67砷锑铋11页29题

中学化学竞赛试题资源库——砷锑铋A组i．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组ii．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。

砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。

As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。

其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。

根据以上信息，下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染iii．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C As2O5D As2O3iv．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸v．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是A Na3AsS4B Na2AsS3C Na3AsS3D Na2AsS4vi．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是A 属于置换反应B S22－只是还原剂C As2S3是还原剂D AsS43－既是氧化产物又是还原产物vii．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。

试写出有关的反应式。

viii．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。

全国地区中学化学竞赛试题：砷锑铋（A组1．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组2．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。

砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。

As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。

其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。

根据以上信息，下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C As2O5D As2O34．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸5．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是A Na3AsS4B Na2AsS3C Na3AsS3D Na2AsS46．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是A 属于置换反应B S22－只是还原剂C As2S3是还原剂D AsS43－既是氧化产物又是还原产物7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。

试写出有关的反应式。

8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。

某些含氧酸的酸性如右表：（1）亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大。

3.11 砷、锑、铋浏览字体设置：10pt 12pt 14pt 16pt放入我的网络收藏夹3.11砷、锑、铋在本族后三个元素砷、锑、铋中，锑是准金属，铋是金属元素，为便于比较故与砷一起讨论。

3.11.1 砷、锑、铋的存在，性质与应用砷、锑、铋在自然界主要以硫化物矿存在，例如雄黄（As4S4）、雌黄（AS2S3）、砷硫铁矿（FeAsS）、辉锑矿（Sb2S3）、辉铋矿（Bi2S3）等。

这三种元素在地壳中的含量都不大，在地壳中的丰度分别为1.8ppm，0.2ppm，0.008ppm。

我国和瑞典是世界上主要产砷国家。

我国锑的蕴藏量占世界第一位。

一般由先焙烧硫化矿使它们转化为氧化矿，然后以还原剂碳熔炼制得金属，或由碳直接还原氧化物等法制取。

砷与锑都有黄、灰、黑三种同素异性体，在常温下稳定的是灰砷和灰锑。

灰砷、灰锑和铋都有金属的外形，能传热、导电，但性脆，熔点低，易挥发。

熔点从As到Bi依次降低，在气态时砷、锑、铋都是多原子分子。

砷和锑的蒸气子都是四原子分子。

加热到107.3K开始分解为As2、Sb2，铋的蒸气密度表明，单原子和双原子分子处于平衡状态。

常温下砷、锑、铋在水和空气中都比较稳定，但能与硝酸、热浓硫酸、王水等反应，与硝酸作用生成砷酸，锑酸（水合五氧化二锑）和铋（Ⅲ）盐3As＋5HNO3＋2H2O→3H3AsO4＋5NO6Sb＋10HNO3＋3H2O→3Sb2O5·H2O＋10NO＋5H2OBi＋4HNO3→Bi（NO3）3＋NO＋2H2O在高温时能和氧、硫、卤素发生反应。

砷、锑、铋和卤素反应，一般生成三卤化物，但砷在过量氟存在时生成AsF5，锑在过量氟和氯存在时生成SbF5和SbCl5，锑、铋不与NaOH作用。

它们的化合物一般是有毒的。

砷、锑、铋能和绝大多数金属形成合金。

砷是合金的加硬剂。

人们发现即使很难熔化的铂（熔点为2074K），只要添加砷，就可降低它的熔点。

锑也可作合金的加硬剂，如在铅中加入10～20％锑能使铅的硬度增加，适用于制造子弹和轴承。

元素化学14：砷锑铋及其化合物（时间：2.5小时满分：100分）第一题（5分）比较砷锑铋1．PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是93.6°、91.8°和91.3°，试解释变化原因。

2．写出砷、锑、铋分别与硝酸反应生成不同类型氧化产物的化学反应式（还原产物是NO）。

3．说明为什么这三种元素与硝酸反应生成不同类型的产物。

第二题（7分）推断一种非金属元素某元素M，有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性，但性硬而脆；纯M 有半导体性质；M不溶于水，但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在，主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解，加热至300℃时得M和氢气；M的氧化物A具有两性，可溶于强酸和强碱。

1．写出M的元素符号和A、B的化学式；2．写出M溶于浓硝酸的化学方程式；3．写出制备M的化学方程式；4．写出M的氧化物A溶于强酸和强碱的化学方程式；5．半导体化合物C可由M和同周期另一元素高温下合成，C是深灰色XY型立方晶体，写出C的化学式。

第三题（10分）砷化合物的结构问题1．研究发现：有一种砷的氧化物的化学式为AsO2。

砷的化合价是不是＋4，请解释；2．AsH3的分解是一级反应。

将AsH3和AsD3的混合物分解可得到HD，但AsH3和D2的混合物的分解就得不到HD。

这说明了什么？3．将Cl2通入到用冰冷却的AsF3中，可生一种能导电的化合物，该化合物中As－Cl、As －F分别完全等价。

写出该化合物的化学式（阴、阳离子分开写）。

4．As与氧形成阴离子B，B在矿石中以链状C广泛存在，乙二胺与氢形成的阳离子与B 结合成D，D中As的质量分数为54.3%。

写出B、D的化学式和C的结构式；5．据说哈伯曾设计了一种剧毒物质S，化学式为As4S6Cl6 ，S中As有两种化学环境，个数比为3∶1，其他元素均只有一种化学环境。

