聚乙酸乙烯酯的合成、化学改性、表面及性能测试
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聚醋酸乙烯酯(PVAc)的合成与分析
聚醋酸乙烯酯(PV Ac)的合成與分析一、實驗目的：1.學習乳化聚合方法合成聚合體2.學習使用pH計3.學習使用萬能拉力試驗機4.學習分析紅外線光譜圖二、實驗原理乳化聚合第一次被使用是在第二次世界大戰時，製造1,3-Butadiene 及Styrene 之合成橡膠時的方法。
其較Bulk Polymerization 來說，熱傳及黏度的問題都能獲得良好的改善。
經乳化聚合所得的產物，稱之為乳液(Latex)，有時產物不需再進一步處理就可直接拿來使用。
以水為分散媒(連續相)，加入乳化劑(Emulsifier or Surfactant)及水溶性起始劑，在攪拌下進行聚合反應。
而一般典型之乳化聚合的進料如下：1.單體相：單體(油溶性，不溶於水)鏈轉移劑(油溶性，不溶於水，用於控制分子量大小)2.水溶液相：水(分散媒或連續相)起始劑(水溶性)乳化劑(具親水、親油端)市售的「萬能膠水」合成膠劑，即為乳化聚合的聚醋酸乙烯酯黏合劑，將醋酸乙烯酯單體分散於水中，利用過硫酸鉀為起始劑，加熱聚合生成高分子聚合物。
CH3CH2OC O33CH2OC OCH3nnVAc PVAc圖1 聚醋酸乙烯酯反應結構圖乳化聚合方法通常裝設簡單攪拌反應器，在加入乳化劑、起始劑的水溶液和單體後，一邊攪拌一邊加熱即可製備出乳液，一般聚合溫度控制在70~90℃之間。
因醋酸乙烯酯聚合熱較大，反應溫度上昇顯著，要想獲得高濃度之安定乳液較困難，因此一般採分批加入法。
乳化聚合法的優點為：1.容易控制：反應混合物的黏度遠小於相同濃度的真溶液，大量的水可增加其熱容量，且反應混合物可迴流。
2.可同時獲得高聚合速率和高平均鏈長(使用高乳化劑濃度和低起始劑濃度)。
3.乳液成品可直接利用。
4.乳液粒子小，有助於低程度殘留單體成品之獲得。
其缺點為：1.不易獲得純聚合體(乳化劑不易移除)。
2.欲收取固態聚合體需相當的技術。
3.水的加入降低了每單位反應器體積的聚合體產量。
胶合材料学8 聚乙酸乙烯酯乳液的改性与丙烯酸胶粘剂
工业上采用的方法是将氰乙酸酯与甲醛在
碱性介质中进行加成缩合得到的低聚物裂解成 为单体，所得单体经精制后，加入各种辅助成 分就得到-氰基丙烯酸酯胶黏剂。
Hale Waihona Puke 早期主要是通过加入增塑剂、溶剂等达到改性的
目的。但这样会降低胶膜的强度，并且增塑剂会迁
移到界面，使胶膜发脆，以致使胶接部位产生断裂，
且成本有所提高。随着研究的进一步深入发展，各
种改性方法不断涌现，且效果显著。
（一）
共聚改性
醋酸乙烯酯(VAc)单体能够同另一种或多种单体，如
与丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、具有羧基或多官能团的单 体进行二元或多元共聚。引入共聚单体不仅可改善其性 能，而且还可降低成本。目前，国内外研究得较多的是
丙烯酸酯胶黏剂是以各种类型的丙烯酸酯为基料，
经化学反应制成的胶黏剂。
丙烯酸酯胶黏剂类型很多，性能各异，主要有
α—氰基丙烯酸酯胶粘剂 ，第二代（反应性）丙烯
酸酯胶粘剂，丙烯酸酯厌氧胶，丙烯酸酯类压敏胶， 丙烯酸酯乳液胶黏剂。
1. 第二代（反应性）丙烯酸酯胶黏剂 ——丙烯酸酯结构胶黏剂
相对较新的一类胶黏剂。20世纪70年代由杜邦公司
开发成功，1975年投放市场，是相对于性能较差，应用 不广的第一代丙烯酸酯胶黏剂（FGA）而言。
第一代丙烯酸酯胶黏剂是美国EASTMAN公司在
1955年合成一系列乙烯类化合物时偶然发现其粘性的。 它主要由丙烯酸系单体、催化剂、弹性体(丙烯腈橡胶
或丁二烯橡胶等)组成。
固化时由引发剂引发而产生聚合，单体与弹性体
酸酯，但并不知道它具有胶接性。直到1950年， Eastman Kodak在鉴定其单体时，不小心把阿尔贝折 光仪的棱镜粘在一起，才发现它是一种瞬间强力胶黏 剂。
聚乙酸乙烯酯
聚乙酸乙烯酯乳液的中温合成(摘要：介绍了一种用氧化-还原体系引发醋酸乙烯酯中温合成的工艺。
实验比较了氧化还原引发体系与单一的水溶性引发剂所合成的乳液的性能，探讨了最佳工艺条件，讨论了单体、乳化剂、引发剂、反应温度、聚乙烯醇对乳液粘度和固含量的影响，以及搅拌速度对聚合速率的影响。
确定了适宜的用量，并且从实验中得到了由中温50℃合成的生产成本低而性能优良的聚乙酸乙烯酯乳液胶粘剂。
关键词：中温氧化-还原体系聚乙酸乙烯酯乳液THE MIDDLE TEMPERATURE GATHERING ACETIC ACID THENE ESTER EMULSION IS COMPOSED（Changzhou Institute of Technology Engineering Department ofChemical Engineering 213164）ABSTRACTThe system having introduced that one kind uses oxide- to restore initiates the handicraft that the temperature composes in acetic acid ethene ester. Parallel experiment oxide