富锆的过渡层结构致密,整个涂层沿垂直基体方向从底层至表面层的结构由致密到疏松逐步变化,且底过渡层与表面层之间彼此结合紧密,无明显界线。

在距离基体表面75μm 处的中间层取点进行EDS 元素分析(见图1),由图可见该位置Zr 元素的含量较高,Zr 是添加剂ZrO 2的主要组成。

等离子喷涂过程是一种在等离子区、喷涂粉体、金属基体之间复杂的热交换过程,制备涂层的微观结构与等离子喷涂工艺参数、喷涂粉体的成分密切相关。

在涂层沉积过程中,生物活性复合涂层过渡层采用了相对高的喷涂功率,所形成的喷涂熔滴具有良好的流动性与湿润性,熔滴可借助自身的动量和毛细现象的共同作用填充满颗粒之间的空隙和凹陷,形成致密程度高过渡层;而表面层为单一的HA 成分,且喷涂功率相对较低,熔滴的流动性和润湿性相对较差,不易将涂层颗粒之间的空隙填满,形成涂层表面层的多孔结构特征,有利于提高涂层与骨组织的结合强度。

图1　梯度涂层截面的SEM 形貌Fig 1SEM p hotos of cross 2sectio nal view of t he gra 2dient coating3.2　TEM 分析采用TEM 对富锆过渡层的ZrO 2相进行研究(见图2),研究结果表明富锆中间层的氧化锆多以t 2ZrO 2纳米晶的形式存在于涂层中,与XRD 结果相吻合,t 2ZrO 2纳米晶的存在是涂层具有相变增韧特性的首要条件。

常温下氧化锆主要以m 2ZrO 2的形式存在,而涂层在室温下t 2ZrO 2晶体的稳定存在,主要是由于氧化锆中加入了Y 2O 3,Y 2O 3作为稳定剂固溶在ZrO 2中抑制了t 2ZrO 2向m 2ZrO 2的转化,同时涂层中由HA 分解的CaO 在晶化处理过程中固溶到ZrO 2相中,抑制t 2ZrO 2向低温m 2ZrO 2相转变。

图2(a )给出的是t 2ZrO 2纳米晶的透射电镜观察结果,晶粒尺寸约为30～50nm。

图2　TEM 分析富锆梯度层的纳米ZrO 2晶体Fig 2TEM micrograp h of ZrO 2crystals of t he Zr 2riched gradient layer of t he coating 富锆过渡层的TEM 分析还观察到c 2ZrO 2晶粒,c 2ZrO 2为面心立方结构,通常情况晶体在2370℃以上存在,涂层中c 2ZrO 2来源于两个方面:一方面等离子喷涂过程中,Y 2O 32ZrO 2纳米粉体在等离子焰的高温作用(>10,000℃),经过加热、加速、形成粒子流射到金属基体表面,并以极高冷却速率(>106～107K/s )撞击到基体表面,因此在加热过程中形成的c 2ZrO 2保存在涂层内;晶化处理过程中,Y 2O 3作为稳定剂固溶在ZrO 2中抑制了c 2ZrO 2向低温相t 2ZrO 2、m 2ZrO 2的转化;另一方面,涂层中由HA 分解的相CaO 在晶化处理过程中固溶到ZrO 2相中,可引起t 2ZrO 2转化为c 2ZrO 2[7],因此,涂层中有少量c 2ZrO 2晶相存在。

图2(b )给出了c 2ZrO 2晶体的TEM 形貌像和对应的电子衍射花样。

采用TEM 观察到富锆过渡层存在微量m 2ZrO 2纳米晶。

m 2ZrO 2晶体是氧化锆的室温稳定相,m 2ZrO 2晶体的出现说明材料可能发生了t 2ZrO 2m 2ZrO 2转变,这种转变为原子无扩散型相变,属于马氏体相变,这种相变的发生,使材料的断裂韧性得以提高。

由于m 2ZrO 2为氧化锆晶体的室温稳定相,离子喷涂过程中产生的应力促使t 2ZrO 2向m 2ZrO 2转变,而晶化处理可以为相变提供必须的能量。

图2(c )是m 2ZrO 2晶体的TEM 形貌和相应的电子衍射花样。

TEM 观察到富锆的中间层出现CaZrO 3相(见图3)。

富锆过渡层出现的CaZrO 3相,是由于在晶化处理过程中,ZrO 2与HA 或者HA 发生分解形成的CaO 相互反应生成的化合物。

由于HA 高温稳定性差,在等离子喷涂过程中少量HA 分解成Ca 3(PO 4)2和CaO 相,在晶化处理过程中CaO 扩散到ZrO 2中,一方面引起t 2ZrO 2转化为c 2ZrO 2[7];另一方面CaO 与ZrO 2反应生成CaZrO 3相。

CaZrO 3晶相的出现,表明涂层中加入ZrO 2改善了梯度涂层中间层各组分间的润湿性以及涂层内部组分间可形成化学冶金结合,有利于提高涂层的力学性能。

图3　TEM 分析富锆梯度层的纳米CaZrO 3晶体Fig 3TEM micrograp h of CaZrO 3crystals of t he Zr 2riched gradient layer of t he coating 3.3　ZrO 2增韧HA/ZrO 2功能涂层机理探讨采用ASTM C633279方法在M TS810试验机研究功能梯队涂层与钛合金基体的结合强度,测试结果表明HA/ZrO 2功能梯队涂层的结合强度达到48.6M Pa ,作为对比单一HA 涂层与与钛合金基体的结合强度为17.2M Pa ,研究结果表明ZrO 2明显提高了生物功能涂层的力学性能。