砷锑铋A组1．根据砷元素在元素周期表中的位置,推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组2．据报道,某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道,部分砒霜散落到河中.砒霜的主要成分是As2O3,剧毒,可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等.As2O3是两性偏酸性氧化物,其无色晶体在193℃升华,微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性.其中碱金属对应的盐易溶于水,其他金属对应的盐几乎不溶于水.根据以上信息,下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱,以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰,以消除对河水的污染3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C As2O5D As2O34．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－,在调节溶液酸性的,不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸5．As2S3和As2O3的性质相似,均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似,均有氧化性,当As2S3与Na2S2相互反应时,生成的盐是A Na3AsS4B Na2AsS3C Na3AsS3D Na2AsS46．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是A 属于置换反应B S22－只是还原剂C As2S3是还原剂D AsS43－既是氧化产物又是还原产物7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起,将生成的气体导入热玻璃管,如果试样中有砷化物存在,则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”.试写出有关的反应式.8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多,该含氧酸的酸性越强.某些含氧酸的酸性如右表：（1）亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似,但它们的酸性差别很大.H3PO3是中强酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱碱性.由此可推出它们的结构式分别为：①；（2）（2）H3PO3和H3AsO3与过量的NaOH溶液反应的化学方程式分别是：①；②.（3）在H3PO3和H3AsO3中分别加入浓盐酸,分析反应情况,写出化学反应方程式9．由含砷的白磷制备磷酸时,可以用P2S5试剂来除去磷酸中的亚砷（Ⅲ）酸,试写出相应反应的化学方程式：①；②.10．砷是周期表中ⅤA族元素,自然界中主要以硫化物矿存在,例如雌黄（As2S3）.制备砷的单质时,先将雌黄在空气中煅烧生成碎的正三价氧化物,该反应的化学方程式是；砷能被浓热的硫酸氧化成As2O3,化学方程式是；As2O3俗称砒霜,是剧毒物质,法庭医学分析上常用马氏试砷法来证明是否砒霜中毒：把试样与锌和硫酸混和,若试样中含有砒霜,则会发生反应生成砷化氢,硫酸锌和水,化学方程式是；在无氧条件下,将生成的砷化氢导入热的玻璃营中,在试管加热的部位砷化氢分解形成亮黑色的“砷镜”,化学方程式是.11．As2O3俗称砒霜,是一种剧毒的白色粉未状固体,法庭医学分析和卫生防疫分析上为鉴定试样中是否含砒霜,是把样品跟锌、盐酸混和,将产生的气体AsH3导入热的玻璃管,AsH3就会因缺氧而在加热部位分解,由单质砷而集成“砷镜”,“砷镜”能被NaClO溶解而成砷酸H3AsO4,试写出反应式.12．据报道,2002年某市一辆满载砒霜的大货车翻下山坡,少量砒霜散落河水中.有关部门紧急采取措施.已知砒霜的化学式为：As2O3,剧毒,在低温下微溶于水,溶于水后生成亚砷酸,亚砷酸为三元弱酸.请回答下列问题；（1）有关部门采取措施中加入一种物质.这种物质是（写名称）；写出与亚砷酸在水中反应的化学方程式.（2）古时确定人是否是砒霜中毒死亡,常用马氏试砷法.其原理是在含砒霜的物质中加入Zn和稀H2SO4,得到一种气体A.加热A,在试管中得到砷镜.写出上述两个化学方程式、.（3）砒霜与面粉、淀粉、味精及小苏打极其相似,容易误食中毒,急救方法之一是,立即将中毒者移离现场,灌服氢氧化铁胶体或是悬浊液（12%硫酸亚铁溶液与20%氧化镁等量混合）并进行催吐,写出制备氢氧化铁胶体或是浊液的反应原理（用方程式表示）.经过上述催吐后再进一步药物处理,即可得救.13．氯化物A为无色液体,将A加入水中加热后冷却有白色固体B生成.向A的水溶液中通入H2S有黄色沉淀C生成,C不溶于盐酸而易溶于氢氧化钠溶液.向B中加入稀盐酸和锌粉有气体D生成,D与硝酸银作用得到黑色沉淀E和物质B.请写出A、B、C、D、E所代表的物质.14．化合物A为白色固体,A在水中溶解度较小,但易溶于氢氧化钠溶液和浓盐酸.A溶于浓盐酸得到溶液B,向B中通入H2S得到黄色沉淀C,C不溶于盐酸,易溶于氢氧化钠溶液.C 溶于硫化钠溶液得到无色溶液D,若将C溶于Na2S2溶液,则得到无色溶液E.向B中滴加溴水,则溴被还原,而B转为无色溶液F,向得到的F的酸性溶液中加入碘化钾淀粉溶液,则溶液变蓝色.请写出A、B、C、D、E、F所代表的物质.15．化合物A是一种易溶于水的无色液体.当A的水溶液与HNO3共热并加入AgNO3时,形成白色沉淀B,B溶于氨水形成溶液C,加入HNO3时重新得到沉淀B.如果A的水溶液通入H2S至饱和,生成黄色沉淀D,D不溶于稀硝酸,但溶于KOH和KHS的混合溶液并得到溶液E.酸化E时又得到沉淀D,D又能溶于KOH和地H2O2的混合溶液,生成溶液F.F用Mg(NO3)2和NH4NO3的混合物处理,形成白色沉淀G.G溶于HAc后用HNO3处理,得到红棕色沉淀H.试确定各字母所代表的物质,并写出有关反应的化学方程式.16．无色晶体A为氯化物,将A溶于稀盐酸得到无色溶液B,向B中加入溴水,溴水褪色并且B转化为无色溶液C.若向B中滴加NaOH溶液得到白色沉淀D,NaOH过量时则D溶解得到无色溶液E.取晶体A放入试管中加水有白色沉淀F生成,再向试管中通入H2S,则白色沉淀F转为橙色沉淀G.请写出A、B、C、D、E、F、G所代表的化合物或离子.17．某金属的硝酸盐A为无色晶体,将A加入水中后过滤得到白色沉淀B和清液C,取其清液C与饱和H2S溶液作用产生黑色沉淀D,D不溶于氢氧化钠溶液,可溶于盐酸中.向C中滴加氢氧化钠溶液有白色沉淀E生成,E不溶于过量的氢氧化钠溶液.向氯化亚锡的强碱性溶液中滴加C,有黑色沉淀F生成.请写出A、B、C、D、E、F的化学式.18．2002年,我国南方某省发生了一起严重的“12·11”砒霜泄漏事件.砒霜是三氧化二砷（As2O3）的俗名,剧毒有关方面采用石灰中和等措施,使被污染的河水含砷量降低到国家允许的标准内,以消除这一事件所造成的危害.