deoxidation initiates system and unitary water-solubility initiates two kind type emulsion function of agent, have discussed the best technological conditions, viscosity and the effect strengthening contents having discussed that the monomer , the emulsifier, initiate the agent , the reaction temperature and poval to emulsion, in having ascertained proper dosages, and having got a reason from experiment middle 50℃ warm composite cost of production is low but the function is good gather acetic acid ethene ester emulsion adhesive.Keywords：middle temperature oxide-deoxidation system gathers acetic acid ethene ester emulsion第一章绪论1.1前言聚乙酸乙烯酯(PVAc) 乳液俗称白乳胶, 1929年问世, 1937年进行工业生产。
聚醋酸乙烯酯乳胶的合成及性能测定
（2）本实验添加的聚乙烯醇具有保护胶体的 作用，用量应控制为单体量的2%～4% 。
聚醋酸乙烯酯乳胶的性能测定
• 性能： 外观、固含量、PH值、粘度、聚合稳定性、 稀释稳定性、吸水性、成膜性、凝胶率等。
• （1）pH 值用精密pH 试纸测定。 • （2）粘度的测定。使用乌氏粘度计测定聚
乙酸乙烯酯乳液的粘度, 测试温度为30 ℃ 。
聚醋酸乙烯酯乳胶的性能测定
• （4）耐水性的测定。聚乙酸乙烯酯乳液涂 在玻璃板上, 在常温下成膜, 将玻璃板的2/ 3 部分浸人水中, 记录膜完全脱落的时间, 通 过脱落时间来表征其耐水性, 时间越长耐水 性越好。
• （5）成膜时间的测定。将一定量的聚乙酸 乙烯酯乳液倒在玻璃片上, 使之流成均匀平 滑的一层, 自然干燥后成膜, 准确记录成膜 的时间, 每个样品进行3 组平行试验, 求其 平均值, 即为最终侧得的成膜时间·
3，实验原理
• 非离子型乳化剂不存在三相平衡点而只存在“浊 点”。所谓浊点是指非离子型乳化剂具有乳化作 用的最高温度，高于此温度时乳化剂与水发生相 分离而沉淀析出，不再具有乳化作用，所以选择 非离子型乳化剂时必须选择浊点高于聚合反应温 度的乳化剂。
• 在乳液聚合中，有两种粒子成核过程，即胶束成 核和均相成核。醋酸乙烯酯为水溶性较大单体， 28℃下在水中溶解度为2.5％。因此它主要以均相 成核形成乳胶粒。均相成核即水相聚合生成的短 链自由基在水相中沉淀出来。沉淀粒子从水相和 单体滴液吸附乳化剂分子而稳定。接着又扩散入 单体，形成乳胶粒的过程。
聚醋酸乙烯酯乳胶的性能测定
• （3）聚合稳定性 A，用100目的金属网过滤一定质量的乳液
( 作为实验试样), 滤渣用水仔细洗涤后, 烘 干至恒重, 称其质量为W1, 试样中聚合用单 体质量为W0, 则 聚合稳定性(% ) =（W 1／W 0）×100% B，观察乳液聚合过程中是否出现大量肉眼可 见的粗粒子、乳化不完全、凝聚破乳等现 象，出现上述情况，视为聚合不稳定。
聚醋酸乙烯酯乳胶的性能测定
• 性能： 外观、固含量、PH值、粘度、聚合稳定性、 稀释稳定性、吸水性、成膜性、凝胶率等。
• （1）pH 值用精密pH 试纸测定。 • （2）粘度的测定。使用乌氏粘度计测定聚
乙酸乙烯酯乳液的粘度, 测试温度为30 ℃ 。
聚醋酸乙烯酯乳胶的性能测定
• （4）耐水性的测定。聚乙酸乙烯酯乳液涂 在玻璃板上, 在常温下成膜, 将玻璃板的2/ 3 部分浸人水中, 记录膜完全脱落的时间, 通 过脱落时间来表征其耐水性, 时间越长耐水 性越好。
• （5）成膜时间的测定。将一定量的聚乙酸 乙烯酯乳液倒在玻璃片上, 使之流成均匀平 滑的一层, 自然干燥后成膜, 准确记录成膜 的时间, 每个样品进行3 组平行试验, 求其 平均值, 即为最终侧得的成膜时间·
3，实验原理
• 非离子型乳化剂不存在三相平衡点而只存在“浊 点”。所谓浊点是指非离子型乳化剂具有乳化作 用的最高温度，高于此温度时乳化剂与水发生相 分离而沉淀析出，不再具有乳化作用，所以选择 非离子型乳化剂时必须选择浊点高于聚合反应温 度的乳化剂。
• 在乳液聚合中，有两种粒子成核过程，即胶束成 核和均相成核。醋酸乙烯酯为水溶性较大单体， 28℃下在水中溶解度为2.5％。因此它主要以均相 成核形成乳胶粒。均相成核即水相聚合生成的短 链自由基在水相中沉淀出来。沉淀粒子从水相和 单体滴液吸附乳化剂分子而稳定。接着又扩散入 单体，形成乳胶粒的过程。
聚醋酸乙烯酯乳胶的性能测定
• （3）聚合稳定性 A，用100目的金属网过滤一定质量的乳液
( 作为实验试样), 滤渣用水仔细洗涤后, 烘 干至恒重, 称其质量为W1, 试样中聚合用单 体质量为W0, 则 聚合稳定性(% ) =（W 1／W 0）×100% B，观察乳液聚合过程中是否出现大量肉眼可 见的粗粒子、乳化不完全、凝聚破乳等现 象，出现上述情况，视为聚合不稳定。
