华师实验四_无机混凝剂的制备
- 格式:doc
- 大小:38.00 KB
- 文档页数:7
实验4 无机混凝剂的制备1.前言1.1目的与意义聚合硫酸铁(PFS)是 2O世纪 80年代发展起来的一种新型无机高分子絮凝剂。
相比传统的铝系絮凝剂,具有水解速度快、絮凝体密度大、适用pH值范围宽(4~i0)等特点,且成本低、使用方便、无残留,因而广泛用于工业用水、工业废水及城市污水的净化处理【1】。
通过制备聚硫酸铁的综合实验,了解混凝剂在水处理中的原理及重要作用,掌握合成无机混凝剂的操作技术,并且学会通过金属含量、碱化度、Zata电位的测定,评价混凝剂的水处理产品稳定性和混凝性能。
1.2文献综述与总结絮凝净化法具有适应范围广、工艺简单、处理成本低等特点,目前广泛应用于饮用水、生活污水和工业废水的处理中。
聚合硫酸铁PFS是20世纪80年代出现的一种新型无机高分子絮凝剂具有水解速度快、絮凝体密度大、适用pH范围宽等特点具有很强的中和悬浮颗粒上电荷的能力,有很大的比表面积和很强的吸附能力,能很好地去除水中悬浮物、有机物、硫化物、重金属离子等杂质。
具有脱色、除臭、破乳化及污泥脱水等功能,因而被广泛应用于矿山印染、造纸等工业废水处理。
相比传统的铝系絮凝剂而言PFS在反应过程中无离子水相转移和残留积累使用更方便、价格更便宜、用量更省【2】。
直接氧化法虽然工艺简单、操作简便,但存在氧化剂用量大、成本高、氧化剂引入的离子需分离除去、反应中产生的有害气体需专门设备吸收处理等问题。
因而难于在工业化生产中普及和应用,但试验研究中需要少量聚合硫酸铁时,采用此类方法制备简便易行【1】。
2.实验部分2.1 实验原理硫酸铁聚合过程及其复杂,一般认为聚合过程分为三个大步骤。
①氧化过程即二价铁在氧化剂作用下被氧化为三价铁,这是聚合过程中比较复杂的一步,目前采取的氧化剂种类很多,显然采取不同的氧化剂对氧化过程的影响是不一样的,即使是同样的氧化剂,对过程的机理,不同的研究者也存在不同的看法。
以氧化剂H2O2为例,其反应过程如下所示:4FeSO4+H2O2+2H2SO4==2Fe2(SO4)3+3H2O(4-1)②水解过程水解是三价铁离子和氢氧根离子相互结合的过程,这是极其重要的一步,其重要概念是盐基度,盐基度B=[OH-]/(3[Fe3+]),OH-结合越多,则聚合度就越高,絮凝效果也就越好,产品质量越高,水解反应过程如下所示:Fe3++OH-==Fe(OH)2+(4-2)Fe(OH)2++OH-==Fe(OH)2+(4-3)Fe(OH)2++OH-==Fe(OH)3(4-4)(4-2)、(4-3)两式对盐基度B是有贡献的,但式(4-4)须加以抑制,由于氢氧化铁溶度积非常小,[Fe3+]×[OH-]3==4×10-38(20℃),在溶液中很容易沉淀,在水解过程中应当限制该反应的发生。
实验四-无机混凝剂的制备实验目的本实验的目的是研究无机混凝剂的制备方法,探究其对废水的处理效果,并学习化学实验常见的化学计量学原理。
实验原理混凝是指在液体中加入化学混凝剂,使悬浮在水中的浑浊物质凝聚成大块,形成比较大的沉淀或浮渣,以便于后续的分离、过滤等处理过程。
混凝剂可分为有机混凝剂和无机混凝剂。
在本实验中,我们将制备一种无机混凝剂——聚氯铁。
聚氯化铁是以铁为主要成分的混凝剂,具有成本低、处理效果好等优点,广泛应用于废水处理行业。
其制备方法主要有两种:反应釜法和三一法。
本实验采用反应釜法制备聚氯铁。
