[PDF] 2一溴一3,3,3一三氟丙烯的合成与应用

气相催化氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯的工艺研究秦越;王博;毛伟;白彦波;郝志军;吕剑【摘要】采用Fe基氟化催化剂,由1,1,2,3-四氯丙烯(TCP)气相氟化合成2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf),研究了反应温度、物料配比、接触时间对反应的影响,以及催化剂的寿命实验和再生实验.结果表明,最佳反应条件为:反应温度260℃,空速1 500h-1,摩尔比HF∶TCP =15∶1,在此条件下,TCP的转化率100％,HCFO-1233xf的选择性98.9％,连续反应1 200h后,TCP的转化率＞99％,HCFO-1233xf 的选择性＞94％.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2018(047)005【总页数】4页(P941-944)【关键词】2,3,3,3-四氟丙烯;2-氯-3,3,3-三氟丙烯;1,1,2,3-四氯丙烯;Fe基催化剂;催化氟化【作者】秦越;王博;毛伟;白彦波;郝志军;吕剑【作者单位】氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室,陕西西安710065;西安近代化学研究所,陕西西安710065;氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室,陕西西安710065;西安近代化学研究所,陕西西安710065;氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室,陕西西安710065;西安近代化学研究所,陕西西安710065;氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室,陕西西安710065;西安近代化学研究所,陕西西安710065;氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室,陕西西安710065;西安近代化学研究所,陕西西安710065;氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室,陕西西安710065;西安近代化学研究所,陕西西安710065【正文语种】中文【中图分类】TQ222.4+24;TQ426.942，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)具有优良的物化性能，被认为是HFC-134a 的“直接替代”的经济型方案，已成为第四代制冷剂[1]。

HFO-1234ze合成技术及应用研究进展焦锋刚;李立【摘要】随着环保要求越来越严,新型环保ODS替代品的研究开发已成为全世界关注的热点,而1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)以其优异的环境参数被认为是替代1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)、1,1-二氟乙烷(HFC-152a)和1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)的最佳选择.重点对HFO-1234ze的性质、合成方法以及应用的研究进展进行简要综述.【期刊名称】《有机氟工业》【年(卷),期】2018(000)003【总页数】6页(P44-49)【关键词】1,3,3,3-四氟丙烯;性质;合成;应用【作者】焦锋刚;李立【作者单位】陕西延长石油集团氟硅化工有限公司,陕西商洛726000;陕西延长石油集团氟硅化工有限公司,陕西商洛726000【正文语种】中文0 前言目前研发的氢氟氯烷烃(HCFCs)替代品主要有氢氟烷烃(HFCs)、氢氟烯烃(HFOs)和氢氟醚(HFEs)。

HFCs虽然它的臭氧层破坏潜值(ODP)为0，但不可忽视的是它的温室效应潜值(GWP)较高，会引发温室效应，使得全球变暖[1-4]；HFEs的研发虽然克服了HCFCs和HFCs面临的环境问题，但HFEs生产成本高，现阶段不适合工业化批量生产；对同温层臭氧不具有破坏性并且还具有低GWP值的HFOs以其优异的环境参数成为近年来最有潜力的HCFCs和HFCs的替代品。

1,3,3,3-四氟丙烯(1,3,3,3-tetrafluoropropene)简称HFO-1234ze，被国际社会公认为是高GWP值HFCs的理想低碳环保替代品，如作为气体发泡剂替代HFC-245fa、HFC-134a以及HFC-152a，作为气溶胶喷射剂替代HFC-134a等。

国际上，欧盟和美国已经颁布相关法律法规控制含氟温室气体的消费和排放，现有的HFC-134a即将面临淘汰，因此，HFO-1234ze已经成为世界氟化工巨头公司开发的热点，发达国家已经出现了产品需求市场。

专利名称：气相氟化制备2-氯-3,3,3-三氟丙烯的方法
专利类型：发明专利
发明人：吕剑,秦越,毛伟,王博,寇联岗,刘波,张伟,韩升,马辉申请号：CN201110379739.4
申请日：20111125
公开号：CN102363589A
公开日：
20120229
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种气相氟化制备2-氯-3，3，3-三氟丙烯的方法，该方法包括以下步骤：以1，1，2-三氯-3-氟丙烯(HCFC-1231)为原料，在氟化催化剂作用下，通入氟化氢与1，1，2-三氯-3-氟丙烯反应，反应条件为：接触时间为2～20秒，反应温度160～240℃，其中氟化氢与有机物的摩尔比为5～30∶1；本发明的氟化催化剂前驱体的质量百分比组成为草酸钙40％，γ氢氧化铁60％；氟化催化剂可通过下述方法得到：将氟化催化剂的前驱体混合均匀，压制成型，在380℃进行焙烧后，在350℃用氟化氢气体氟化制得氟化催化剂。