聚乙酸乙烯酯白乳胶的合成
七 聚乙酸乙烯酯的性能测定
4.聚合稳定性 A 用100目的金属网过滤一定质量的乳液( 作为 实验试样)，滤渣用水仔细洗涤后，烘干至恒 重， 称其质量为W1，试样中聚合用单体质 量为W0，则 聚合稳定性(% ) =（W 1／W 0）×100% B 观察乳液聚合过程中是否出现大量肉眼可见 的粗粒子、乳化不完全、凝聚破乳等现象， 出现上述情况，视为聚合不稳定。
一 聚乙酸乙烯酯白乳胶概述
(3)可作酚醛树脂、脲醛树脂等黏合剂的 改性剂，用于制造聚醋酸乙烯乳胶漆等。 (4)乳液稳定性好，储存期可达半年以上。 因此，可广泛地用于印刷装订和家具制造， 用作纸张、木材、布、皮革、陶瓷等的黏 合。
二 实验目的
1. 掌握乳液聚合的实验方法和乳液聚合 的特点。 2. 掌握实验室制备聚乙酸乙烯酯乳液的 方法。 3. 了解乳液聚合的配方及乳液聚合中各 组分的作用。 4. 进一步掌握乳液聚合的原理和合成白 乳胶的工艺流程，以及实验中的注意 事项。
1. 固含量测定： 在培养皿（预先称重m0）中倒入2克 左右的乳液并准确记录（m1），与 105℃烘箱内烘烤2小时，称量并计算 干燥后的重量（m2），测其固体百分 含量：
固含量，wt % m2 m0 m1 m0
七 聚乙酸乙烯酯的性能测定
2.pH 值测定 用精密pH 试纸测定。 3.粘度的测定 使用乌氏粘度计测定聚乙酸乙烯酯乳 液的粘度， 测试温度为30 ℃ 。
五
实验步骤
5.滴完后在80℃保温15分钟，此后将剩余
的过硫酸铵水溶液滴入反应体系，并再向 反应体系滴加20mL醋酸乙烯酯，全部单体 加入完毕后缓慢升温到85-90℃，保温约 60min至无单体回馏液滴为止。 6. 冷却至50℃，加入5mL碳酸氢钠水溶液， 调整体系的pH值到5-6之间。
高分子实验报告
高分子现代实验技术专业：姓名：学号：高分子现代实验技术实验报告作者学号：完成单位：摘要：本次综合实验包括三部分：聚乙酸乙烯酯的合成、化学改性、结构表征及性能测试。
通过这一系列实验，对本学期现代高分子化学课上学习的知识进行巩固，从理论到实践，进一步掌握重点、难点，提高发现问题、分析问题、解决问题的能力。
关键词：溶液聚合、乳液聚合、醇解、缩甲醛、红外、核磁。
一、实验设计1.1 聚醋酸乙烯酯的合成及改性1.1.1实验原理溶液聚合是单体溶于适当溶剂中进行的聚合反应。
溶液聚合一般具有反应均匀、聚合热易散发、反应速度及温度易控制、分子量分布均匀等优点。
乳液聚合是以水为分散介质，单体在乳化剂的作用下分散，并使用水溶性的引发剂引发单体聚合的方法，所生成的聚合物以微细的粒子状分散在水中呈白色乳液状。
1.1.2实验思路分别采用溶液聚合和乳液聚合的方法合成聚醋酸乙烯酯，将所得产物进行不同程度的醇解并测定其醇解度，用工业的聚乙烯醇进行缩醛化反应并测定其缩醛度。
1.2 聚醋酸乙烯酯及乙烯醇的表征1.2.1实验原理（一）由于聚合物的相对分子质量远大于溶剂，因此将聚合物溶解于溶剂时，）。
当温度和溶剂一定时，对于同种溶液的粘度（η）将大于纯溶剂的粘度（η聚合物而言，其特性粘度就仅与其相对分子质量有关（二）红外光谱是研究聚合物结构和性能关系的基本手段之一。
广泛用于高聚物材料的定性定量分析，如分析聚合物的主链结构、取代基位置、双键位置以及顺反异构、测定聚合物的结晶度、计划度、取向度，研究聚合物的相转变，分析共聚物的组成和序列分布等。
红外分析具有速度快、试样用量少并能分析各种状态的试样等特点。
（三）核磁共振是处于静磁场中的原子核在另一交变磁场作用下发生的物理现象。
通常人们所说的核磁共振指的是利用核磁共振现象获取分子结构、人体内部结构信息的技术。
在交变磁场作用下，自旋核会吸收特定频率的电磁波，从较低的能级跃迁到较高能级。
这种过程就是核磁共振。
聚乙酸乙烯酯的合成、化学改性、表面及性能测试
表面及性能测试高分子现代实验技术（实验报告）题目：聚乙酸乙烯酯的合成、化学改性、表面及性能测试学生姓名：XXXX学号：XXXXXX所在院系：XXXXX专业名称：XXXXX级别：XXXXX指导教师：XXXXXXXX目录摘要Abstract引言 (1)1 药品及仪器 (2)1.1 药品 (2)1.2 仪器 (2)2 实验部分 (3)2.1 原料的精制 (3)2.1.1 乙酸乙烯酯的精制 (3)2.1.2 偶氮二异丁腈的精制 (4)2.2 溶液聚合 (5)2.2.1 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:1（摩尔比） (5)2.2.2 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:2（摩尔比） (7)2.3乳液聚合 (8)2.4 粘度法测定聚乙酸乙烯酯的黏均分子量 (9)2.5聚乙酸乙烯酯的醇解 (15)2.5.1高醇解醇解度 (15)2.5.2低醇解度醇解 (16)2.6 聚乙酸乙烯酯醇解度的测定 (16)3 结果与讨论 (17)3.1 粘度法测聚合物分子量实验结果总结173.2 X－RD实验结果总结 (18)3.3 拉力实验结果总结 (19)3.3.1 木块拉力实验测试 (19)3.3.2 PVAc膜和PVA膜拉力实验测试203.4 凝胶渗透色谱法（GPC）实验结果总结213.5 H1-NMR实验结果总结 (22)总结 (23)参考文献 (25)附录表 (26)聚乙酸乙烯酯的合成、化学改性、表面及性能测试学生：李成才（指导老师：左彪赵福刚）（浙江理工大学理学院化学系）摘要聚乙酸乙烯酯（PV Ac）为常用的胶黏剂之一，以乙酸乙烯酯（V Ac）为单体进行聚合，聚合方法有溶液聚合、乳液聚合。