实验材料•食盐(NaCl): 1kg•氢氧化钠(NaOH): 500g•氯化铁(FeCl3): 500g•醋酸: 250mL实验步骤1.原料预处理将食盐用温水反复洗净,去除杂质,晾干备用。
2.制备纯碱溶液取20g氢氧化钠粒子放入250mL烧杯中,加入175mL蒸馏水。
用玻璃棒慢慢搅拌至溶解。
将溶液分装到150mL烧杯中,备用。
3.溶解氯化铁取100g氯化铁加入800mL蒸馏水,加热搅拌溶解,加快溶解速度。
待溶液冷却至室温后,用滤纸过滤掉杂质,得到无杂质的氯化铁溶液。
4.制备聚氯铁取10g纯碱溶液,加入100g食盐,搅拌至食盐完全溶解。
将溶液倒入聚氯铁反应釜中,加入20g氯化铁溶液,调节反应釜内化学计量比例至Fe/Cl=1:3。
将反应釜密封,加热搅拌,控制反应温度在60-70℃之间。
在反应过程中,观察溶液颜色由浅黄色逐渐转变为暗褐色(大约需要1个小时左右)。
待反应完成后,关闭釜内火源,放气排压。
釜内会出现一层红褐色的聚氯铁胶状物。
5.洗涤将釜内的混凝胶状物用蒸馏水洗涤2-3次,每次洗涤后用滤纸将废液过滤掉。
6.二次加工将洗涤后的聚氯铁混凝剂均匀地放置在通风良好的地方,晾干即可。
实验结果分析将实验得到的聚氯铁混凝剂添加入废水中,搅拌后静置2小时,经过滤液处理后可得到清澈透明的水。
说明聚氯铁混凝剂可以有效地处理废水,净化水质。
实验4 无机混凝剂的制备1.前言1.1目的与意义聚合硫酸铁(PFS)是 2O世纪 80年代发展起来的一种新型无机高分子絮凝剂。
相比传统的铝系絮凝剂,具有水解速度快、絮凝体密度大、适用pH值范围宽(4~i0)等特点,且成本低、使用方便、无残留,因而广泛用于工业用水、工业废水及城市污水的净化处理【1】。
通过制备聚硫酸铁的综合实验,了解混凝剂在水处理中的原理及重要作用,掌握合成无机混凝剂的操作技术,并且学会通过金属含量、碱化度、Zata电位的测定,评价混凝剂的水处理产品稳定性和混凝性能。
1.2文献综述与总结絮凝净化法具有适应范围广、工艺简单、处理成本低等特点,目前广泛应用于饮用水、生活污水和工业废水的处理中。
聚合硫酸铁PFS是20世纪80年代出现的一种新型无机高分子絮凝剂具有水解速度快、絮凝体密度大、适用pH范围宽等特点具有很强的中和悬浮颗粒上电荷的能力,有很大的比表面积和很强的吸附能力,能很好地去除水中悬浮物、有机物、硫化物、重金属离子等杂质。
具有脱色、除臭、破乳化及污泥脱水等功能,因而被广泛应用于矿山印染、造纸等工业废水处理。
相比传统的铝系絮凝剂而言PFS在反应过程中无离子水相转移和残留积累使用更方便、价格更便宜、用量更省【2】。
直接氧化法虽然工艺简单、操作简便,但存在氧化剂用量大、成本高、氧化剂引入的离子需分离除去、反应中产生的有害气体需专门设备吸收处理等问题。
因而难于在工业化生产中普及和应用,但试验研究中需要少量聚合硫酸铁时,采用此类方法制备简便易行【1】。
2.实验部分2.1 实验原理硫酸铁聚合过程及其复杂,一般认为聚合过程分为三个大步骤。
①氧化过程即二价铁在氧化剂作用下被氧化为三价铁,这是聚合过程中比较复杂的一步,目前采取的氧化剂种类很多,显然采取不同的氧化剂对氧化过程的影响是不一样的,即使是同样的氧化剂,对过程的机理,不同的研究者也存在不同的看法。