测定砷是利用下述反应：AsO33－＋I2＋H2O＝AsO43－十2I－＋2H＋该反应是可逆的,控制溶液的酸碱性,可以测定不同价态（＋3或＋5）的砷.今有一试样,含As2O3与As2O5及其他对测定没有影响的杂质.将此试样用NaOH溶液中和后,在中性溶液中用0.02500mol/L的I2－KI溶液滴定,用去20.00mL.滴定完毕后,使溶液呈酸性,加入过量的KI.由此析出的碘又用0.1500mol/L的Na2S2O3溶液滴定,用去30.00mL.试计算试样中的As2O3和As2O5的质量（已知2Na2S2O3＋I2＝Na2S4O6＋2NaI）.19．由不纯的Sb2S3试样0.5026g燃烧,把生成的SO2通入FeCl3溶液中,使FeCl3还原为FeCl2,然后用浓度为0.02mol/L的KMnO4溶液滴定FeCl2,计用去KMnO4溶液63.6mL,此试样中Sb2S3的百分含量为.20．称取含有Na2S和Sb2S3的试样0.2000g,溶于浓HCl,加热,生成的H2S被50.00mL 浓度为0.01000mol/L的酸性碘标准液吸收,此时,H2S被氧化成硫.滴定剩余的碘消耗了0.02000mol/L Na2S2O3标准溶液10.00mL.将除去H2S的试液调为弱碱性,用上述碘标准溶液滴定锑（Sb(Ⅲ)→Sb(Ⅴ)）,消耗了10.00mL,写出配平了的有关方程式,计算试样中Na2S和Sb2S3的百分含量.（Na2S和Sb2S3的mol质量分别为78.04、339.7g/mol）C组21．砒霜（As4O6）和可溶性砷化物都是剧毒物质,常用来制造杀虫剂、灭鼠药等,人误服0.1g即可致死.常用的有效解毒剂是,也可用乙二醇解毒,其反应的化学方程式为.22．为配制三氯化锑溶液,取三氯化锑固体少许加2～3mL水溶解,此时却会产生白色沉淀,指出此时溶液的pH值是（填小于、大于还是等于7）；请写出反应方程式；指出应该如何配制三氯化锑溶液.23．BiCl3易水解生成BiOCl,试回答：（1）写出水解反应方程式：（2）医药上把BiOCl叫做次氯酸铋,你同意此名称吗？（3）如何配制100mL 0.100mol/L BiCl3溶液？（BiCl3的相对分子质量为315.34）（4）把适量BiCl3固体置于浓NaCl液,得澄清液,请说出可能的原因.24．某元素M,有黄色、灰色、黑褐色三种同素异形体；M具有金属性,但性硬而脆；纯M有半导体性质；M不溶于水,但可溶于硝酸；M在自然界中很少发现以单质存在,主要以硫化物矿形式存在；单质M可由其氧化物A用碳还原而得；M及其化合物大都有毒；M的氢化物B易分解,加热至300℃时得M和氢气；M的氧化物A具有两性,可溶于强酸和强碱.（1）M的元素符号是,氧化物A的化学式是,氢化物B的化学式是.（2）M溶于浓硝酸的化学方程式是（3）列举一种M的硫化物矿的化学式（4）写出制备M的化学方程式（5）写出M的氧化物A溶于强酸和强碱的化学方程式：、（6）半导体化合物C可由M和同周期另一元素高温下合成,C是深灰色XY型立方晶体,C的化学式是.25．SbCl3和SbF3是常见的两种锑化合物,具有显著的导电性.老将SbCl3加到熔融的LiCl中,发现也能导电.（1）用化学方程式解释SbCl3导电的原因.（2）解释SbCl3加到熔融的LiCl中能导电的原因.（3）若将CCl4与SbF3混合,在催化剂的作用下,能够产生对臭氧层有强烈影响的化合物A.经分析,该反应是非氧化还原反应.为减少A对臭氧层的破坏,最近化学家找到了很多催化活性较高的催化剂,使A与水反应,变成对臭氧层影响较小的物质.试写出制备A以及A 水解的化学反应方程式.（4）评述上述处理A方案的优劣.（5）SbCl3沸点为233℃,Sb2O3熔点为658℃,沸点为1456℃.常用Sb2O3和有机卤化物作为阻燃剂,其阻燃作用机理可以认为是Sb2O3掺入到含氯有机物（R·HCl）中,受热释放出HCl,并生成SbOCl.而SbOCl的热分解反应,从热重分析图谱中发现它有四个平台,相应于SbOCl分解有四个串联反应,分解成SbCl3和锑的氯氧化物,最后变成Sb2O3.前三个反应在245～565℃下进行,第四个反应在658℃下进行.若第一、第二个和第四个反应的失重率分别为26.34%、8.94%和0,试通过计算写出SbOCl热分解过程的四个化学反应方程式.26．砷的化合物在农业上有广泛的用途.砒霜是最重要的砷化合物.从熔炼提纯Cu和Pb的烟道灰中,可获得大量的砒霜,它是含As 75.74％的氧化物,它形成分子晶体.马氏试砷法是基于砷化氢在玻璃管中高温分解,产生砷和氢：2AsH3（s）＝2As（s）＋3H2（g）.350℃时,反应的速率常数K＝0.0143/h,开始时AsH3的压力为0.516atm.（1）画出砒霜的分子结构图.（2）砷和硫直接相互反应形成As4S3、As4S4、As2S3和As2S5等硫化物.其中后两个也能用H2S从As（Ⅲ）和As（V）的盐酸溶液中沉淀出来.①画出As4S4的分子结构图.②写出用砒霜为原料制备As2S3的化学反应式.（3）砷化氢分解反应为几级反应？16小时后,AsH3的分压为多少?（4）试解释NH3、PH3、AsH3和SbH3中H—X—H之间的键角值分别是107.3°、93.6°、91.8°和91.3°.（5）假若用Zn在酸性介质中处理亚砷酸钾（KAsO2）样品1.30g,产生的AsH3再用I2氧化至砷酸需要I2 8.5g.试确定这种亚砷酸钾（KAsO2）样品的纯度？27．某元素Bi在自然界储量较低,其存在形式有元素态和化合态（主要为Bi2O3和Bi2S3）.Bi是较弱的导体,其电导随温度的升高而降低,但熔触后迅速增加.Bi的熔点是545K,熔融后体积缩小.Bi的沸点为1883K（p＝1.014×105Pa）,该温度下的蒸气密度为3.011g/L,而在2280K和2770K时蒸气密度则分别是1.122g/L和0.919g/L.Bi不与无氧化性的稀酸反应,但可被浓H2SO4或王水氧化为硫酸盐或氯化物（Bi的氧化态为Ⅲ）.Bi (Ⅲ)的盐可与碱金属卤化物或硫酸盐作用形成络合物（如BiCl4－、BiCl52－、BiCl63－和Bi (SO4)2－等）.Bi也形成BiN和BiH3等化合物,在这些化合物中,Bi的氧化态为－Ⅲ,Bi还可生成Bi2O4,其中Bi的氧化态为Ⅳ.Bi（Ⅲ）的卤化物也可由Bi和卤素直接反应生成.Bi（Ⅲ）的许多盐可溶解在乙醇和丙酮中.这些盐在强酸性介质中是稳定的,在中性介质中则生成含氧酸盐（羟基盐）沉淀,并渐渐转化成如XONO3的型体.Bi（Ⅲ）的盐在碱性溶液中可被强氧化剂氧化成Bi（V）的化合物,在酸性介质中Bi（Ⅴ）的化合物能将Mn2＋氧化为MnO4－.Bi的化合物有毒.在治消化道溃疡药及杀菌药中含少量Bi的化合物.在碱性介质中,用亚锡酸盐可将Bi的化合物还原为游离态的Bi,这可用于Bi的定性分析.请回答下列问题：（1）写出Bi原子的电子构型和在门捷列夫元素周期表中的位置；（2）在沸点或沸点以上,气态Bi分子的型体是什么？写出它们互变过程的平衡常数表达式；（3）写出Bi与浓H2SO4、稀HNO3反应的方程式；（4）写出Bi3＋与卤化物、碱金属硫酸盐络合反应的方程式,画出BiCl63－的几何构型,说明Bi用什么轨道成键；（5）写出Bi（Ⅲ）盐水解反应的方程式；（6）写出在酸性介质中五价Bi化合物与Mn2＋反应的离子方程式；（7）写出Bi（Ⅲ）化合物与亚锡酸盐发生还原反应的方程式,为什么该反应必须在较低温度下进行？（8）确定下列原电池的正负极：Pt,H2∣HCl∣BiC13,Bi28．检出限量是痕量元素分析的基本参数之一.它被定义为,在给定方法的精确度一定时,被测元素的最小检出质量.