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第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
第六章络合滴定法一、判断题(对的打√，错的打×）1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1：1 型的( ）2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( )3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42—等阴离子则不能测定( )4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。
（)5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT 为指示剂，若不加pH=10 的缓冲溶液，终点时不会变色。
( ）6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( )7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( )二、选择题1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为( ）A．1:1 B．1:2 C．1：4 D．1:62．EDTA与金属离子络合时,一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（) A．2 B．4 C．6 D．83．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将( ）A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关4．下列叙述αY（H)正确的是（）A．αY（H）随酸度减小而增大B．αY（H）随pH值增大而减小C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与pH变化无关5．以铬黑T为指示剂,用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）A．KHC8H4O4～HCl B．KH2PO4~K2HPO4C．NH4Cl～NH3·H2O D．NaAc～HAc6．用EDTA直接滴定有色金属离子,终点时所呈现的颜色是（)A．游离指示剂In的颜色B．MY的颜色C．MIn的颜色D．a与b的混合颜色7．Fe3+、Al3+对铬黑T有（）A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用8．在络合滴定中，用返滴定法测Al3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，最适合的金属离子标准溶液是（）A．Mg2+B．Zn2+C．Ag+D．Bi3+9．以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已知检测点时，△pM=0.2，K’MY=109.0，若要求TE=0。
络合滴定试卷班级姓名分数一、选择题1. 1 分(0701)以下表达式中,正确的是------------------------------------------------------------------------( ) c(MY) [MY](A) K'(MY) = ─────(B) K'(MY) = ────c(M)c(Y) [M][Y][MY] [M][Y](C) K(MY) = ───── (D) K(MY) = ────[M][Y] [MY]2. 2 分(0706)在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。
则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( ) [已知lg K(ZnY)=16.5](A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.33. 2 分(0708)指出下列叙述中错误的结论-------------------------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低4. 1 分(0716)EDTA滴定金属离子,准确滴定(E t<0.1%)的条件是----------------------------------------( )(A) lg K(MY)≥6.0 (B) lg K'(MY)≥6.0(C) lg[c计K(MY)]≥6.0 (D) lg[c计K'(MY)]≥6.05. 2 分(0720)用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。
第=章络合滴定法习题1.从不同资料上查得CU ( II )络合物的常数如下CU-柠檬酸K 不稳二6.3X1OvCU-乙酰丙酮0 l=1.86×10sβ=2. 19× IO16Cu-乙二胺逐级稳立常数为：K1=4.7×101∖ Kc=2. IXlO9CU-磺基水杨酸Ig β 2=16. 45CU-酒石酸IgKl=3. 2, IgK2=I. 9, IgK3=-O. 33 IgKI=L 73CU-EDTA I g K tt=18. 80CU-EDTA PK 不松=15. 4试按总稳立常数(IgKo)从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸IgK ft= PK 不秘=14・ 2CU-乙酰丙酮IgK tt=lg β =16. 34CU-乙二胺I g K tt=Ig(K I K3) =19. 99CU-磺基水杨酸IgKft=Ig β ==16. 45CU -洒石酸IgK ft= lgKι+lgK2+lgK3+lgKt=6. 5CU-EDTA IgK ft=18. 80CU-EDTP IgK 沪PK MFl5. 4•••按总稳定常数(IgK t3)从大到小，它们的排列顺序是:乙二胺>EDT⅛A磺基水杨酸 > 乙豔丙酮AEinP >柠樣酸 > 酒石酸2.在pH=9. 26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0. 20 mo 1・I?,游离Co S■浓度为0.10 mol ∙ L"1o计算CUA的GCU^e已知CUm-GO厂络合物的IgBF4. 5, Ig βS =8. 9： CUM -OIr络合物的Ig β F6. 0解：在此溶液中能与CU逬各合的苴它配位剂有N⅛, C2O；-和OIrCt CI= 0 CI (I l5)+σC≡(CΣ0 4 ) 4°t CI (Ol)-2pH=9.26=pK∣l* C N H5] = 6 us ∙ c=0. 5X0. 20=0.10JnOI ・L“O r CU(NH S)二1+0,[N⅛] + βz[N⅛]2+…+几[N⅛r=10"^CU(C2OΛ)=1+凤[GO 广]+0jCQ2T二l+10tδ×0. 1 + 10s9×0. f =IO69O r CU(OH? = 1+0JOHJ =l+106×10^,∙7t = 101：6σc∏ =IO9 36 +10δ9 +1012β =IO9363.络黑T (EBT)是一种有机弱酸，它的1 gK u<=11.6, l g K≡κ=6. 3, M g-EBT 的IgKS二7.0, 计算在pH=10. 0时的l g K'χsln值。