以氧化剂H2O2为例,其反应过程如下所示:4FeSO4+H2O2+2H2SO4==2Fe2(SO4)3+3H2O(4-1)②水解过程水解是三价铁离子和氢氧根离子相互结合的过程,这是极其重要的一步,其重要概念是盐基度,盐基度B=[OH-]/(3[Fe3+]),OH-结合越多,则聚合度就越高,絮凝效果也就越好,产品质量越高,水解反应过程如下所示:Fe3++OH-==Fe(OH)2+(4-2)Fe(OH)2++OH-==Fe(OH)2+(4-3)Fe(OH)2++OH-==Fe(OH)3(4-4)(4-2)、(4-3)两式对盐基度B是有贡献的,但式(4-4)须加以抑制,由于氢氧化铁溶度积非常小,[Fe3+]×[OH-]3==4×10-38(20℃),在溶液中很容易沉淀,在水解过程中应当限制该反应的发生。
综合化学实验报告实验名称无机混凝剂的制备(实验4)_______ _学生姓名学号专业化学师范年级、班级指导老师廖高祖日期预习凭证码一、实验原理聚合硫酸铁(PFS)也称碱式硫酸铁或羟基硫酸铁, 是一种无机高分子絮凝剂。
与其他絮凝剂如三氯化铁,硫酸铝,氯化硫酸铁,碱式氯化铝等相比,聚合硫酸铁生产成本低、投加量少、适用PH范围广、杂质(浊度、COD、悬浮物等)去除率高、残留物浓度低、沉降速度快、脱色效果好,因而广泛应用于工业废水,城市污水,工业用水以及生活饮用水的净化处理。
聚合硫酸铁(PFS)的生产方法多种多样,根据使用的氧化剂,可将制备方法大致分为空气氧化法、硝酸氧化法、氯酸盐和双氧水氧化法。
但无论是哪种氧化剂,都是经过氧化、水解、聚合制得聚合硫酸铁(PFS)。
本次实验使用双氧水、氯酸钠为氧化剂,直接氧化七水合硫酸亚铁合成聚合硫酸铁。
利用本法生产聚合硫酸铁,设备简单、生产周期短、无污染、反应不用催化剂、产品不含杂质、稳定性高,对工业化生产具有一定的指导作用。
以下综述了聚合硫酸铁的制备方法及其优缺点,同时对聚合硫酸铁的改性进展进行了阐述,对聚合硫酸铁进行改性以进一步提高其絮凝性能仍将是目前急待攻克的课题。
1.液体聚合硫酸铁的制备聚合硫酸铁的制备一般要经过氧化、水解、聚合三个基本过程。
制备聚合硫酸铁的原料很多,目前,普遍采用绿矾和亚铁盐溶液,主要来自钛白粉生产的副产品绿矾和废酸,此外还可以用铁矿石为原料来制备,包括赤铁矿、磁铁矿、硫铁矿烧渣等。
由于PFS 可利用含铁废渣或废液与含酸废液合成,以废治废,具有环境效益、社会效益和经济效益。
根据氧化方式的不同,PFS的制备方法可以分为直接氧化法和催化氧化法。
(1)直接氧化法直接氧化法使用的氧化剂主要有H2O2、Cl2、NaClO3、KClO3等无机氧化剂,直接氧化法反应速度快,反应进行彻底,产品质量好,但由于使用了昂贵的氧化剂,因此,产品成本较高。
(2)催化氧化法以空气或氧气为氧化剂,在催化剂的作用下,在酸性的环境中Fe(Ⅱ)被氧化成Fe (Ⅲ)。
华南师范大学实验报告学生姓名学号专业化学(师范) 班级12化教五班课程名称化学综合实验实验项目无机混凝剂的制备实验类型□验证□设计□综合实验时间2016 年 3 月25 日实验指导老师廖高祖老师实验评分无机混凝剂的制备一、前言1.实验目的①了解混凝剂在水中处理中重要作用,混凝剂的种类与制备方法。
②掌握合成无机混凝剂的操作技术。
③学会通过金属含量、碱化度、Zeta电位的测定,评价混凝剂的水处理产品稳定性和混凝性能。
2.文献综述混凝法是废水处理中非常重要、应用广泛的方法,即在废水中预先投加化学药剂来破坏胶体的稳定性,使废水中的胶体和细小悬浮物聚集成具有可分离性的絮凝体,再加以分离除去的过程,其混凝机理包括压缩双电层、吸附电中和、吸附架桥、沉淀网捕等。
混凝剂按组成、性质分类可大致分为无机混凝剂、有机混凝剂、微生物混凝剂3类。
这里着重介绍无机混凝剂。
