第八章 电解冶金及有关功能材料的制取
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简述电冶金的原理与应用1. 电冶金的原理电冶金是一种利用电流在金属中产生的热量来进行冶炼和处理的方法。
其原理主要可以分为电解法和电弧法两类。
1.1 电解法电解法是利用电流对金属离子进行电解,从而实现冶炼和处理金属的方法。
具体步骤如下: - 将金属原料放入电解槽中,与电解液接触。
- 通过外部电源施加电流,使得金属离子在电解槽中析出为金属。
- 过程中产生的气体会通过气体收集装置进行处理。
1.2 电弧法电弧法利用电弧高温熔化金属原料,从而实现冶炼和处理金属的方法。
具体步骤如下: - 将金属原料放入电弧炉中。
- 通过电弧加热熔化金属原料。
- 在高温下,金属发生熔化、燃烧、还原等反应。
2. 电冶金的应用电冶金在金属冶炼和处理领域有着广泛的应用。
以下列举了几个常见的应用领域和方法:2.1 铁矿石冶炼在铁矿石冶炼中,电冶金方法主要有高炉法和电炉法。
- 高炉法是利用高温反应熔化铁矿石,使其还原成铁的方法。
- 电炉法则是利用电弧高温熔炼铁矿石,从而得到铁合金。
2.2 非铁金属冶炼除了铁矿石冶炼外,电冶金还广泛应用于非铁金属的冶炼,如铜、锌、铝等。
- 铜冶炼可以通过电解法得到纯铜。
- 锌冶炼可以利用电解法或者电弧法进行。
-铝冶炼主要采用电解法,通过电流在电解槽中将铝离子还原为铝金属。
2.3 金属处理电冶金在金属处理中也有着重要的应用。
- 温度调节:通过电流加热控制金属的温度。
- 杂质去除:通过电解法将杂质分离出来,提高金属纯度。
- 合金制备:通过电弧炉或电解法制备金属合金。
2.4 废物处理电冶金方法还可以应用于废物处理领域。
- 通过高温熔化废物,使其转化为可回收或无害的物质。
- 通过电弧分解废物,将其分解为可利用的元素。
结论电冶金是一种利用电流在金属中产生的热量进行冶炼和处理的方法,在金属冶炼和处理领域有着广泛的应用。
电冶金方法包括电解法和电弧法,其原理和应用领域多种多样,可以实现金属冶炼、处理、废物处理等多种功能。
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一、电解铝冶炼工艺介绍电解铝的基本原理和工艺过程:电解铝就是通过电解得到金属铝。
现代电解铝工业生产采用冰晶石-氧化铝熔融电解法。
熔融冰晶石是溶剂,氧化铝是溶质,以碳素体作为阳极,铝液作为阴极,通入强大的直流电后,在950℃~970℃下,在电解槽内进行电化学反应。
阳极主要产物是二氧化碳和一氧化碳气体,其中含有一定量的氟化氢等有害气体和固体粉尘,该气体需经过净化处理后排空。
阴极产物是铝液,铝液通过真空抬包从电解槽内抽出,送至铸造车间,在保温炉内经净化澄清后,浇铸成铝锭或直接加工成线坯、型材等。
电解铝工艺简图:现代电解铝工艺:1.现代铝工业生产采用冰晶石—氧化铝融盐电解法。
熔融冰晶石是溶剂,氧化铝作为溶质,以碳素体作为阳极,铝液作为阴极,通入强大的直流电后,在950℃—970℃下,在电解槽内的两极上进行电化学反应,即电解。
阳极产物主要是二氧化碳和一氧化碳气体,其中含有一定量的氟化氢等有害气体和固体粉尘。
为保护环境和人类健康需对阳极气体进行净化处理,除去有害气体和粉尘后排入大气。
阴极产物是铝液,铝液通过真空抬包从槽内抽出,送往铸造车间,在保温炉内经净化澄清后,浇铸成铝锭或直接加工成线坯.型材等。
铝电解生产可分为侧插阳极棒自焙槽、上插阳极棒自焙槽和预焙阳极槽三大类。
自焙槽生产电解铝技术有装备简单、建设周期短、投资少的特点,但却有烟气无法处理,污染环境严重,机械化困难,劳动强度大,不易大型化,单槽产量低等一些不易克服的缺点,目前已基本上被淘汰。
目前世界上大部分国家及生产企业都在使用大型预焙槽,槽的电流强度很大,不仅自动化程度高,能耗低,单槽产量高,而且满足了环保法规的要求。
我国已完成了180kA、280kA和320kA的现代化预焙槽的工业试验和产业化。
以节能增产和环保达标为中心的技术改进与改造,促进自焙槽生产技术向预焙槽转化,获得了巨大成功。
根据电解铝的生产工艺流程,电解铝的生产成本大致由下面几部分构成:(1)原材料:氧化铝、冰晶石、氟化铝、添加剂(氟化钙、氟化镁等)、阳极材料;(2)能源成本:电力(直流电和交流电)、燃料油;(3)人力成本:工资及其他管理费用;(4)其他费用:设备损耗及折旧、财务费用、运输费用、税收等。
电解金属的制备及其工艺随着现代科学技术的不断发展,电解金属的制备及其工艺也得到了新的发展。