溶液聚合时改变引发剂的用量从而得到不同分子量的产物，但分子量皆在十万以下，乳液聚合则可得到分子量十万以上的产品。
聚乙酸乙烯酯（PV Ac）经过化学改性可得到不同产物，其中聚乙酸乙烯酯（PV Ac）经过醇解可得到聚乙烯醇（PV A），醇解时改变溶剂以及催化剂碱的用量从而导致聚乙酸乙烯酯（PV Ac）醇解度变化1-3。
聚乙酸乙烯酯的合成及性能的测定
一、实验目的及意义1．熟悉乳液聚合的特点，了解乳液聚合中各组分的作用。
2. 掌握制备聚醋酸乙烯胶乳的方法。
3. 进一步掌握乳液聚合的原理和合成白乳胶的工艺流程，以及实验中的注意事项。
4、熟悉NDJ-79型旋转式粘度计的用法。
5、熟悉TGL-16G型离心机的操作方法。
6、了解GB/T11175-2002《合成树脂乳液试验方法》国家标准的实验条件和试验方法。
7、查阅文献对比国内外聚乙酸乙烯酯的合成方法、合成条件、发展现状存在的差异。
8、通过性能测定总结造成产品的各种性能不合格及转化率相对较低的原因。
9、熟悉白乳胶的用途、国内外现在生产的白乳胶的性能和研究方向。
10、复习直接滴定方法以及标准液的配制和标定。
二、白乳胶概述醋酸乙烯胶粘剂是由醋酸乙烯单体经聚合反应而得到的一种热塑性胶。
按其聚合方式不同，又分为溶液型和乳液型两种，一般用于木材胶合的为乳液型。
聚醋酸乙烯乳液俗称“乳白胶”或“白胶”，简称为PVAc乳液。
聚醋酸乙烯乳液胶粘剂为白色或乳酪色的粘稠液体，具有微酸性，能溶于多种有机溶剂，并能耐稀酸稀碱，但遇强酸强碱会引起水解而形成聚乙烯醇。
具有良好的、安全的操作条件。
聚醋酸乙烯乳液胶粘剂为水性乳液（分散剂为水），因而操作过程中洗涤方便；乳液略带乙酸味，无毒无火灾和操作的危险；没有腐蚀性，对人的呼吸道和皮肤均无刺激作用。
常温固化速度较快，由于乳液胶的干燥固化是靠水分的挥发来达到的，因而用于多孔性木材胶合时，便能在较短的时间内固化，而得到较高的干状粘接强度。
初期粘接强度高，使用简便，不必加热和添加固化剂，胶层具有韧性，对刃具的损伤小。
聚醋酸乙烯乳液胶粘剂也存在很大的不足如：耐水性和耐湿性差，对冷水有一定的耐水性，但对温水的抵抗性差。
易吸湿，在湿度为65%的空气中吸湿为胶质量的1.3%；在湿度为96%的空气中吸湿为3.5%。
耐热性差，因为它是热塑性胶，软化点低（45-90℃）固化后的胶层在软化点以上就出现蠕变现象，使胶层强度下降。
乙酸乙烯酯系列聚合物的制备、表征及性能
**理工大学乙酸乙烯酯系列聚合物的制备、表征及性能实验报告**学院材料**班指导老师：** ***** ********实验日期：2009年6月22日-2009年7月3日目录摘要 (2)一、实验部分 (3)乙酸乙烯酯的精制 (3)聚乙酸乙烯酯的溶液聚合 (4)乙酸乙烯酯的乳液聚合 (6)粘度法测定粘均相对分子质量 (7)聚乙酸乙烯酯的醇解 (10)聚乙烯醇缩甲醛的制备 (10)缩醛度分析 (11)红外光谱法表征聚合物的结构特征 (12)核磁表征聚合物的结构特征 (14)磁聚乙烯醇的DSC分析 (15)二、分析讨论 (16)三、参考文献 (17)四、实验心得 (17)五、附录一主要试剂规格 (18)乙酸乙烯酯系列聚合物的制备、表征及性能摘要：聚乙酸乙烯酯（PVAc ）是一种重要的化工产品，其主要作为中间产品制造聚乙烯醇及其衍生物，而且还作为常用的胶黏剂之一,其制备过程中的影响因素包括搅拌强度、反应温度、分散介质、保护胶体、引发剂、乳化剂、交联剂和添加剂等等，这些对其产品的性能和成本有极大的影响，因此通过本次高分子方向研究型实验能让我们掌握PVAc 制备方法和工艺，熟悉其中的各个环节，思考实验中步骤安排，用料选择等操作的意义，增加动手能力，通过实际操作加深巩固书本知识。
培养操作能力和团队合作能力。
结构性能醇解缩醛化结构表征 结构表征 改变聚合方式改变醇解度改变缩醛度分子量粘结强度结晶度力学、分离性能表面性能溶胀性能一、实验部分i.乙酸乙烯酯的精制作为整个实验的主要起始原料，由于单体中杂质含量多样，例如生产过程中引入的副产物和销售时加入的阻聚剂、转运过程中的少量氧化还原产物等，都会在试验过程中队实验造成干扰，所以我们对乙酸乙烯酯需要进行精制。
液体单体可以采用萃取分液以及精馏的方法提纯。
阻聚剂对苯二酚等酸性杂质可用NaOH溶液洗涤除去，苯胺等碱性杂质能用稀盐酸洗除；芳香族杂质用硝化试剂除去，杂环化合物能用硫酸洗涤除去；通过减压蒸馏除去单体中难挥发杂质；最后用无水CaCl2等干燥剂除水，必要时可使用CaH2除水。
聚醋酸乙烯酯胶黏剂的合成和改性
聚醋酸乙烯酯胶黏剂的合成和改性孙文玉（大连工业大学辽宁,大连116033）摘要:简述了聚醋酸乙烯醋乳液的作用和合成原理，介绍目前聚醋酸乙烯醋乳液的主要改性方法:共聚改性、保护胶体的改性、共混改性、复合乳液改性、乳化体系改性，分析不同改性方法，相关的研究进展和应用情况，并展望了聚醋酸乙烯酷乳液的改性研究方向。
其中共聚改性由于洗择范围广而有可能成为主要的改性手段。