无机混凝剂主要有铁盐系和铝盐系两大类,按阴离子成分又可分为盐酸系和硫酸系,按相对分子质量大小又可分为低分子体系和高分子体系两类,主要混凝剂有FeCl3、AlCl3、Fe2(SO4)3、Al2(SO4)3及其多聚物等。
无机混凝剂应用较早,广泛用于水的净化处理和污水的脱泥处理等。
目前,最具市场潜力和应用前景的混凝剂是聚合硫酸铁(PFS),这是一种无机高分子混凝剂,其分子式可表示为[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m,其相对分子质量可高达10000-100000。
根据红外光谱和透射电镜分析,聚铁溶液中包含多种铁的配合离子,如[Fe(H2O)6]3+、[Fe(H2O)3]3+、[Fe(OH)2]+、[Fe(OH)6]3-、[Fe(OH)4]-、[Fe(OH)5]2-等,这些带电粒子具有很强的架桥、卷扫、絮凝和电中和等作用,受到pH值和带点颗粒的影响很容易脱稳形成更大颗粒的絮状沉淀,沉降速率更快,比传统的简单无机盐即铁盐和铝盐混凝性能要好得多,去除COD、S、浊度、臭味、重金属的能力和脱色、脱水等性能更好,絮体沉降速度更快,因此在各种废水治理、工业水处理及污泥脱水中得到了广泛的应用。
无机混凝剂(聚合硫酸铁)的制备【前言】混凝剂是一类主要用于水和废水混凝处理过程的化学药品的总称, 其种类繁多, 按其化学成分可分为无机与有机两大类.有机类常称为絮凝剂,按官能团分类主要有阴离子、阳离子和非离子三大类型,按来源分类可分为天然的和人工合成的两大类。
大多数工业应用都使用人工合成的高分子絮凝剂。
其中用得最为广泛的要数分子量为300万以上的聚丙烯酰胺及其衍生物。
无机类的品种较少, 主要是铝盐类、铁盐类、活化硅酸类、铁铝复合类等, 但在水处理中的用量很大。
其中聚合硫酸铁混凝剂是目前仅次于PAC,应用量占据第二位的混凝剂①。
PFS在水处理过程中具有絮凝体形成速度快,絮粒密度大,沉降速度快,对于处理水文和pH适应范围广的优点。
目前,PFS主要应用于各种工业用水的除浊处理,城市污水以及生活用水和生产给水的处理。
PFS 于1976 年在日本研制成功并投放市场, 80 年代投入工业性生产并应用于水处理中, 欧美等国都在相继应用。
我国80 年代开始研制这类产品, 目前国内研究和生产PFS 的单位很多, 并已广泛地用于水处理中。
PFS 产品有固、液两种, 但不同厂家生产的产品质量参差不齐。
PFC 到目前为止还未形成工业规模生产, 主要原因是高浓度铁氯聚合物易沉淀脱稳而失效。
目前中科院生态环境研究中心等单位已研制出了能长期保存的高浓度PFC 产品, 预计贮存稳定的PFC的问世将在水处理中得到广泛的应用②。
制造PFS的原料是以工业硫酸亚铁和硫酸为主的,此外还利用废料废液,如磁铁矿粉以及废硫酸等为原料的。
自PFS问世以来,我国专家学者对原料以及工艺过程提出了许多改进意见。
各种制造方法的基本原理大同小异,其中典型的仍是以工业硫酸亚铁和硫酸为原料亚硝酸钠为催化剂,空气或氧气为氧化剂的制造方法。
国内生产液态PFS居多,按氧化、水解和聚合方法的不同,液态PFS的制造方法大体可以分为两大类③:催化氧化法1976年,日本首先取得的专利是采用工业硫酸亚铁和硫酸为原料,亚硝酸钠为催化剂,空气氧化,反应时间为17h.直接氧化法廖为鑫等提出以硫酸亚铁和硫酸为原料,过氧化氢为氧化剂,不需任何能源,利用本身的反应热完成氧化、水解和聚合。
