形状记忆合金
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形状记忆合金(shape memory alloys,SMA)是一种由两种以上金属元素构成、能够在温度和应力作用下发生相变的新型功能材料,通过热弹性与马氏体相变及其逆变而具有独特的形状记忆效应、相变伪弹性等特性,广泛应用于航空航天、生物医疗、机械电子、汽车工业、建筑工程等领域。
形状记忆合金按合金种类主要分为镍钛基形状记忆合金(Ni-Ti SMA)、铜基形状记忆合金(Cu SMA)、铁基形状记忆合金(Fe SMA)3类。
其中,镍钛基形状记忆合金包括Ni-Ti-Cu、Ni-Ti-Co、Ni-Ti-Fe、Ni-Ti-Nb等具有较高实用价值的记忆合金;铜基形状记忆合金主要有Cu-Zn、Cu-Zn-Al、Cu-Zn-Sn、Cu-Zn-Si、Cu-Zn-Ga、Cu-Sn等种类;铁基形状记忆合金主要有Fe-Pt、Fe-Mn-Si、Fe-Ni-Co-Ti、Fe-Mn-Al-Ni、Fe-C-Mn-Si-Cr-Ni等种类。
1/形状记忆合金的研究现状形状记忆合金因其独特的形状记忆效应一直是各主要国家的研究热点。
近年来,美国、欧洲、日本等国家和地区针对形状记忆合金制备工艺、成分配比、与先进制造技术结合的研究已取得显著的进展,尤其以4D打印技术为代表的先进制造技术使用形状记忆合金作为原材料,扩展了其在软体机器人、医疗器械、航空航天等领域的应用范围。
(一)中美欧等国开发出多种形状记忆合金制备新工艺,扩大了材料应用范围形状记忆合金/聚合物的制备方法主要有熔炼法、粉末冶金法、喷射沉积工艺、4D打印技术等,再根据应用需求配置后续的锻造、热挤压、轧制、拉拔、冷加工等成型工艺。
其中,熔炼法是传统金属冶金工艺,在真空下将金属原材料通过电子束、电弧、等离子体、高频感应等方式加热后进行熔炼,易产生杂质污染、成分不均匀、能耗高等问题,且需要经过切割加工形成合金产品。
而粉末冶金法则是利用金属或合金粉末进行热等静压和烧结,制备出最终形状的合金产品。
浅谈形状记忆合金传统观念认为,只有人和某些动物才有“记忆”的能力,非生物是不可能有这种能力的。
难道合金也会像人一样具有记忆能力吗?答案是肯定的,形状记忆合金就是这样一类具有神奇“记忆”本领的新型功能材料。
形状记忆效应是指具有一定形状的固体材料,在某种条件下经过一定的塑性变形后,加热到一定温度时,材料又完全恢复到变形前原来形状的现象,即它能记忆母相的形状。
具有形状记忆效应的金属一般是两种以上金属元素的合金,这样的合金成为形状记忆合金。
其主要技术指标如下:机械性能:拉伸强度:700-900Mpa(热处理)延伸率:15-30%形状记忆功能:单程(N=1)6-10%,双程(N=10-107)0.5-5%物理性能:密度:约6.5g/cm3.热膨胀系数:10-106/℃.熔点:约1300℃,导弹率:0.209W/cm℃(室温). 比热:6-8Cal/mol℃电阻率:(50-110) ×10-6chm.cm。
那么形状记忆合金是如何被发现,原理是什么,有哪些具体的应用,又经历了怎样的发展呢?在接下来的文字中你将找到答案。
1963年,美国海军军械研究室在一项试验中需要一些镍钛合金丝,他们领回来的合金丝都是弯弯曲曲的。
为了使用方便,于是就将这些弯弯曲曲的细丝一根根地拉直后使用。
在后续试验中一种奇怪的现象出现了:当温度升到一定值的时候,这些已经被拉得笔直的合金丝,突然又魔术般地迅速恢复到原来弯弯曲曲的形状,而且和原来的形状丝毫不差。
再反复多次试验,每次结果都完全一致,被拉直的合金丝只要达到一定温度,便立即恢复到原来那种弯弯曲曲的模样。
就好像在从前被“冻”得失去知觉时被人们改变了形状,而当温度升高到一定值的时候,它们突然“苏醒”过来了,又“记忆”起了自己原来的模样,于是便不顾一切地恢复了自己的“本来面目”。
形状记忆合金可以分为三类:单程记忆合金、双程记忆合金、全程记忆合金。
如图1所示,形状记忆合金在较低的温度下变形,加热后可恢复变形前的形状,这种只在加热过程中存在的形状记忆现象称为单程记忆效应;某些合金加热时恢复高温相形状,冷却时又能恢复低温相形状,称为双程记忆效应;加热时恢复高温相形状,冷却时变为形状相同而取向相反的低温相形状,称为全程记忆效应。