关键词:聚醋酸乙烯酯乳液;改性;耐水性;胶黏剂0 引言聚醋酸乙烯酯(PV Ac)乳液是指以醋酸乙烯酯为主单体，水为分散介质[1]，借助乳液聚合或悬浮聚合方法，通过均聚或与其他单体共聚制成的聚合物乳液。
聚醋酸乙烯酯乳液是口前使用量最大、历史最悠久的合成树脂乳液之一。
聚醋酸乙烯酯胶粘剂是由醋酸乙烯酯单体经聚合反应得到的一种热塑性胶，俗称白乳胶，该材料具有使用方便，价格低廉，用途广泛，生产容易，性能好，无毒安全等一系列优点，深受用户欢迎[2]，已广泛用于木材加工、建筑装演、织物粘合、包装材料、印刷装订等领域中多孔材料的粘接。
[3]聚醋酸乙烯酯均聚乳液存在一些固有的缺点，如耐水性、耐热性、耐寒性以及机械稳定性均软差;湿热条件下，其粘接强度会大幅下降;抗蠕变性差，在长期载荷作用或高温作用下胶层易发生滑动为了克服上述缺点，拓宽其应用范围，对其进行改行研究便成了迫切的需要。
时至今日，对聚醋酸乙烯酯乳液改性方法的托道已经非常多，其中最主要的是共混改性和共聚改性。
[4]1聚醋酸乙烯乳液的合成原理聚乙酸乙烯酯是乙酸乙烯酯与多种单体参与聚合，反应复杂。
现以过硫酸按作引发剂为例，说明聚乙酸乙烯酯合成反应口。
1)链引发引发剂过硫酸按分解，形成初级游离基，然后再与乙酸乙烯单体加成，形成单体游离基。
2)链增长单体游离基又和单体结合，形成新的链游离基，如此不断反应单体游离基继续与其他单体加聚就进入链增长阶段。
使链游离基不断增长。
3)链终比链游离基之间相互作用，或者链自由基与引发剂的游离基相碰，形成稳定分子结构，链自由基失去活性中心，聚合反应终。
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1.2.3溶液聚合的仪器
250mL三颈瓶，球形冷凝管，搅拌器，表面皿，100mL烧杯，250mL烧杯，三合板片，真空干燥箱
1.2.4乳液聚合的仪器
机械搅拌器，回流冷凝管，250mL四颈烧瓶，100mL恒压滴液漏斗，恒温水浴，0－100℃温度计，表面皿，纱布，pH广泛试纸，100mL烧杯，250mL烧杯，玻棒，三合板片，真空干燥箱
1.2.7聚乙酸乙烯酯醇解度的测定的仪器
回流冷凝管，酸式滴定管，250mL磨口锥形瓶，恒温水浴
1.2.8性能表征仪器
X－射线衍射仪，凝胶渗透色谱仪，核磁共振仪
2 实验部分
2.1 原料的精制
2.1.1 乙酸乙烯酯的精制
1实验步骤ห้องสมุดไป่ตู้
（1）搭好如下装置
图1乙酸乙烯酯精馏装置
（2）300mL（278.6g）的乙酸乙烯酯（分两次处理），250mL分液漏斗中，饱和NaHSO3溶液充分洗涤两次（每次约25mL），去离子水洗涤两次（每次约25mL）；10%Na2CO3溶液洗涤两次（每次约25mL），去离子水洗涤至中性，放入干燥的500mL磨口锥形瓶中，无水硫酸镁（用量为0.5－1g/10mL液体）干燥1－2h
1.1.7聚乙酸乙烯酯醇解度的测定的药品
聚乙烯醇（乳液聚合醇解），去离子水，0.5mol･L-1NaOH溶液，0.5mol･L-1HCl溶液，0.01mol･L-1NaOH/CH3CH2OH溶液，酚酞试剂
1.1.8性能表征药品
四氢呋喃（THF），重水（D2O），氘代氯仿（CDCl3）
1.2 仪器
1.2.1乙酸乙烯酯精制的仪器
1.1 药品
1.1.1乙酸乙烯酯精制的药品
乙酸乙烯酯，10% Na2CO3溶液，饱和NaHSO3溶液，去离子水，无水MgSO4，对苯二酚
1.1.2偶氮二异丁腈的药品
偶氮二异丁腈（分析纯），95%乙醇（工业）
1.1.3溶液聚合的药品
乙酸乙烯酯，无水乙醇，偶氮二异丁氰（AIBN），邻苯二甲酸二丁酯，丙酮，去离子水
（3）干燥过的乙酸乙烯酯，有刺型分馏柱的精馏装置上精馏，收集70－72℃之间的馏分。称量按下式计算产率；
（4）将馏分放在冰箱里低温（0－5℃）储存，待用。
2数据记录及处理
表1乙酸乙烯酯精制数据
乙酸乙烯酯原重量（g）
乙酸乙烯酯精制后重量（g）
收率（%）
278.6
166.6
59.59
2.1.2偶氮二异丁腈的精制
样品
聚合物溶液质量m1（g）
干燥后质量m2（g）
转化率%
固含量%
反应1h
2.32
0.361
23.38
反应2h
2.23
0.827
55.72
反应3h
1.98
0.806
61.16
固含量取样
1.11
0.493
44.41
2.3乳液聚合
反应方程式
实验步骤
如图示搭好装置：
图3聚乙酸乙烯酯乳液聚合装置图
250mL四颈烧瓶内加入100g去离子水、5.0g聚乙烯醇、5g 20%的OP－10水溶液，开启搅拌，水溶液加热至80－90℃使其溶解；0.20g过硫酸铵溶于5mL水，待用；降温至70℃，停止搅拌，加入1g十二烷基磺酸钠、0.26g碳酸氢钠后，开启搅拌，再加7g乙酸乙烯酯（1/10单体量），最后加入已配好的过硫酸铵水溶液，至反应体系出现蓝光，乳液聚合反应开始启动，15min后再开始缓慢滴加剩余的乙酸乙烯酯63g，两小时内加完（一般出现蓝光后即可缓慢滴加单体）；滴加完毕后继续搅拌，温度保持在70℃反应0.5h，逐步升温至85℃，无回流为止，反应1.5h，撤恒温浴槽，继续搅拌冷却至室温；将生成的乳液经纱布过滤倒出。约20mL生成的乳液取出，加入1.1g邻苯二甲酸丁酯，搅拌约1h后密封保存，测定固含量随后进行黏接实验。95%的工业酒精加入聚合物乳液破乳，得聚合物沉淀，聚合物在90℃热水中反复洗涤3－4次，丙酮溶解后再用水沉淀，置于真空烘箱干燥处理，以进行之后的分析测试。