华南师范大学实验报告课程名称:综合化学实验指导老师:无机混凝剂的制备姓名:学号:专业:预习密码:一、前言聚合硫酸铁(PFS)也称碱式硫酸铁或羟基硫酸铁, 是一种无机高分子絮凝剂。
与其他絮凝剂如三氯化铁,硫酸铝,氯化硫酸铁,碱式氯化铝等相比,聚合硫酸铁生产成本低、投加量少、适用PH范围广、杂质(浊度、COD、悬浮物等)去除率高、残留物浓度低、沉降速度快、脱色效果好,因而广泛应用于工业废水,城市污水,工业用水以及生活饮用水的净化处理。
聚合硫酸铁(PFS)的生产方法多种多样,根据使用的氧化剂,可将制备方法大致分为空气氧化法、硝酸氧化法、氯酸盐和双氧水氧化法。
但无论是哪种氧化剂,都是经过氧化、水解、聚合制得聚合硫酸铁(PFS)。
[1]本文用双氧水、氯酸钠为氧化剂,直接氧化七水合硫酸亚铁合成聚合硫酸铁。
利用本法生产聚合硫酸铁,设备简单、生产周期短、无污染、反应不用催化剂、产品不含杂质、稳定性高,对工业化生产具有一定的指导作用。
以下综述了聚合硫酸铁的制备方法及其优缺点,同时对聚合硫酸铁的改性进展进行了阐述,对聚合硫酸铁进行改性以进一步提高其絮凝性能仍将是目前急待攻克的课题。
1.液体聚合硫酸铁的制备聚合硫酸铁的制备一般要经过氧化、水解、聚合三个基本过程。
制备聚合硫酸铁的原料很多,目前,普遍采用绿矾和亚铁盐溶液,主要来自钛白粉生产的副产品绿矾和废酸,此外还可以用铁矿石为原料来制备,包括赤铁矿、磁铁矿、硫铁矿烧渣等。
由于PFS 可利用含铁废渣或废液与含酸废液合成,以废治废,具有环境效益、社会效益和经济效益。
根据氧化方式的不同,PFS的制备方法可以分为直接氧化法和催化氧化法。
(1)直接氧化法直接氧化法使用的氧化剂主要有H2O2、Cl2、NaClO3、KClO3等无机氧化剂,直接氧化法反应速度快,反应进行彻底,产品质量好,但由于使用了昂贵的氧化剂,因此,产品成本较高。
(2)催化氧化法以空气或氧气为氧化剂,在催化剂的作用下,在酸性的环境中Fe(Ⅱ)被氧化成Fe (Ⅲ)。
O2 是一种强氧化剂,其在酸性环境中氧化还原标准电极电位为 1.229V大于 E =+0.771V,从热力学上看可以将Fe2+氧化为Fe3+,但氧化速度非常缓慢。
在实际生产中难以单独实现Fe2+的完全氧化,为了加快这个反应速度,必须要加入催化剂。
常用的催化剂主要是氮氧化物,如NaNO2、HNO3。
2.固体聚合硫酸铁(SPSF)的制备固体聚铁贮存方便,便于运输,因此,对SPSF的需求越来越大。
SPSF的制备有两种方法:(1)先制得液体产品,然后采用减压蒸发技术获得固体产品;(2)采用固态氧化法,该法是先将硫酸亚铁晶体在60~100℃下脱去部分水分,然后将脱去大部分结晶水的Fe2(SO4)3在120~250℃之间的温度下,通入空气或O2令其氧化成碱式硫酸铁,在氧化过程中控制SO42-和Fe3+的摩尔比在 1.05~1.45之间,以制得合格的SPSF。
二、实验部分1.实验目的①了解混凝剂在水处理中重要作用,混凝剂的种类与制备方法。
②掌握合成无机混凝剂的操作技术。
③学会通过金属含量、碱化度、Zeta电位的测定,评价混凝剂的水处理产品稳定性和混凝性能。
2.实验原理(1)制备原理本实验是采用工业副产品废硫酸亚铁和废酸等为原料制备混凝剂聚合硫酸铁溶液。
采用直接氧化法,即用强氧化剂过氧化氢、氯酸钠等,直接氧化硫酸亚铁的硫酸水溶液而制得产品。
反应过程中,一方面,铁盐在水溶液中会发生水解生成碱式铁盐;另一方面,亚铁盐在足量的硫酸溶液中被氧化时,会生成铁盐。
这样,当亚铁盐的硫酸溶液中硫酸的量不足时,氧化的最终将会发生水解,在硫酸亚铁和硫酸的比例合适的情况下,同时还发生聚合,形成高分子的碱式铁盐,即聚合硫酸铁。