微量铋的测定即为一例.1927年德国化学家Bergh提出用形成8－羟基喹啉（结构简式右图所示）与四碘合铋酸的难溶盐的方法沉淀铋[C9H6(OH)NH][BiI4]（相对分子质量M＝862.7）.为测定痕量的铋,R．Belch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法,进行一系列反应后对最终的产物进行滴定.该法的详细描述如下：步骤1：在冷却条件下向含痕量Bi.3＋（≈mL）的酸化了的溶液加入50mg六硫氢酸合铬（Ⅲ）酸钾（K3[Cr(SCN)6]）,使铋定量沉淀.步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤,再用5mL 10％NaHCO3溶液处理,上述沉淀转化成碳酸氧铋[(BiO)2CO3]沉淀,同时生成的六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸根离子进入溶液中.步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中,加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液,激烈振摇,碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子.步骤4：5分钟后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液,发生化学反应,挥发出碘分子.步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘,把水相转入一个烧瓶,加入1mL溴水,摇匀,放置5分钟.（过量的溴水可以跟氢氰酸反应,释放出BrCN,碘则被氧化成IO3－.步骤6：为除去过量的溴,向混合物加入3mL 90％的甲酸.步骤7：向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾.（要考虑碘离子会与BrCN反应,正如碘离子会与ICN生成碘分子相似）步骤8：用0.00200mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液.所得的结果被用来计算样品中铋的含量.（1）画出Bergh重量法中难溶盐的阳离子和阴离子的结构式；（2）若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg,用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）；（3）写出多步法中步骤1～7的配平的离子方程式；（4）多步法中原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？（5）假定可靠的测定所用的0.00200mol/L Na2S2O3标准溶液的量不低于1mL.则用此法能够测定的铋的最低量为多少？（6）上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍？29．检出限量是痕量元素分析的基本参数之一.它被定义为,在给定方法的精确度一定时,被测元素的最小检出质量.微量铋的测定即为一例.1927年德国化学家Bergh提出用形成8－羟基喹啉与四碘合铅酸的难溶盐的方法沉淀铋[C9H6(OH)NH][BiI4]（相对分子质量M r ＝862.7）.（1）①画出该难溶盐的阳离子和阴离子的结构式；②指明该盐中或的氧化态.（2）若该盐的沉淀最小检测质量是50.0mg,用Bergh法估算测定铋的最小质量（mg）.为测定痕量的科,R．Belch等来自伯明翰的化学家创立了一种多步法,进行一系列反应后对最终的产物进行滴定.该法的详细描述如下：步骤1：在冷却条件下向含痕量Bi3＋（≈mL）的酸化了的溶液加入50mg六硫氢酸合铬（Ⅲ）酸钾（K3[Cr(SCN)6]）,使铋定量沉淀.（3）写出配平的离子方程式.步骤2：沉淀经过滤后用冷水洗涤,再用5mL 10％NaHCO3溶液处理,上述沉淀转化成碳酸氧铋[(BiO)2CO3]沉淀,同时生成的六硫氰酸合铬（Ⅲ）酸根离子进入溶液中.（4）写出配平的离子方程式.步骤3：将稍加酸化的滤液转移到一个分液漏斗中,加入0.5mL含碘的饱和氯仿溶液,激烈振摇,碘把配合物里的配体氧化成ICN和硫酸根离子.（5）写出配平的离子方程式.步骤4：5分钟后向混合物加入4mL 2mol/L的硫酸溶液,发生化学反应,挥发出碘分子.（6）写出酸化时发生的反应的离子方程式．步骤5：分四次用氯仿定量地萃取碘,把水相转入一个烧瓶,加入1mL溴水,摇匀,放置5分钟.（7）写出加入溴水后发生的化学反应的离子方程式.注意,过量的溴水可以跟氢氰酸反应,释放出BrCN,碘则被氧化成IO3－.步骤6：为除去过量的溴,向混合物加入3mL 90％的甲酸.（8）写出配平的离子方程式.步骤7：向稍加酸化的溶液加入过量1.5g的碘化钾.（9）写出这个反应的配平的离子方程式.注意,要考虑碘离子会与BrCN反应,正如碘离子会与ICN生成碘分子相似.步骤8：用0.00200mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定上面得到的溶液.所得的结果被用来计算样品中铋的含量.（10）①在原始样品中每1mol铋要消耗多少摩尔的Na2S2O3？②假定可靠的测定所用的0.00200mol/L Na2S2O3标准溶液的量不低于1mL.则用此法能够测定的铋的最低量为多少？（11）上述多步法比Bergh重量法的灵敏度高多少倍？参考答案（67）1 C2 B、D3 B4 B5 A6 C、D7 As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3↑＋6ZnCl2＋3H2O 2AsH32As＋3H2↑8 （1）①②（2）①H3PO3＋2NaOH＝Na2HPO3＋2H2O ②H3AsO3＋3NaOH＝Na3AsO3＋3H2O（3）H3PO3与盐酸不反应,H3AsO3与盐酸反应：As(OH)3＋3HCl＝AsCl3＋3H2O9 P2S5＋8H2O＝2H3PO4＋5H2S 2H3AsO3＋3H2S＝As2S3↓＋6H2O10 2As2S3＋9O2＝2As2O3＋6SO2 2As＋3H25O4（热、浓）＝As2O3＋3SO2↑＋3H2O As2O3＋6Zn＋6H2SO4＝2AsH3＋6ZnSO4＋3H2O AsH3＝2As＋3H211 ①试样跟锌、盐酸混和：As2O3＋6Zn＋12HCl＝2AsH3↑＋6ZnCl2＋3H2O ②AsH3缺氧时分解：2AsH3＝2As＋3H2↑③“砷镜”被NaClO溶解：2As＋5NaClO＋3H2O＝2H3AsO4＋5NaCl 12（1）石灰 3Ca(OH)2＋2H3AsO3＝6H2O＋Ca3(AsO3)2（2）6Zn＋6H2SO4＋As2O3＝6ZnSO4＋3H2O＋2AsH3 2AsH3＝2As＋3H2（3）FeSO4＋MgO＋H2O＝Fe(OH)2＋MgSO4 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O＝4Fe(OH)313 A：AsCl3 B：As2O3 C：As2S3 D：AsH3 E：Ag14 A：As2O3 B：AsCl3 C：As2S3 D：Na3AsS3 E：Na3AsS4 F：AsO43－15 A：AsCl3 B：AgCl