Keywords:Polymer Vinyl Acetate（PVAc）;Solution Polymerization;EmulsionPolymerization;ChemistryModification;Polyvinyl Alcohol（PVA）;Performance Testing
引言
（4）精制后的偶氮二异丁腈置于棕色瓶中密封，低温（0－5℃）保存备用。
2数据记录及处理
表2偶氮二异丁腈精制数据
偶氮二异丁腈原重量（g）
偶氮二异丁腈精制后重量（g）
收率（%）
5.0
3.5
70
2.
2.2.1 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:1（摩尔比）
反应方程式
1实验步骤
如图示搭好装置。
图2聚乙酸乙烯酯溶液聚合装置图
2.02
0.359
26.68
反应3h
1.90
0.356
28.13
固含量取样
1.18
0.321
27.20
2.2.2 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:2（摩尔比）
反应方程式
1实验步骤
偶氮二异丁腈质量加入0.150g，重复1.2.1实验步骤。记录数据并处理。
2数据记录及处理
表4 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:2（摩尔比）反应转化率及固含量
1实验步骤
（1）在250ml锥形瓶中加入50ml95%的乙醇，然后在80℃水浴中加热至乙醇将近沸腾，边加边搅拌加入5g偶氮二异丁腈使其溶解。
（2）溶液趁热抽滤，滤液冷却后，即产生白色结晶。若冷却至室温仍无结晶产生，可将锥形瓶置于冰水浴中冷却片刻，即会产生结晶。
（3）结晶出现后静置30min，用布氏漏斗抽滤。滤饼摊于表面皿中，真空减压干燥，然后置于真空干燥箱中常温干燥24h。称量计算收率；
1.2.5粘度法测定聚乙酸乙烯酯的黏均分子量的仪器
乌氏黏度计，恒温槽，秒表，洗耳球，止血钳，5mL移液管，10mL移液管，25mL容量瓶
1.2.6聚乙酸乙烯酯的醇解的仪器
恒温水浴，机械搅拌器，500mL三颈瓶，球形冷凝管，0－100℃温度计，100mL恒压滴液漏斗，布氏漏斗，表面皿，100mL量筒，250mL磨口锥形瓶
关键词:聚乙酸乙烯酯；溶液聚合；乳液聚合；化学改性；聚乙烯醇；性能测试
Synthesis、Chemistry modification、Characterization and Performance Testing of PVAc
Student:LI Chengcai（Faculty Adviser:ZUOBiao、ZHAOFugang）
500mL三口烧瓶，沸石，刺型分馏柱，直型冷凝管，0－100℃温度计，50mL圆底烧瓶，250mL圆底烧瓶，250mL分液漏斗，500mL磨口锥形瓶，分馏头，温度计套管，三通尾接管，真空干燥箱，pH试纸
1.2.2偶氮二异丁腈的仪器
500mL三口烧瓶，恒温水浴，抽滤瓶，表面皿，真空干燥箱，球形回流管，棕色瓶
（Department of Chemistry，ZheJiang Sci-Tech University）
Abstract
Poly vinyl acetate（PVAc）is one of the commonly used adhesive.In this paper,as the main monomer,vinyl acetate（VAc）was used to prepare PVAc with solution polymerization and emulsion polymerization method.We can control the polymer molecular weight by changing the initiator percentage during the solution polymerization,and it molecular weight is in the following about 100000,but it can be obtained more than 100000 during the emulsion polymerization.Different product have producted through chemical modification of PVAc. PVA was producted by PVAc alcoholysis reaction,and the degree of alcoholysis have changed with the solvent andthe catalyst alkali percentage. The part of the product performance of PVAc and PVA were tested by the viscosity method measuring its viscosity all molecular weight、Gel Permeation Chromatography（GPC）、NMR、X－Rray Detection、strainrelieftestand adhesive experiment.