形狀記憶合金形狀記憶合金,Shape Memory Alloy(SMA),是一種加熱後能恢復其原有形狀的特殊合金。
最早是在1951年時,在Au-Cu合金中發現具有形狀記憶的特性,之後又陸續在許多合金中發現有類似的反應,目前較引人注目的有Ti-Ni系合金及Cu系合金。
而形狀記憶合金所表現出來的特性有兩種,一種是形狀記憶效應(Shape Memory Effect,SME),一種是擬彈性效應(Pseudeoelastic Effect)。
形狀記憶合金的特色一般金屬的塑性變形乃是由於差排的移動,而差排移動之後造成的塑性變形無法用加熱方法使其恢復形狀。
在形狀記憶合金中,當材料溫度降低,一種新的結構,我們稱之為麻田散相,會自原來的結構(我們稱之為奧斯田母相)中長出。
而其過程為可逆的,當溫度升高時,會轉換成奧斯田母相。
形狀記憶效應是利用當溫度低於麻田散相轉換溫度時,若外力超過彈性極限,材料結構會重新排列,使材料產生如塑性變形的情形,當溫度升高時,麻田散相會轉換回原來的奧斯田母相,而記得原來的樣子。
當溫度高於麻田散相轉換溫度,外加應力一樣會促使奧斯田母相產生麻田散相而得到如塑?岒雱峈滷“峞A,但是若外力去除,不穩定的麻田散相將轉換回母相,此時其“塑性變形“會隨之消失,故稱此種效應為擬彈性效應。
一班來說,金屬的彈性變形量只有2%,形狀記憶合金能夠承受的彈性變形量是一般金屬的四到五倍。
而形狀記憶效應或擬彈性效應的發生,完全取決於材料的麻田散轉換溫度相對於測試溫度的變化,如(圖一)是發生此兩種效應的應力及溫度範圍相對於滑移臨界應力的關係。
(圖二)形狀記憶效應與擬彈性效應的示意圖。
如何製作形狀記憶合金使用形狀記憶合金最重要的就是它的麻田散相轉換溫度,此一轉換溫度會因經歷此寸、外加應力、熱循環次數....等因素而改變,其中以合金成份的改變對麻田散相轉換溫度的影響最劇烈,以Cu-Zn-Al記憶合金來說,增加一個重量百分比的鋅會使麻田散相轉換溫度下降51℃;增加一個重量百分比的鋁會使麻田散相轉換溫度下降134.5℃之多,因此成份的控制包括正確的百分比及均勻的品質將非常重要。
形状记忆合金形状记忆合金简称「记忆合金」,是一种功能性金属材料,能在一定条件下恢复原来的形状。
换句话说,这种合金对形状有记忆能力,而且它的「记性」相当好,有些在反复改变500万次后,仍能在一定条件下恢复原状,普通金属就没有这个本领。
「记忆合金」具有记忆能力,这是在偶然情况下发现的。
1958年美国某海军研究员奉命研制新式武器,并领回了一些镍钛合金丝。
由于这些合金丝弯弯曲曲,研究人员就把它们一根一根拉直。
但在实验过程中却惊奇地发现,当温度升到某定值时,镍钛合金丝竟然全部恢复到原来弯弯曲曲的形状。
即使多次反复试验,结果还是相同。
「记忆合金」为什么具有记忆能力呢?金属是由相同原子紧密堆积而成的,合金则是由不同的金属原子堆积形成的。
由于金属原子的大小和结构各有不同,合金形成的条件也相异,因而形成不同的晶体结构,分为「沃斯田体结构」和「麻田散体结构」,两种结构间的转换则称为「沃斯田体相变」。
一般都认为「记忆合金」具有麻田散体相变,加热到相变温度时,就从「麻田散体结构」转变成「沃斯田体结构」,恢复原来的形状。
换句话说,具有「麻田散体相变」的合金,在相变温度时具有记忆能力,这种相变温度就称作「记忆合金」的「记忆温度」。
到目前为止,已知具有形状记忆能力的合金主要有3类:铁基合金;镍–钛合金;铜基合金,如铜–锌–铝、铜–铝–镍等。
这些「记忆合金」各有千秋,如镍–钛合金的性能好,可靠性强,但价格贵。
铜基合金价格较便宜,只有镍–钛合金的10%,但可靠性差。
至于铁基合金的价格则最便宜,刚性好,强度也大,又易加工。
此外,金–镉、铟–铊合金也具有记忆能力,但因价格太贵了,应用并不多。
记忆合金由于具有特殊的记忆功能,得以广泛应用于航空、卫星、医疗、生物工程、能源、自动化等方面。
镍–钛合金的应用比较广泛,因为它的「记忆温度」可以藉由成分来调节。
一般来说,镍含量高的记忆温度就会降低。
例如,50%镍和50%钛的合金记忆温度是摄氏40度,但55%镍和45%钛的合金在室温下就具有记忆能力了。