C：[Ag(NH3)2]＋ D：As2S3 E：AsS33－ F：AsO43－ G：MgNH4AsO4H：AaAsO416 A：SbCl3 B：Sb3＋ C：Sb5＋ D：Sb(OH)3 E：Bi(OH)3 F：SbOCl G：Sb2S317 A：Bi(NO3)3 B：BiONO3 C：Bi(NO3)3 D：Bi2S3 E：Bi(OH)3 F：Bi18 n（I2）＝5.000×10－4moln（As2O3）＝2.500×10－4molm（As2O3）＝0.0495gn（Na2S2O3）＝0.004500moln（AsO43－）＝0.002250moln（As2O5）＝8.75×10－4molm（As2O5）＝0.201g19 71.62%20 第一步用间接碘量法（滴定碘法）测定Sb2S3和Na2S的总量,第二步是用直接碘量法（碘滴定法）测定Sb2S3的量. Sb2S3＋6HCl＝2SbCl3＋3H2S Na2S＋2HCl＝2NaCl＋H2S I2＋H2S＝2HI＋S↓ I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6 Sb(Ⅲ)＋I2＝Sb(Ⅴ)＋2I－由上式计量关系可知1mol Sb2S3生成3molH2S,1mol Na2S生成1mol H2S.1mol H2S需1lmol I2作用,2mol Na2S2O3与1mol I2作用,1mol Sb2S3生成2molSb(Ⅲ),需2mol I2作用. 设样品中有x mmol Sb2S3和y mmol Na2S,则 3x＋y＝0.4000mmol 又x＝0.05000mmol 所以 y＝0.2500mmol 故 Sb2S2%＝8.49% Na2S＝9.76%21 新制的Fe(OH)3悬浊液＋As3＋→＋2H＋或2＋As3＋→＋4H＋22 小于7 SbCl3＋H2O SbOCl↓＋2HCl 取需要量的三氯化锑固体溶解在6mol/L盐酸里,加水稀释到所要的体积即成23 （1）BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl（2）不同意.BiOCl中的Cl呈－1价,而次氯酸盐中Cl为＋l价.（3）称取3.153g BiCl3固体,溶于约30mL浓HCl中,然后用少量水洗三次,并全部转移入100mL容量瓶中,配成100mL溶液（4）BiCl3与Cl－生成BiCl63－等配离子.24（1）As As2O3 AsH3（2）As＋5HNO3＝H3AsO4＋5NO2↑＋H2O（3）As4S4（雄黄）、As2S3（雌黄）等（4）As2O3＋3C＝2As＋3CO（5）As2O3＋6HCl＝2AsCl3＋3H2O As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O（6）GaAs25 （1）2SbCl3SbCl2＋＋SbCl4－（2）说明SbCl3对Cl－是一个强接受体,产生了阴、阳离子：LiCl＋SbCl3Li＋＋SbCl4－（3）3CCl4＋2SbF3＝3CCl2F2＋2SbCl3 CCl2F2＋2H2O＝CO2↑＋2HCl＋2HF（4）由于氟利昂水解产生了HCl和HF,仍然对环境有污染,如HCl能产生酸雨,HF能腐蚀一些玻璃器皿（5）①5SbOCl SbCl3↑＋Sb4O5Cl2（Sb2O3·2SbOCl）②4Sb4O5Cl2SbCl3↑＋5Sb3O4Cl（Sb2O3·SbOCl）③4Sb3O4Cl4Sb2O3（s）＋SbCl3↑④Sb2O3（s）Sb2O3（l）26 （1）As︰O＝2︰3；；As4O6（2）①②As2O3＋6NaOH＝2Na3AsO3＋3H2O；2Na3AsO3＋6H2S＝As2S3＋3Na2S＋6H2O（3）由单位知为一级反应,所以t＝1/k1n（N0/N）所以N＝0.410 5 atm.（4）因为电负性N＞P＞As＞Sb.电负性越大的原子把成键电子拉向自己的能力越强,使得共用电子对与成键电子间排斥力增大,使键角增大.所以NH3＞PH3＞AsH3＞SbH3.又因为N无d轨道,孤对电子无法离域,对成键电子的排斥力就小得多,所以NH3的键角大得多.（5） 4I2～ AsH3～ KAsO24 18.5/（127×2） m/（39＋75.92＋16×2）所以m＝1.229 154g所以KAsO2％＝1.229 154/1.3×100％＝94.55％.27 （1）Bi其电子构型为：[Xe]4f145d106s26p3第六周期V A族.（2）根据理想气体状态方程式得：T＝1883K时,M＝464.9g/mol,Bi的原子量为208.98.在沸点1883K时以Bi2（g）型体存在； T＝2280K时,M＝209.75g/mol；T＝2770K时,M ＝08.7g/mol；故在沸点以上时以Bi（g）状态存在.（3）2Bi＋6H2SO4＝Bi2(SO4)3＋3SO2↑＋6H2O Bi＋4HNO3＝Bi(NO3)3＋NO↑＋2H2O （4）BiC13＋KCl＝KBiCl4 Bi2(SO4)3＋K2SO4＝KBi(SO4 )2正八面体 Bi 以sp3d2杂化轨道成键（5）Bi(NO3)3＋H2O＝BiONO3↓＋2HNO3 BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl（6）5NaBiO3＋2Mn2＋＋14H＋＝2MnO4－＋5Bi3＋＋5Na＋＋7H2O（7）2Bi3＋＋3HSnO2－＋6OH－＝2Bi＋3HSnO3－＋3H2O 温度高时,HSnO2－发生自氧化还原,析出黑色Sn.（8）（－）Pt,H2∣HCl∣BiCl3,Bi（＋）28 （1）阳离子：阴离子：（2）12.1mg（3）步骤1：Bi3＋＋[Cr(SCN)6]3－＝Bi[Cr(SCN)6]↓步骤2：Bi[Cr(SCN)6]＋6HCO3－＝(BiO)2CO3↓＋2[Cr(SCN)6]3－＋3H2O＋5CO2步骤3：[Cr(SCN)6]3－＋24I2＋24H2O＝Cr3＋＋SO42－＋6ICN＋42I－＋48H＋步骤4：ICN＋I－＋H＋＝I2＋HCN步骤5：①3Br2＋I－＋3H2O＝IO3－＋6Br－＋6H＋②Br2＋HCN＝BrCN＋Br－＋H＋步骤6：Br2＋HCOOH＝2Br－＋CO2＋2H＋步骤7：①IO3－＋5I－＋6H＋＝3I2＋3H2O ②BrCN＋2I－＋H＋＝HCN＋Br－（4）Bi3＋→[Cr(SCN)6]3－114I2→228S2O32－（5）1.83×10－3mg（6）6.61×10329 （1）①阳离子：阴离子：或②铋的氧化态为＋3（2）12.1mg（3）Bi3＋＋[Cr(SCN)6]3－＝Bi[Cr(SCN)6]↓（4）Bi[Cr(SCN)6]＋6HCO3－＝(BiO)2CO3↓＋2[Cr(SCN)6]3－＋3H2O＋5CO2↑或Bi[Cr(SCN)6]＋HCO3－＋5OH－＝(BiO)2CO3↓＋2[Cr(SCN)6]3－＋3H2O（5）[Cr(SCN)6]3－＋24I2＋24H2O＝Cr3＋＋SO42－＋6ICN＋42I－＋48H＋（6）ICN＋I－＋H＋＝I2＋HCN（7）①3Br2＋I－＋3H2O＝IO3－＋6Br－＋6H＋ Br2＋HCN＝BrCN＋Br－＋H＋（8）Br2＋HCOOH＝2Br－＋CO2＋2H＋（9）①IO3－＋5I－＋6H＋＝3I2＋3H2O BrCN＋2I－＋H＋＝HCN＋Br－（10）①Bi3＋→[Cr(SCN)6]3－114I2→228S2O32－②1.83×10－3mg（11）6.611×103专心爱心用心11。