络合滴定法试题库(选择题)1.F e3+、Al3+对铬黑T 有（ D ）A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用2.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用 EDTA 法测定时 Ca2＋，消除 Mg2＋干扰的最简便的方法是（D ）。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法3.EDTA 与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为 (A )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:64.用EDTA 滴定金属离子，为达到误差≤0.2％，应满足的条件是( C )A. C·≥10-8B.C·≥10-8C.C·≥106D.C·≥1065.在用EDTA 滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3 与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA 反应的能力降低，我们称此为（ B ）。
A.酸效应B. 配位效应C. 水解效应D. 干扰效应A、原子半径大B、镧系收缩效应C、强烈水解作用 D.惰性电子对效应6.下列叙述中不正确的为（D ）A.EDTA 是六齿配位体B.除IA 外，EDTA 与金属离子一般可形成稳定配合物C.EDTA 与金属离子的配合物一般带电荷，故在水中易溶D.若不考虑水解效应，EDTA 与金属配合物的稳定性不受介质酸度影响7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇fMY 与绝对稳定常数KfMY 之间的关系是( C )A K＇fMY>KfMYB K＇fMY=KfMYC lg K＇fMY =lg KfMY –lgαY(H)D lg K＇fMY =lg KfMY + lgαY(H)8.在配位滴定中，金属离子与EDTA 形成配合物越稳定，在滴定时允许的pH 值( B )A.越高B.越低C.中性D.不要求9.用0.01mol·L-1EDTA 滴定同浓度的 M、N 离子混合溶液中的 M 离子。
已知 lg＝18.6，lg=10, 滴定 M 离子的适宜的 pH 范围是( B )A. 2~6B. 3~8C. 4~8D. 4~1010.下列叙述αY(H)正确的是( B )A.αY(H)随酸度减小而增大B.αY(H)随pH 值增大而减小C.αY(H)随酸度增大而减小D.αY(H)与pH 变化无关11.某溶液主要含有Ca2＋、Mg2＋及少量Fe3＋、Al3＋，今在pH 为10 时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ C ）。
分析化学练习题第6章络合滴定法一. 选择题1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（）A. 条件稳定常数只与酸效应有关B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数C. 条件稳定常数与温度无关D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（）A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数B. 酸效应系数总是小于配位效应系数C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2，TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（）A. pH≈4B. pH≈5C. pH≈6D. pH≈74. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。
已知此时滴定的突跃范围ΔpM，若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （）A.ΔpM'=ΔpM-2B.ΔpM'=ΔpM+1C. ΔpM'=ΔpM-1D. ΔpM'=ΔpM+25. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（）A. 控制溶液酸度B. 防止Zn2+水解C. 防止指示剂僵化D. 保持Zn2+可滴定状态6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（）A.理论变色点与溶液的pH值有关B.没有确定的变色范围C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当D.能在任意pH值时使用7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（）A. 沉淀掩蔽法B.氧化还原掩蔽法C. 离子交换法分离D. 配位掩蔽法8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（）A. 加NaOHB.加抗坏血酸C.加三乙醇胺D.加氰化钾9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+的含量，正确的做法是（）A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）A. 5.4B. 4.8C. 2.8D. 3.811. 以甲基橙为指示剂，用NaOH标准溶液滴定三氯化铁溶液中少量游离盐酸，Fe3+将产生干扰。