为了防止形成碱式铁盐沉淀,总硫酸根与总铁的摩尔的比以1.25~1.45为佳。
硫酸铁聚合过程极其复杂,一般认为聚合过程分为三个大步骤。
①氧化过程即二价铁在氧化剂作用下被氧化为三价铁,这是聚合过程中比较复杂的一步,目前采取的氧化剂种类很多,显然采取不同的氧化剂对氧化过程的影响是不一样的。
②水解过程水解是三价铁离子和氢氧根离子相互结合的过程,这是极其重要的一步,氢氧根结合越多,则聚合度就越高,絮凝效果也就越好,产品质量越高。
由于氢氧化铁溶度积非常小,在溶液中很容易沉淀,在水解过程中应当限制该反应的发生。
③聚合过程(2)碱化度碱化度又称为盐基度,它表示羟基在物质分子中所占的比例,它是关系到产品稳定性和混凝性能的重要技术指标。
碱化度测定一般采用酸碱中和滴定,这样核心问题便是如何掩蔽三价铁离子。
氟化物可与铁离子生成稳定性很好的六氟合铁络合物沉淀,氟化钾是最合适的掩蔽剂。
碱化度的计算:X=[(V0—V)C*0.017 / 1*10-3C Fe ]*100%=[17C(V0—V) / C Fe ] *100%式中:C——标准氢氧化钠溶液浓度,mol/LV0、V——空白试验和水样试验标准氢氧化钠溶液的体积,mLC Fe ——聚铁溶液含铁量。
g/L3.仪器与试剂(1)主要仪器可调速搅拌器、水浴锅、三口烧瓶250mL、酸式滴定管、碱式滴定管等。
(2)主要试剂硫酸亚铁(C.P.,也可用实验室中已部分氧化的废品)、98%硫酸(C.P.)、30%H2O2(C.P.)、NaClO3(C.P.)、盐酸标准溶液(0.1011mol/L)、氢氧化钠标准溶液(0.0978mol/L)、酚酞指示剂(10g/L)、K2Cr2O7标准溶液(0.025 mol/L)、氟化钾溶液(500g/L)4.实验步骤(1)聚合硫酸铁的制备①称取50g FeSO4·7 H2O置于烧瓶中,加入25mL水。
②按照H2SO4/Fe=0.3~0.45的比例量取H2SO4,实取98%浓硫酸4.2mL,然后加入烧瓶中。
③控制水浴反应温度为50~60。
C。
④取10mL30%的H2O2和0.6g的NaClO3固体。
⑤快速搅拌混合溶液(800~1600rpm),同时,每隔5min加一次H2O2,在1~1.5h内加完。
最后将NaClO3分三次加完。
加完后,再搅拌15min。
⑥氧化反应完后,溶液变为红棕色。
用滴管取少量溶液观察,无明显的二价铁离子的颜色。
⑦将所制得产品倒入量筒中,量得产品体积为65.5mL。
(2)产物聚合硫酸铁中Fe2+检测取5mL聚铁溶液,放入250mL锥形瓶中,稀释至100~150mL,加人10mL硫磷混酸,冷却后加人5~8滴二苯胺磺酸钠溶液,用K2Cr2O7标准溶液滴定至呈稳定的紫色。
(3)碱化度检测①用移液管量取1mL聚铁溶液,置于250mL锥形瓶中。
②用移液管准确移入25.00mL盐酸溶液,再加入20mL无CO2蒸馏水,摇匀,盖上表面皿,在室温下放置10分钟。
③加人10mL氟化钾溶液,摇匀。
再加入5滴酚酞,立即用氢氧化钠标准溶液滴定至淡红色为终点。
④用无CO2蒸馏水做空白试验,重复以上步骤。
5.实验现象与结果(1)产物聚合硫酸铁中Fe2+检测含量的计算实验制得聚铁产品65.5mL,总铁含量为:150g/L滴定时共用去0.025 mol/L的K2Cr2O7标准溶液0.3mL,则产物聚合硫酸铁中Fe2+含量为:0.504g/L(2)碱化度检测V0=24.15ml V=15.80ml三、结果与讨论七水合硫酸亚铁在酸性条件下,被双氧水氧化成硫酸铁,经水解、聚合反应制得红棕色聚合硫酸铁(PFS)。