第15章氮族元素(氮磷砷锑铋) 氮 1. 铵根与亚硝酸根:NH4++NO-△N2↑+2H2O2. 亚硝酸钠与浓硝酸:NaNO2(g)+2HNO3(浓)=2NO2↑+NaNO3+H2O3. 二氧化氮与氢氧化钠:2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O4. 亚硝酸钠受热分解:2NaNO2△Na2O+NO2↑+NO↑5. 氨气与氧化铜:2NH3+3CuO△N2+3Cu+3H2O6. 2NH2OH+2AgBr=N2+2Ag+2HBr+2H2O7. 叠氮化铅受热分解:Pb(N3)2△Pb+3N28. 金与王水:Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO+2H2O9. 铂与王水:3Pt+4HNO3+18HCl=3H2PtCl6+4NO+8H2O10. 硝酸与磷:3P4+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO11. H3PO2+4AgNO3+2H2O=4Ag↓+H3PO4+4HNO312. 2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag↓13. 浓硝酸与三氧化二锑:Sb2O3+4HNO3(浓)+H2O=2H3SbO4+4NO2↑14. 二氧化氮与水:3NO2+H2O=2HNO3+NO15. 二氧化氮与氢氧化钠:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O16. 亚硝酸根与高锰酸根:2MnO4-+5NO2-+6H+=2Mn2++5NO3-+3H2O17. 亚硝酸与碘离子:2HNO2+2I-+2H+=I2+2NO↑+2H2O18. 亚硝酸根与碘酸根:2IO3-+5NO2-+2H+=I2+5NO3-+H2O19. 硝酸与一氧化氮:2HNO3+NO=3NO2+H2O20. 一氧化氮与硫酸亚铁:NO+FeSO4=Fe(NO)SO421. 硝酸钠分解:2NaNO3△2NaNO2+O2↑22. 硝酸钾分解:2KNO3=2KNO2+O2↑23. 硝酸锂分解:4LiNO3=2Li2O+4NO2↑+O2↑24. 硝酸铅分解:2Pb(NO3)2=2PbO+4NO2↑+O2↑25. 硝酸铋分解:4Bi(NO3)3=2Bi2O3+12NO2↑+3O2↑26. 硝酸银分解:2AgNO3=2Ag+2NO2↑+O2↑27. 硝酸亚铁分解:4Fe(NO3)2=2Fe2O3+8NO2↑+O2↑28. 氮气与氢气:N2+3H2高温高压催化剂2NH329. 氮气与氧气:N2+O放电2NO30. 氮气与锂:N2+6Li△2Li3N31. 氮气与镁:N2+3Mg△Mg3N232. 铬酸铵受热分解:(NH4)2Cr2O7△N2↑+Cr2O3+4H2O33. 氨气与溴:8NH3+3Br2(aq)=N2↑+6NH4Br34. 氯化铵与氢氧化钙:2NH4Cl+Ca(OH)2△CaCl2+2NH3↑+2H2O35. 氮化镁与水:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑36. 液氨与钠:2NH3(l)+2Na=2NaNH2+H2↑37. 氨气与硫酸:2NH3+H2SO4=(NH4)2SO438. 氨气与镁:2NH3+3Mg△Mg3N2+3H239. 氨气与光气:4NH3+COCl2=CO(NH2)2+2NH4Cl40. 氨气与亚硫酰氯:4NH3(aq)+SOCl2=SO(NH2)2+2NH4Cl41. 氨水与氯化汞:2NH3(aq)+HgCl2=Hg(NH2)Cl+NH4Cl42. 氨气与氧气:4NH3+3O点燃6H2O+2N243. 4NH3+5O2Pt 燃烧4NO+6H2O44. 亚硝酸铵分解:NH4NO2△N2↑+2H2O45. 硝酸铵受热分解:NH4NO3△N2O↑+2H2O46. 硝酸铵高温分解:2NH4NO高温2N2↑+O2↑+4H2O47. 碳酸氢铵分解:NH4HCO3△NH3↑+CO2↑+H2O48. 氯化铵分解:NH4Cl△NH3↑+HCl↑49. 硫酸铵分解:(NH4)2SO4△2NH3↑+H2SO450. 磷酸铵分解:(NH4)3PO4△3NH3↑+H3PO451. 氨气与次氯酸跟:2NH3+ClO-=N2H4+Cl-+H2O52. 尿素与次氯酸钠:CO(NH2)2+NaClO+2NaOH=N2H4+NaCl+Na2CO3+H2O53. 联氨分解:N2H催化剂N2↑+2H2↑54. 联氨分解:3N2H4催化剂N2↑+4NH3↑55. 联氨与溴化银:4AgBr+N2H4(aq)=4Ag+N2↑+4HBr56. 联氨与二氧化氮:2N2H4(aq)+2NO2=3N2+4H2O57. 联氨与过氧化氢:N2H4(aq)+2H2O2=N2↑+4H2O58. 2NH2OH(aq)+2AgBr=2Ag+N2↑+2HBr+2H2O59. 2NH2OH(aq)+4AgBr=4Ag+N2O↑+4HBr+H2O60. 联氨与亚硝酸:N2H4(aq)+HNO2=HN3+2H2O61. 硝酸钠与氨基钠:NaNO3+3NaNH2175℃NaN3+3NaOH+NH3↑62. 氧化氮与氨基钠:N2O+2NaNH2190℃NaN3+NaOH+NH3↑63. 硝酸铵受热分解:NH4NO3△N2O↑+2H2O64. 稀硝酸与铜:8HNO3+3Cu=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O65. 一氧化氮与二氧化氮:NO+NO2低温N2O366. 三氧化二氮分解:N2O3=NO+NO267. 硝酸与五氧化二磷:6HNO3+P2O5=3N2O5+2H3PO468. 二氧化氮与臭氧:2NO2+O3=N2O5+O269. 二氧化氮与一氧化氮与水:NO2+NO+H2O冰水2HNO270. 二氧化氮与一氧化氮:NO2+NO+2OH-冰水2NO2-+H2O71. 硝酸钠与铅粉:NaNO3+Pb(粉)高温PbO+NaNO272. 亚硝酸根与氢离子:HNO2+H+=NO++H2O73. 2INO=2NO↑+I274. 亚硝酸分解:2HNO2=N2O3↑+H2O75. 亚硝酸分解:3HNO2=HNO3+2NO↑+H2O76. 硝酸银分解:AgNO2>140℃Ag+NO2↑77. 一氧化氮与氧气:2NO+O2=2NO278. 二氧化氮与水:3NO2+H2O=2HNO3+NO79. 硝酸分解:4HNO3△2H2O+4NO2↑+O2↑80. 4HNO3(浓)+Cu=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O81. 4HNO3(浓)+Hg=Hg(NO3)2+2NO2↑+2H2O82. 8HNO3(稀)+6Hg=3Hg2(NO3)2+2NO↑+4H2O83. 10HNO3(较稀)+4Zn=4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O84. 10HNO3(极稀)+4Zn=4Zn(NO3)2+NH4NO3+3H2O85. 4HNO3(浓)+3Sn=3SnO2↓+4NO↑+2H2O86. 5HNO3+3Sb+8H2O△3H[Sb(OH)6]+5NO↑87. 浓硝酸与硫:2HNO3(浓)+S=H2SO4+2NO↑88. 浓硝酸与磷:5HNO3(浓)+3P+2H2O△3H3PO4+5NO↑89. 硝酸汞分解:Hg2(NO3)2100℃2HgO+2NO2↑90. 硝酸锰分解:Mn(NO3)2△MnO2+2NO2↑91. 硝酸铵分解:NH4NO3>200℃N2O↑+2H2O92. 2NH4NO3>300℃2N2↑+O2↑+4H2O93. 六水硝酸镁分解:Mg(NO3)2·6H2O△Mg(OH)NO3+HNO3+5H2O94. 二水硝酸铜分解:Cu(NO3)2·2H2O△Cu(OH)NO3+HNO3+H2O95. 碱式硝酸铜分解:Cu(OH)NO3△CuO+HNO396. 氯化铵与氯气:NH4Cl(aq)+3Cl2=NCl3+4HCl97. 三氯化氮与水: NCl3+3H2O=NH3+3HClO98. 氨气与氟气:4NH3+3F2CuNF3+3NH4F99. 三氟化氮与水:2NF3+3H2O(g)火花NO+NO2+6HF磷 1. 