53℃。 ②脱氢法:将异戊烷脱氢制得。
合成
单体 异戊二烯
异戊二烯的合成
①萃取法:将石油裂解制备乙烯的副产物 C5馏 分用乙腈、二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮萃 取,可得纯的异戊二烯,此法已工业化。
②脱氢法:将异戊烷脱氢制得。第一步在 540~ 610℃和微粒铝-铬催化剂作用下脱氢制得异戊烯; 第二步将异戊烯在绝热固定床反应器中,于550~ 650℃和钙-镍磷酸盐型催化剂作用下脱氢,生成异 戊二烯。
丁基锂催化体系
特点是聚合物的分子量和分子量分布均可控制;催化剂用量少;但对微量氧、水和 一些含氧、含氮化合物非常敏感,因此对原材料的纯度要求非常苛刻。产品中顺式 结构的含量不超过93%,性能较钛催化剂生产的橡胶差。因此,又研制了许多改性 的锂催化剂。
稀土催化体系
在加氢汽油中用稀土催化剂使异戊二烯聚合,可制得顺式-1,4结构含量达96%的聚 合物,其微观结构不易受聚合条件的影响。催化剂用量较钛催化剂少,凝胶含量也 较少。
异戊橡胶是一种综合性能很好
工业的合通成异用戊合橡胶成的橡关键胶之,一就主是要选择用合于适的制异戊二烯的制备方法 在加造氢轮汽油胎中,用稀除土航催化空剂和使异重戊型二烯轮聚胎合,外可,制得顺式-1,4结构含量达96%的聚合物,其微观结构不易受聚合条件的影响。 作橡为胶均橡 因可胶为主弹代要性替有大三,天种定然结伸构强橡:度胶高,。抗撕裂性和电绝缘性优良,耐磨性和耐旱性良好,加工性佳,易于其它材料粘合等优良的性质而广泛
③合成法:工业上可以用乙炔二聚法、异丁烯-甲 醛二步法和乙炔-丙酮法合成异戊二烯。
工业合成异戊橡胶的关键之一就是选择合适的异戊二烯的制备方法
聚异戊二烯的聚合方法及特点
Ti C 4lAl3R体系
工业上常用三异丁基铝(即R为异丁基)。用低沸点烃作溶剂。微量杂质如环戊 二烯和羧基化合物对聚合过程和聚合物性质有一定影响。 Al/Ti摩尔比、催化剂配 制方法和聚合条件对催化活性和聚合物性质影响显著。常加入第三组分如醚、胺、 酮等化合物,以提高催化活性、顺式-1,4结构的含量、分子量、门尼粘度,以及降 低凝胶等。顺式-1,4结构的含量可达97%。