250mL三颈瓶中加入30mL无水乙醇、60mL乙酸乙烯酯、0.075g偶氮二异丁氰，开始搅拌，至完全溶解，水浴升温65－70℃，在此温度下反应－4h。
注：温度至65℃后，每1h，取反应溶液2g左右（m1），去离子水沉淀，丙酮溶解，再水沉淀，沉淀干燥至恒重（m2）后称重。按下式计算单体转化率：
将约10mL聚合物溶液取出，加入0.75g邻苯二甲酸丁酯，搅拌约1h，密封保存，测定固含量随后进行黏接实验。（固含量测定：在培养皿（预先称重m0）中倒入1g左右的已配好聚合物溶液并准确记录（m1），在120℃烘箱内烘烤2h，称量并计算干燥后的质量（m2），测其固体百分含量：
250mL三颈瓶，球形冷凝管，搅拌器，表面皿，100mL烧杯，250mL烧杯，三合板片，真空干燥箱
1.2.4乳液聚合的仪器
机械搅拌器，回流冷凝管，250mL四颈烧瓶，100mL恒压滴液漏斗，恒温水浴，0－100℃温度计，表面皿，纱布，pH广泛试纸，100mL烧杯，250mL烧杯，玻棒，三合板片，真空干燥箱
1.2.7聚乙酸乙烯酯醇解度的测定的仪器
回流冷凝管，酸式滴定管，250mL磨口锥形瓶，恒温水浴
1.2.8性能表征仪器
X－射线衍射仪，凝胶渗透色谱仪，核磁共振仪
2 实验部分
2.1 原料的精制
2.1.1 乙酸乙烯酯的精制
1实验步骤ห้องสมุดไป่ตู้
（1）搭好如下装置
图1乙酸乙烯酯精馏装置
（2）300mL（278.6g）的乙酸乙烯酯（分两次处理），250mL分液漏斗中，饱和NaHSO3溶液充分洗涤两次（每次约25mL），去离子水洗涤两次（每次约25mL）；10%Na2CO3溶液洗涤两次（每次约25mL），去离子水洗涤至中性，放入干燥的500mL磨口锥形瓶中，无水硫酸镁（用量为0.5－1g/10mL液体）干燥1－2h
1.1.7聚乙酸乙烯酯醇解度的测定的药品
聚乙烯醇（乳液聚合醇解），去离子水，0.5mol･L-1NaOH溶液，0.5mol･L-1HCl溶液，0.01mol･L-1NaOH/CH3CH2OH溶液，酚酞试剂
1.1.8性能表征药品
四氢呋喃（THF），重水（D2O），氘代氯仿（CDCl3）
1.2 仪器
1.2.1乙酸乙烯酯精制的仪器
1.1 药品
1.1.1乙酸乙烯酯精制的药品
乙酸乙烯酯，10% Na2CO3溶液，饱和NaHSO3溶液，去离子水，无水MgSO4，对苯二酚
1.1.2偶氮二异丁腈的药品
偶氮二异丁腈（分析纯），95%乙醇（工业）
1.1.3溶液聚合的药品
乙酸乙烯酯，无水乙醇，偶氮二异丁氰（AIBN），邻苯二甲酸二丁酯，丙酮，去离子水
（3）干燥过的乙酸乙烯酯，有刺型分馏柱的精馏装置上精馏，收集70－72℃之间的馏分。称量按下式计算产率；
（4）将馏分放在冰箱里低温（0－5℃）储存，待用。
2数据记录及处理
表1乙酸乙烯酯精制数据
乙酸乙烯酯原重量（g）
乙酸乙烯酯精制后重量（g）
收率（%）
278.6
166.6
59.59
2.1.2偶氮二异丁腈的精制
样品
聚合物溶液质量m1（g）
干燥后质量m2（g）
转化率%
固含量%
反应1h
2.32
0.361
23.38
反应2h
2.23
0.827
55.72
反应3h
1.98
0.806
61.16
固含量取样
1.11
0.493
44.41
2.3乳液聚合
反应方程式
实验步骤
如图示搭好装置：
图3聚乙酸乙烯酯乳液聚合装置图
250mL四颈烧瓶内加入100g去离子水、5.0g聚乙烯醇、5g 20%的OP－10水溶液，开启搅拌，水溶液加热至80－90℃使其溶解；0.20g过硫酸铵溶于5mL水，待用；降温至70℃，停止搅拌，加入1g十二烷基磺酸钠、0.26g碳酸氢钠后，开启搅拌，再加7g乙酸乙烯酯（1/10单体量），最后加入已配好的过硫酸铵水溶液，至反应体系出现蓝光，乳液聚合反应开始启动，15min后再开始缓慢滴加剩余的乙酸乙烯酯63g，两小时内加完（一般出现蓝光后即可缓慢滴加单体）；滴加完毕后继续搅拌，温度保持在70℃反应0.5h，逐步升温至85℃，无回流为止，反应1.5h，撤恒温浴槽，继续搅拌冷却至室温；将生成的乳液经纱布过滤倒出。约20mL生成的乳液取出，加入1.1g邻苯二甲酸丁酯，搅拌约1h后密封保存，测定固含量随后进行黏接实验。95%的工业酒精加入聚合物乳液破乳，得聚合物沉淀，聚合物在90℃热水中反复洗涤3－4次，丙酮溶解后再用水沉淀，置于真空烘箱干燥处理，以进行之后的分析测试。
Keywords:Polymer Vinyl Acetate（PVAc）;Solution Polymerization;EmulsionPolymerization;ChemistryModification;Polyvinyl Alcohol（PVA）;Performance Testing
引言
（4）精制后的偶氮二异丁腈置于棕色瓶中密封，低温（0－5℃）保存备用。
2数据记录及处理
表2偶氮二异丁腈精制数据
偶氮二异丁腈原重量（g）
偶氮二异丁腈精制后重量（g）
收率（%）
5.0
3.5
70
2.