磷与溴:2P+3Br2+6H2O=6HBr+2H3PO32. 磷与硝酸:3P4+20HNO3+8H2O=12H3PO4+20NO3. 次磷酸与硝酸银:H3PO2+4AgNO3+2H2O=4Ag↓+H3PO4+4HNO34. 三氯化磷与氧气:2PCl3+O2=2POCl35. 次磷酸与氢氧化钠:H3PO2+NaOH=NaH2PO2+H2O6. 亚磷酸与氢氧化钠:H3PO3+2NaOH=Na2HPO3+2H2O7. 磷与氧气:P4+3O2=P4O68. 磷与水:P4+6H2OHI2H3PO3+2PH39. 磷与氯气:P4+6Cl2=4PCl310. 磷化氢与氯气:PH3+3Cl2=PCl3+3HCl11. 三氧化二磷与氧气:P4O6+2O2=P4O1012. 三氧化二磷与水:P4O6+6H2O(冷)=4H3PO313. 三氯化磷与水:PCl3+3H2O=H3PO3+3HCl↑14. 三氯化磷与氯气:PCl3+Cl2=PCl515. 亚磷酸与过氧化氢:H3PO3+H2O2=H3PO4+H2O16. 五氧化二磷与水:P4O10+6H2O=4H3PO417. 五氯化磷与水:PCl5+4H2O=H3PO4+5HCl18. 磷酸根与银离子:3Ag++PO43-=Ag3PO4↓(黄色)19. 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C1100~1450℃6CaSiO3+P4+10CO↑20. 磷与氢氧化钠:4P+3NaOH+3H2O△3NaH2PO2+PH3↑21. 磷与浓硝酸:3P+5HNO3(浓)+2H2O△3H3PO4+5NO↑22. 磷与硝酸铜:2P+5CuSO4+8H2O=5Cu+2H3PO4+5H2SO423. 11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO424. 磷化钙与水:Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑25. PH4I+NaOH(aq)=NaI+H2O+PH3↑26. 磷与氯气2P+3Cl点燃2PCl327. 磷化氢与硫酸铜:8CuSO4+PH3+4H2O=H3PO4+4H2SO4+4Cu2SO428. 磷化氢与硫酸亚铜:4Cu2SO4+PH3+4H2O=H3PO4+4H2SO4+8Cu↓29. 磷化氢与硫酸亚铜:3Cu2SO4+2PH3=3H2SO4+2Cu3P↓30. 磷化氢与氧气:PH3+2O250℃H3PO431. 五氧化二磷与水:P4O10+6H2O加热HNO34H3PO432. 磷酸钙与硫酸:Ca3(PO4)2+3H2SO4=3CaSO4+2H3PO433. 2H3PO强热H2O+H4P2O7 (焦磷酸)34. 3H3PO强热2H2O+H5P3O10 (三磷酸)35.nH3PO强热nH2O+(HPO3)n (偏磷酸)36. nH3PO4=(n-1)H2O+H n+2P n O3n+1 (链状多磷酸)37. nH3PO4=nH2O+(HPO3)n (环状多磷酸)38. 焦磷酸与水:H4P2O7+H2O=2H3PO439. 磷酸二氢钠分解:2NaH2PO4170℃H2O+Na2H2P2O740. nNa2H2P2O7625℃nH2O+Na2n(PO3)2n41. 磷酸氢二钠分解:2Na2HPO4△H2O+Na4P2O742. NaH2PO4+2Na2HPO4△2H2O+Na5P3O1043. 磷与氢氧化钠:P4+3NaOH(热浓)+3H2O=3NaH2PO2+PH3↑44. H2PO2-+2Ni2++6OH-=PO43-+2Ni↓+4H2O45. 亚磷酸分解:4H3PO3△3H3PO4+PH3↑46. 亚磷酸与热水:P4O6+6H2O(热)=PH3↑+3H3PO447. 三氯化磷与乙醇:PCl3+3C2H5OH=P(C2H5O)3+3HCl↑48. 五氯化磷与水:PCl5+H2O=POCl3+2HCl↑49. 次磷酸与氢氧化钠:H3PO2+NaOH=NaH2PO2+H2O砷 1. 砷化氢与硝酸银:2AsH3+12AgNO3+3H2O=As2O3+12HNO3+12Ag↓2. 三硫化二砷与氢氧化钠:As2S3+6NaOH=Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O3. 三硫化二砷与硫化钠:As2S3+3Na2S=2Na3AsS34. 2Na3AsS4+6HCl=As2S5↓+3H2S+6NaCl5. 砷化氢受热分解:2AsH3△2As+3H26. 砷化钠与水:Na3As+3H2O=AsH3↑+3NaOH7. 三氧化二砷与锌:As2O3+6Zn+12HCl(aq)=2AsH3↑+6ZnCl2+3H2O8. 砷与次氯酸钠:2As+5NaClO+3H2O=2H3AsO4+5NaCl9. 砷化氢与氧气:2AsH3+3O自燃As2O3+3H2O10. NaH2AsO3+4NaOH(aq)+I2=Na2AsO4+2NaI+3H2O11. H3AsO4+2HI(aq)=H3AsO3+I2+H2O12. 三硫化二砷与硫化钠:As2S3+3Na2S(aq)=2Na3AsS313. 五硫化二砷与硫化钠:As2S5+3Na2S(aq)=2Na3AsS414. 三硫化二砷与氢氧化钠: As2S3+6NaOH(aq)=Na3AsO3+Na3AsS3+3H2O15. As2S3+2Na2S2(aq)=As2S5+2Na2S16. 2Na3AsS3+6HCl(aq)=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl17. 砷与浓硝酸:As+5HNO3(浓)=H3AsO4+5NO2↑+H2O锑 1. 五硫化二锑与氢氧化钠:4Sb2S5+24NaOH=3Na3SbO4+5Na3SbS4+12H2O2. 三氧化二锑与浓硝酸:Sb2O3+4HNO3(浓)+H2O=2H3SbO4+4NO2↑3. 三硫化二锑与氧气:2Sb2S3+9O2△2Sb2O3+6SO24. 三硫化二锑与碳:Sb2O3+3C△2Sb(g)+3CO(g)5. 锑离子与氢氧根离子:Sb3++6OH-=SbO33-+3H2O6. 三氯化锑与水:SbCl3+H2O=SbOCl↓+2HCl7. 三硫化二锑与铁:Sb2S3+3Fe高温2Sb+3FeS8. SbO33-+3Zn+9H+=SbH3+3Zn2++3H2O9. 锑化氢分解:2SbH3=2Sb+3H210. 三硫化二锑与硫化钠:Sb2S3+3Na2S(aq)=2Na3SbS311. 五硫化二锑与硫化钠:Sb2S5+3Na2S(aq)=2Na3SbS412. 三硫化二锑与氢氧化钠:Sb2S3+6NaOH(aq)=Na3SbO3+Na3SbS3+3H2O13. 三硫化二锑与盐酸:Sb2S3+12HCl(aq)=2H3SbCl6+3H2S↑14. 2(NH4)3SbS4+6HCl(aq)=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl15. 三硫化二锑与浓硝酸:Sb2O3+4HNO3(浓)+H2O=2H3SbO4+4NO2↑铋 1. 三氯化铋与水:BiCl3+H2O=BiOCl↓+2HCl2. 氢氧化铋与氯气:Bi(OH)3+Cl2+3NaOH(aq)=NaBiO3+2NaCl+3H2O3. 铋酸钠与锰离子:5NaBiO3+2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO4-+5Na++7H2O4. 三硫化二铋与氧气:2Bi2S3+9O2△2Bi2O3+6SO25. 三氯化铋与氯气:BiCl3+Cl2+6NaOH(aq)=NaBiO3↓+5NaCl+3H2O6. 铋离子与氢氧根离子:Bi3++3OH-=Bi(OH)3↓7. 铋离子与锡离子:3Sn2++2Bi3++18OH-=2Bi↓+3[Sn(OH)6]2-8. 硝酸铋分解:4Bi(NO3)3=2Bi2O3+12NO2↑+3O2↑9. 硝酸铋与水:Bi(NO3)3+H2O=BiONO3↓+2HNO310. 铋与浓硝酸:Bi+6HNO3(浓)=Bi(NO3)3+3NO2↑+3H2O11. 氢氧化铋与氯气:Bi(OH)3+Cl2+3NaOH(aq)=NaBiO3+2NaCl+3H2O12. 三硫化二铋与盐酸:Bi2S3+6HCl(aq)=2BiCl3+3H2S↑。