第五章络合滴定法习题
一、填空题
1.EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。
它能和许多金属离子形成稳定的络合物。
K随溶液的酸度的变化而改变。
酸2. EDTA络合物的条件形成常数'MY
K越；络合物越，滴定突跃越。
度越小，则'MY
3.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。
4.当溶液的pH越大，则EDTA的酸效应。
5.EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子的。
6. EDTA法测定水中钙、镁总量时，用调节溶液的pH为10，以为指示剂；而测定钙含量时，则用调节溶液的pH值为12，以为指示剂进行滴定。
7.由于某些干扰金属离子的存在，导致加入过量的EDTA滴定剂，指示剂也无法指示终点的现象称为。
故被滴定溶液中应事先加入剂，以克服这些金属离子的干扰。
8.EDTA配合物的稳定性与溶液的酸度有关，酸度愈____，（大或小）稳定性愈__（大或小）。
二、选择题
1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（）
A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；
B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物；
C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；
D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。
2.Fe3+、Al3+对铬黑T有（）
A.僵化作用
B.氧化作用
C.沉淀作用
D.封闭作用
3.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是（）。
A.控制酸度法
B.配位掩蔽法
C.氧化还原掩蔽法
D.沉淀掩蔽法
4.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为( )
A.1:1
B.1:2
C.1:4
D.1:6
5.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.1％，应满足的条件是
A. C·K aθ≥10-8
B.C·K MYθ≥10-8
C.C·K MY'≥106
D.C·K MYθ≥106
6.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为（）。
A. 酸效应
B. 配位效应
C. 水解效应
D. 干扰效应
7.当只考虑酸效应时,条件稳定常数K＇MY与稳定常数K MY之间的关系是( )
A K＇MY>K MY
B K＇MY=K MY
C lg K ＇MY =lg K MY – lg αY(H)
D lg K ＇MY =lg K MY + lg αY(H)
8.用0.01mol·L -1EDTA 滴定同浓度的M 、N 离子混合溶液中的M 离子。
已知lg K MY θ＝18.6，lg K NY θ
=10,滴定M 离子的适宜的pH 范围是
A. 2~6
B. 3~8
C. 4~8
D. 4~10
9.下列叙述αY(H)正确的是( )
A.αY(H)随酸度减小而增大
B.αY(H)随pH 值增大而减小
C.αY(H)随酸度增大而减小
D.αY(H)与pH 变化无关
10.某溶液主要含有Ca 2＋、Mg 2＋及少量Fe 3＋、Al 3＋，今在pH 为10时，加入三乙醇胺后以EDTA 滴定，用铬黑T 为指示剂，则测出的是（ ）。
A. Mg 2+含量
B. Ca 2+含量
C. Ca 2+、Mg 2+总量
D. Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+总量
11.标定EDTA 时所用的基准物CaCO 3中含有微量Na 2CO 3，则标定结果将（ ）
A.偏低
B.偏高
C.无影响
D.无法确定
14.在EDTA 直接滴定法中，终点所呈现的颜色是( )
A.金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色
B.游离金属指示剂的颜色
C.EDTA 与待测金属离子形成的配合物的颜色
D.上述A 项与B 项的混合色
二、判断题
1.EDTA滴定某种金属离子的最低pH值可以在林旁(Ringbom)曲线上方便地查出来。
2.任何条件下EDTA与金属离子形成的配合物都很稳定。
3.EDTA滴定金属离子到达终点时，溶液呈现的颜色是MY离子的颜色。
4.用EDTA滴定法测定Ca2+、Mg2+离子中的Ca2+时，Mg2+的干扰可采用沉淀掩蔽法来消除。
5.在PH=～10，用EDTA滴定Ca2+、Al3+中的Ca2+时,用NH4F可较为理想的掩蔽Al3+。
6.溶液的酸度越小，EDTA与金属离子越易配位。
7.配位滴定中，酸效应系数越小，生成的配合物稳定性越高。
8.EDTA滴定金属离子反应中，因酸效应的存在，所以，K(MY’)总是≤K(MY)。
10.在两种金属离子M、N共存时，如能满足△lgK≥5，则N离子就不干扰M离子的测定。
11.为避免EDTA滴定终点拖后现象的发生，金属指示剂应具有良好的变色可逆性。
12.用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是游离指示剂In的颜色。
13.酸效应系数越大，配合物的稳定性越大。
14.由酸效应曲线可得金属离子能以EDTA配位滴定法进行测定的最高pH值。
15.因lg K(FeY)= 25.1，lg K(AlY)=16.3，所以可通过控制溶液酸度的方法来实现Fe3+、Al3+的连续滴定。
三、计算题
1. 取100ml水样，用氨性缓冲液调节至pH＝10，以铬黑Ｔ为指示剂，用EDTA标准液（0.008826mol/L）滴定至终点，共消耗1
2.58ml，计算水的总硬度，如果将上述水样再取100ml，用NaOH调节pH＝12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准液滴定至终点，消耗10.11ml，试分别求出水样中Ca和Mg的量。
2. 计算下面两种情况下的lgK′(NiY)值。
（1）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1；
（2）pH=9.0，c(NH3)=0.2mol·L-1，[CN-]=0.01mol·L-1。