在制备过程中,氧化、水解、聚合3个反应同时存在于一个体系当中,相互影响,相互促进。
其中氧化反应是3个反应中较慢的一步,控制着整个反应过程。
以下根据文献讨论反应的影响因素:1.硫酸用量的影响硫酸在聚合硫酸铁的合成过程中有两个作用:①作为反应的原料参与了聚合反应;②决定体系的酸度,其用量直接影响产品性能。
文献显示,硫酸用量适当增加对提高合成反应是有利的。
但硫酸用量太大,会导致亚铁离子氧化不完全,且大部分铁离子没有参与聚合,导致盐基度很低,合成失败;硫酸量不足,量越少,生成Fe(OH)3趋势越大,即溶液中[OH-]相对较大。
当硫酸与Fe2+的物质的量之比为0.15~0.30时减少硫酸用量可显著提高产品盐基度,但当该比值小于0.15时,会产生大量的Fe(OH)3凝胶沉淀,最终导致产品铁含量大幅度降低,同时因溶液中存在相对较大[OH-],使测得的产品盐基度偏高,但这并非铁离子高度聚合的反映。
文献表明:只有当硫酸与Fe2+的物质的量之比介于0.30~0.45之间时,聚合硫酸铁产品性能最好。
2. 过氧化氢用量的影响H2O2的用量对产品质量指标有很大的影响,当H2O2加入不足时, Fe2+不能够完全氧化Fe3+,此时溶液中仍然含有较多的Fe2+;加入量过多时,固然可以保证氧化完全,但引起氧化剂不必要的浪费。
3.过氧化氢加入速度为了保证氧化反应的进行,必须控制氧化剂加入的速度,在搅拌作用下使物料之间充分接触反应。
但若加入速度过慢,反应所需时间过长,对工业生产是不利的。
若加入速度过快,氧化剂有可能来不及与物料充分接触反应就被分解。
4.反应温度的影响用滴加的方式加入H2O2,由于反应放出大量热,温度对Fe2+的转化率影响不明显。
但在温度较低时,七水合硫酸亚铁很难溶解,延长了反应时间,同时Fe2+的转化率稍有降低;在温度较高时,会引起H2O2部分分解,使溶液中含有较多的Fe2+。
所以把温度控制在50℃—60℃即可。
5.搅拌速度的影响此反应在搅拌作用下,使氧化反应均匀快速进行。
搅拌速度小,H2O2没有及时分散,会造成局部氧化及H2O2分解,从而导致Fe2+不能够完全氧化;若搅拌速度大,溶液飞溅,不仅增加能耗且氧化不均匀。
四、结论聚铁产品标准对照表:对照上表可以发二价铁的含量在标准范围内,说明氧化过程进行的比较好,而制得的产品碱化度却没有达标,有可能是硫酸的用量偏多,导致亚铁离子氧化不完全,且一部分铁离子没有参与聚合,碱化度偏小,但是已经较为接近标准范围。
根据以上分析可知,采用双氧水作为氧化剂能合成较为理想的聚合硫酸铁产品。
具备投资小,生产周期短,工艺流程简单及生产效率高的特点。
硫酸用量是决定产品质量的关键,当硫酸与Fe2+的物质的量之比介于0.30~0.45之间时,产品性能良好。
H2O2的用量对产品质量也有很大的影响,用滴加的方式加入H2O2,保持一定滴加速度,可节约用量。
反应时间越长,产品性能越好,但时间过长只能增加能耗及降低生产效率。
参考文献:【1】阮复昌,莫炳禄,公国庆等.聚合硫酸铁的生产最优化分析[J].化学反应工程与工艺,1995,11(4): 396~399.【2】唐剑,邱运仁.聚合硫酸铁的制备及改性研究进展[J].化学工程师,2009(2):35~37.【3】何琳,向群,崔益顺.聚合硫酸铁的合成工艺研究[J].化学工程与装备,2008(5):15~16.。