本发明主要用于制备2-氯-3，3，3-三氟丙烯。

申请人：西安近代化学研究所
地址：710065 陕西省西安市雁塔区丈八东路168号
国籍：CN
代理机构：中国兵器工业集团公司专利中心
代理人：刘东升
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CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第11期·4132·化 工 进展反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备研究进展曾纪珺1，2，韩升1，2，唐晓博1，2，赵波1，2，郝志军1，2，张伟1，2，吕剑1，2（1氟氮化工资源高效开发与利用国家重点实验室，陕西 西安 710065；2西安近代化学研究所，陕西 西安 710065）摘要：反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯[HCFO-1233zd(E )]的臭氧消耗潜值（ODP ）为0.00024，温室效应潜值（GWP ）为7.0，环保性能优良，已被国际社会认定为第四代氟代烃发泡剂，应用前景广阔。

本文对现有HCFO-1233zd(E )制备方法进行综述，通过比较各合成路线优缺点，提出以HCC-240fa 及其衍生物为原料的合成路线最具工业化前景。

同时，对制备工艺中涉及的HCFO-1233zd(E )与HF 和副产物共沸分离问题进行了分析总结。

最后指出高效的氟化催化剂和绿色的分离工艺是未来HCFO-1233zd(E )工业化开发的研究重点。

关键词：反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯；发泡剂；合成；分离中图分类号：TQ222.4 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）11–4132–10 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0367Progress of preparation of trans -1-chloro-3,3,3-trifluoropropeneZENG Jijun 1，2，HAN Sheng 1，2，TANG Xiaobo 1，2，ZHAO Bo 1，2，HAO Zhijun 1，2，ZHANG Wei 1，2，LÜ Jian 1，2（1 State Key Laboratory of Fluorine ＆ Nitrogen Chemicals ，Xi’an 710065，Shaanxi ，China ；2Xi’an Modern ChemistryResearch Institute ，Xi’an 710065，Shaanxi ，China ）Abstract ：Trans -1-chloro-3,3,3-trifluoropropene [HCFO-1233zd(E )] has virtually zero ozone depletion potential （ODP ，0.00024）and very low global warming potential （GWP ，7），and therefore it has been proposed as the fourth-generation blowing agent to replace 1，1-dichloro-1-fluoroethane （HCFC-141b ）and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane （HFC-245fa ），due to its very low impact for environment. Synthetic methods of HCFO-1233zd(E ) were summarized according to the starting materials. Compared with other routes ，the process using HCC-240fa and its derivatives as starting material features good yield and excellent selectivity ，and thus has an industrialization prospect. Moreover ，the azeotropic separation of HCFO-1233zd(E ) with HF and by-product in the preparation process was analyzed and summarized. Developing efficient fluorination catalyst and environmentally friendly purification technology is fundamentally important for industrial synthesis of HCFO-1233zd(E ).Key words ：trans -1-chloro-3,3,3-trifluoropropene[HCFO-1233zd(E )]；blowing agent ；synthesis ；separation硬质聚氨酯泡沫塑料（简称硬泡）具有热导率低、耐水性好、比强度高等优点，广泛用作冰箱、冷柜及冷藏集装箱的保温层、建筑保温板材及各类管道设备保温材料。

HFO-1234yf合成技术工艺专利分析杜邦专利杜邦公司的专利技术公开了多种合成HFO-1234yf的技术工艺，主要有以下几种工艺:(1)以一氯甲烷(CH3Cl)和四氟乙烯(CF2=CF2 )或一氯甲烷和二氟一氯甲烷( F22)为原料高温裂解制备HFO-1234yf；(2)以通式为CX3CCl=CClX (每个X独立地为F或Cl)的卤代丙烯为原料，先生成CFC-215aa、CFC-215bb,再与H2 反应生成CFC-245fa、CFC-245eb，然后将CFC-245fa、CFC-245eb脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf；(3)将CFC-215cb、H2在催化剂作用下反应生成HFC-1234yf；或CFC-215aa、CFC-215bb先与H2 反应生成CFC-245ca、CFC-245cb，然后将CFC- 245ca、CFC-245cb脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf；(4) HCFC-225ca、HCFC-225cb和H2先生成HFC-245cb、HFC-245ca,再将HFC-245cb、HFC- 245ca脱HF生成HFC-1234ze和HFC-1234yf；或HCFC-225ca 直接脱HF生成CFC-1214ya，CFC-1214ya再与H2 反应得到HFC-1234yf；(5) HCFC-235cb与H2反应得到HFC-1234yf；或HCFC-235cb与H2反应先得到HFC-245cb，HFC-245cb再脱HF得到HFC-1234yf；或HCFC- 235cb先脱HF得到HFC-1224yd， HFC-1224yd再与H2 反应得到HFC-1234yf；(6)HFC-245cb脱HF得到HFC-1234yf；或HFC- 245eb脱HF得到HFC-1234yf；或HFC-245eb、HFC-236ea 脱HF联产HFC-1234yf和HFC -1225ye；或HFC-245eb 热裂解得到HFC-1234yf；(7) HFC-1234ze催化异构得到HFC-1234yf；(8) HFC-1225ye先与H2加成反应生成五氟丙烷，五氟丙烷再脱HF得到HFC-1234yf近年来杜邦公司的研究重点集中在以通式为CX3 CCl =CClX (每个X独立的为F或Cl)的卤代丙烯为原料，先生成一系列中间产物如CFC-215、HCFC-225、HCFC-235、HFC-245,再脱HF或热裂解得到HFC-1234yf或联产HFC-1234ze、HFC- 1225ye等，这也是一条具有工业化价值的工艺。