2.2.1 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:1（摩尔比）
反应方程式
1实验步骤
如图示搭好装置。
图2聚乙酸乙烯酯溶液聚合装置图
2.02
0.359
26.68
反应3h
1.90
0.356
28.13
固含量取样
1.18
0.321
27.20
2.2.2 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:2（摩尔比）
反应方程式
1实验步骤
偶氮二异丁腈质量加入0.150g，重复1.2.1实验步骤。记录数据并处理。
2数据记录及处理
表4 乙酸乙烯酯:偶氮二异丁腈=1525.917:2（摩尔比）反应转化率及固含量
1实验步骤
（1）在250ml锥形瓶中加入50ml95%的乙醇，然后在80℃水浴中加热至乙醇将近沸腾，边加边搅拌加入5g偶氮二异丁腈使其溶解。
（2）溶液趁热抽滤，滤液冷却后，即产生白色结晶。若冷却至室温仍无结晶产生，可将锥形瓶置于冰水浴中冷却片刻，即会产生结晶。
（3）结晶出现后静置30min，用布氏漏斗抽滤。滤饼摊于表面皿中，真空减压干燥，然后置于真空干燥箱中常温干燥24h。称量计算收率；
1.2.5粘度法测定聚乙酸乙烯酯的黏均分子量的仪器
乌氏黏度计，恒温槽，秒表，洗耳球，止血钳，5mL移液管，10mL移液管，25mL容量瓶
1.2.6聚乙酸乙烯酯的醇解的仪器
恒温水浴，机械搅拌器，500mL三颈瓶，球形冷凝管，0－100℃温度计，100mL恒压滴液漏斗，布氏漏斗，表面皿，100mL量筒，250mL磨口锥形瓶
关键词:聚乙酸乙烯酯；溶液聚合；乳液聚合；化学改性；聚乙烯醇；性能测试
Synthesis、Chemistry modification、Characterization and Performance Testing of PVAc
Student:LI Chengcai（Faculty Adviser:ZUOBiao、ZHAOFugang）
500mL三口烧瓶，沸石，刺型分馏柱，直型冷凝管，0－100℃温度计，50mL圆底烧瓶，250mL圆底烧瓶，250mL分液漏斗，500mL磨口锥形瓶，分馏头，温度计套管，三通尾接管，真空干燥箱，pH试纸
1.2.2偶氮二异丁腈的仪器
500mL三口烧瓶，恒温水浴，抽滤瓶，表面皿，真空干燥箱，球形回流管，棕色瓶
（Department of Chemistry，ZheJiang Sci-Tech University）
Abstract
Poly vinyl acetate（PVAc）is one of the commonly used adhesive.In this paper,as the main monomer,vinyl acetate（VAc）was used to prepare PVAc with solution polymerization and emulsion polymerization method.We can control the polymer molecular weight by changing the initiator percentage during the solution polymerization,and it molecular weight is in the following about 100000,but it can be obtained more than 100000 during the emulsion polymerization.Different product have producted through chemical modification of PVAc. PVA was producted by PVAc alcoholysis reaction,and the degree of alcoholysis have changed with the solvent andthe catalyst alkali percentage. The part of the product performance of PVAc and PVA were tested by the viscosity method measuring its viscosity all molecular weight、Gel Permeation Chromatography（GPC）、NMR、X－Rray Detection、strainrelieftestand adhesive experiment.
250mL三颈瓶中加入30mL无水乙醇、60mL乙酸乙烯酯、0.075g偶氮二异丁氰，开始搅拌，至完全溶解，水浴升温65－70℃，在此温度下反应－4h。
注：温度至65℃后，每1h，取反应溶液2g左右（m1），去离子水沉淀，丙酮溶解，再水沉淀，沉淀干燥至恒重（m2）后称重。按下式计算单体转化率：
将约10mL聚合物溶液取出，加入0.75g邻苯二甲酸丁酯，搅拌约1h，密封保存，测定固含量随后进行黏接实验。（固含量测定：在培养皿（预先称重m0）中倒入1g左右的已配好聚合物溶液并准确记录（m1），在120℃烘箱内烘烤2h，称量并计算干燥后的质量（m2），测其固体百分含量：