中学化学竞赛试题资源库——砷锑铋A组1．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价C As2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组2．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。

砒霜的主要成分是As2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。

As2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AsO3；其对应的盐也有毒性。

其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。

根据以上信息，下列说法正确的是A As2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B As2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染3．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C As2O5D As2O34．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸5．As2S3和As2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当As2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是A Na3AsS4B Na2AsS3C Na3AsS3D Na2AsS46．对于反应：As2S3＋3S22－＝2AsS43－＋S的正确说法是A 属于置换反应B S22－只是还原剂C As2S3是还原剂D AsS43－既是氧化产物又是还原产物7．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。

试写出有关的反应式。

8．判断含氧酸强弱的一条经验规律是：含氧酸分子的结构中含非羟基氧原子数越多，该含氧酸的酸性越强。

某些含氧酸的酸性如右表：（1）亚磷酸H3PO3和亚砷酸H3AsO3分子式相似，但它们的酸性差别很大。

中学化学竞赛试题资源库——砷锑铋A组i．根据砷元素在元素周期表中的位置，推测砷元素单质及其化合物不可能具有的性质是A 砷元素单质在通常情况下是固体B 砷元素有－3、＋3、＋5等多种化合价C A2O5对应的水化物的酸性比磷酸强D 砷化氢不稳定B组ii．据报道，某地一辆装载有砒霜的货车因故滑下河道，部分砒霜散落到河中。

砒霜的主要成分是A2O3，剧毒，可用于制造杀虫剂和灭鼠剂等。

A2O3是两性偏酸性氧化物，其无色晶体在193℃升华，微溶于水生成H3AO3；其对应的盐也有毒性。

其中碱金属对应的盐易溶于水，其他金属对应的盐几乎不溶于水。

根据以上信息，下列说法正确的是A A2O3是砷的最高价含氧酸的酸酐B A2O3的晶体为分子晶体C 可向河水中投入纯碱，以消除对河水的污染D 可向河水中撒入生石灰，以消除对河水的污染iii．在NaOH中溶解度最小的或跟NaOH最少反应的是A Sb2O3B Bi2O3C A2O5D A2O3iv．铋酸钠在酸性介质中可以把Mn2＋氧化成MnO4－，在调节溶液酸性的，不应选用的酸是A 稀硫酸B 稀盐酸C 稀硝酸D 高氯酸v．A2S3和A2O3的性质相似，均有还原性；Na2S2和Na2O2的性质相似，均有氧化性，当A2S3与Na2S2相互反应时，生成的盐是A Na3AS4B Na2AS3C Na3AS3D Na2AS4vi．对于反应：A2S3＋3S22－＝2AS43－＋S的正确说法是A 属于置换反应B S22－只是还原剂C A2S3是还原剂D AS43－既是氧化产物又是还原产物vii．法医鉴定砷中毒（通常为砒霜）的方法是用锌、盐酸和试样混在一起，将生成的气体导入热玻璃管，如果试样中有砷化物存在，则在玻璃管内壁上出现亮黑色的“砷镜”。

试写出有关的反应式。

viii ixxxi xiixiiixivxvxvixviixviii．2022年，我国南方某省发生了一起严重的“12·11”砒霜泄漏事件。

第十六讲氮族元素16.6 砷、锑、铋的化合物16.6 The Compounds of Arsenic, Antimony and Bismuth生活中的化学《水浒传》中潘金莲用砒霜毒杀武大郎的故事相信每位同学都知道。

砒霜的主要成分是什么？为什么砒霜能使人中毒？有无解毒的办法？砒霜-砷、锑、铋的氢化物都是无色剧毒气体AsH 3SbH 3BiH 3•稳定性降低•熔沸点升高•酸性和还原性增强氢化物HydrideMH 3的结构As 、Sb 、Bi 原子O 原子-检验砷中毒的马氏试砷法，检出限为0.007mg2AsH 32As +3H 25NaClO +2As +3H 2O =2H 3AsO 4+5NaCl-古氏试砷法，检出限为0.005mg2AsH 3+12AgNO 3+3H 2O =12Ag +As 2O 3+12HNO 3砷中毒的检验砷化氢的制备-可由其金属化合物水解得到Na3As+3H2O=AsH3(g)+3NaOH-可用活泼金属还原其氧化物得到As2O3+6Zn+6H2SO4=2AsH3(g)+ZnSO4+3H2O氧化物Oxide-砷、锑、铋有氧化数为+3和+5 两个系列的氧化物As2O3（白色）Sb2O3（白色）Bi2O3（黑色）As2O5（白色）Sb2O5（淡红色）Bi2O5（红棕色）-As2O3 为白色粉末状剧毒物，微溶于水-致死量约为0.1 g-溶解后生成两性偏酸的亚砷酸As2O3+ 6NaOH = 2Na3AsO3+ 3H2OAs2O3+ 6HCl = 2AsCl3+ 3H2O-Sb2O3、Bi2O3 都难溶于水-Sb2O3 具有明显的两性，Bi2O3 是弱碱性化合物，不溶于碱-As2O3→ Sb2O3 → Bi2O3还原性依次减弱+3 氧化态氧化物-氧化数为+5的砷、锑、铋的氧化物都呈酸性-酸性都强于相应的+3氧化物-As2O5→ Sb2O5→ Bi2O5氧化性依次增强+5 氧化态氧化物●砒霜的主要成分：As 2O 3●中毒原因As 2O 3刺激皮肤和粘膜，影响神经系统和毛细血管通透性，严重损伤肝肾功能●解毒As 2O 3+4NaOH→2Na 2HAsO 3+H 2O生活中的化学砒霜老师，马氏试砷法和古氏试砷法检验的都是砷的氢化物，而砒霜中的主要成分是AsO3，2该如何检验呢？As2O3 也可以用马氏试砷法或古氏试砷法进行检验先将氧化物转化成氢化物：一般的方法是将试样与锌和盐酸（或硫酸）混合，使AsO32转化为砷的氢化物，再将产生的气体导入热玻璃管或通入硝酸银溶液中进行检验。