2-氯-3,3,3-三氟丙烯
产品组成：2-氯-3,3,3-三氟丙烯
产品结构式：
Cl
C CH2
F3C
产品简介：
2-氯-3,3,3-三氟丙烯是一种可以合成2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的单体。

HFO-1234yf具有零臭氧消耗及低全球变暖潜能值，是一种有效的制冷剂、传热媒介、推进剂、起泡剂、发泡剂、气态电介质、灭菌载体、颗粒脱除流体、载液、抛光研磨剂、置换干燥剂以及动力循环工作流体。

应用：
1、可以用于新型制冷剂2,3,3,3-四氟丙烯（HFO-1234yf）的合成；
2、可用于医药中间体的合成。

包装：
每桶200kg，温度较高时用钢瓶包装。

贮存期：
存放于阴凉干燥的环境，贮存期2年。

注意事项：
1、本产品应保持中性，避免接触酸性、碱性物质；
2、避免高温环境。

在这篇文章中，我将专门探讨2-氯-3,3,3-三氟丙烯标准，以帮助您更深入地理解这一概念。

1. 2-氯-3,3,3-三氟丙烯的定义2-氯-3,3,3-三氟丙烯是一种化学物质，化学式为C3ClF3，是一种无色透明气体，具有特殊的化学性质和用途。

它常用于工业生产中，并在一些特定领域有重要的应用价值。

2. 2-氯-3,3,3-三氟丙烯的物理性质2-氯-3,3,3-三氟丙烯在常温常压下呈气态，熔点为-135°C，沸点为-47.6°C，密度为1.42 g/cm³。

这些物理性质使其在特定条件下可以广泛应用于不同的工业领域。

3. 2-氯-3,3,3-三氟丙烯的化学性质2-氯-3,3,3-三氟丙烯在化学反应中具有独特的稳定性和反应性，这使得它在一些特定的化学合成和反应中起到重要作用。

其化学性质对于相关行业和应用具有重要意义。

4. 2-氯-3,3,3-三氟丙烯标准的制定与应用针对2-氯-3,3,3-三氟丙烯的特性和用途，相关标准的制定成为保障其安全生产和应用的重要环节。

这些标准的建立和实施对工业生产和产品质量有着深远的影响，因此标准的制定与应用是至关重要的。

5. 个人观点与理解就我个人而言，我认为对于2-氯-3,3,3-三氟丙烯标准的制定和应用必须高度重视，通过合理的标准和规范可以保障其在工业和科研领域的有效应用，同时也有利于维护环境和人身安全。

我对这一主题的重视和关注是基于对工业安全和环保的责任感和使命感。

总结回顾通过这篇文章，我们对2-氯-3,3,3-三氟丙烯标准有了更深入的了解。

从其定义、物理性质、化学性质到标准的制定和应用，我们全面探讨了这一主题。

我也共享了个人观点和理解，希望能够引发更多对于这一主题的思考和讨论。

在这篇文章中，我们全面评估了2-氯-3,3,3-三氟丙烯标准，并撰写了一篇有价值的文章，希望对您有所帮助。

2-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFC-225ca）是一种广泛应用于工业生产中的化学物质，在制冷剂、溶剂、塑料制造和化学合成等领域具有重要的用途。

专利名称：2－溴－3,3,3三氟丙烯的生产方法及用途专利类型：发明专利
发明人：沈涛,缪卫东
申请号：CN200710191171.7
申请日：20071207
公开号：CN101186556A
公开日：
20080528
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种2－溴－3，3，3三氟丙烯的生产方法及用途，生产方法包括将三氟丙烯与液溴在光照条件，反应生成三氟二溴丙烷；将氢氧化钾的乙醇溶液与三氟二溴丙烷反应，生成2－溴－3，3，3三氟丙烯，精馏得2－溴－3，3，3三氟丙烯产品。

本发明合成技术简单易掌握，所需原料易得，反应条件易控制，整个合成过程清洁环保，反应得副产品可回收再利用，没有废气、废液和固体残渣排放，产品得率达90％以上，纯度99.4％以上。

本发明产品灭火高效、安全、环保，在与惰性气体混合使用灭火时，可使惰性气体用量降低50％，灭火时间降至2～7秒。

申请人：启东海四达化工有限公司
地址：226211 江苏省启东市久隆镇撑架桥
国籍：CN
代理机构：南通市科伟专利事务所有限公司
代理人：葛雷
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