通过电解金属的制备,可以得到纯度极高的金属材料,这对于许多工业生产和高科技领域都有着重要的意义。
一、电解金属的概念电解金属是指通过电解作用将金属离子还原为金属的一种方法,常见的电解金属包括铜、铝、锌等。
该方法通常采用电解槽,将带电的阴极和阳极分别放在含有金属离子的溶液中,经过一定的电解反应后,纯净的金属就会在阴极上沉积。
二、电解槽的构成电解槽是进行电解金属制备的重要设备,一般由包括槽体、导电材料、电源等部分组成。
其中,槽体是指容纳电解质溶液和电极的容器,一般采用陶瓷、玻璃纤维等材料;导电材料主要包括阳极和阴极,通过导线与电源相连,使其在电解质溶液中形成电流;电源则是提供电子的设备,通常采用直流电源。
三、电解金属的工艺流程1、准备电解质溶液电解质溶液是电解金属制备过程中非常重要的组成部分,它的质量和配方直接影响到制备出来的金属品质。
一般来说,电解质溶液需要选用纯净的水和相关金属盐等原料,按照一定的比例配制而成。
2、准备电解腔体及电极在制备电解金属时,需要准备好相应的电解腔体和电极。
电解腔体一般采用耐酸碱腐蚀的材质制成,如聚乙烯塑料等,并根据需要设计不同的腔体结构。
电极则需要分别制备出阴极和阳极,有些金属需要采取特殊的制备工艺,如铝需要采用炭块电极等。
3、装填电解腔体及加入电解质溶液装填电解腔体时需要注意电极的位置和大小,以及质量检验等。
之后,将相应的电解质溶液加入到电解槽中,注意控制溶液的浓度和温度。
4、调试电源在进行电解之前,需要进行合适的电源调试,包括电源电流密度、电源电压稳定性、电解液的流速、防腐性能等参数的调整。
5、开始电解制备经过以上步骤,就可以开始进行电解制备过程。
此时,金属离子在电压作用下向阴极移动,发生还原反应,将金属还原成纯净的金属物质。
制备过程中需要根据需要进行控制,例如控制电解时间等。
四、电解金属的应用领域电解金属制备可以得到高纯度、均匀性好、密度高、强度高的金属材料,被广泛应用于工业和高科技领域。
电解法制备金属材料的研究随着工业化进程的加速,金属材料的需求量在逐渐增大,金属材料的制备方法也在不断地发展和完善。
电解法作为一种常用的制备金属材料的方法,在工业生产中得到了广泛的应用。
本文将对电解法制备金属材料的相关研究进行介绍和分析。
一、电解法制备金属材料的原理与特点电解法制备金属材料的原理是将金属离子在电场作用下还原为金属,从而实现金属材料的制备。
电解法制备金属材料的特点是能够制备高纯度的金属材料,且生产成本相对较低。
此外,电解法制备的金属材料具有良好的化学均匀性和物理性能。
二、电解法制备金属材料的研究现状1. 电解法制备铜材料的研究电解法制备铜材料的研究涉及多个方面,包括电解液的选择、电流密度的控制、电极材料的选择等。
目前,国内外研究者对电解法制备铜材料的过程进行了深入探究,并取得了一定的研究成果。
例如,江苏大学研究团队通过研究预处理条件对电解沉积铜层微观结构的影响,提高了铜层的结晶度和抗拉强度。
2. 电解法制备锡材料的研究电解法制备锡材料的研究主要涉及电流密度、电解液浓度、温度等因素对制备过程的影响。
研究发现,提高电流密度、增加电解液浓度、提高温度均能够促进锡材料的沉积,同时,这些因素也对锡材料的物理性能产生了影响。
例如,天津化工研究院研究团队利用电解法制备的锡材料具有较高的电子迁移率和热导率。
三、电解法制备金属材料的应用前景随着金属材料需求量的不断增加,电解法制备金属材料作为一种占有成本优势、能够制备高纯度的金属材料的方法,将会在未来得到更广泛的应用。
例如,电解法制备的铜材料在电子行业、汽车行业等多个领域具有广泛的应用前景。
此外,随着电解法制备金属材料的技术不断优化,其应用范围也将得到拓展。
综上所述,电解法制备金属材料是一种成本低廉、能够制备高纯度金属材料的方法,目前已经在工业生产中得到广泛应用。
未来,随着这一技术的不断发展,其应用范围和制备效率也将不断拓展和提高。
电解法冶炼是一种利用电解过程将金属离子还原成金属的冶炼方法。
它通常适用于那些在常温下不易还原的金属,如铝、镁和钠等。
电解法冶炼的基本原理是利用电流通过电解质溶液或熔融盐,将金属离子的氧化态还原为金属。
下面以铝的电解法冶炼为例进行说明:
1. 原料准备:将铝的氧化物(如氧化铝,Al2O3)作为原料。
氧化铝通常以铝矾土或贵金属矿石的形式存在。
2. 电解槽:搭建电解槽,其中包含一个电解质溶液或熔融盐。
在铝的电解冶炼中,常用的电解质是氟化铝(AlF3)和氯化钠(NaCl)的混合物。
3. 阳极和阴极:将铝矿石加工成适当大小的阳极块,并将其放置在电解槽中。
同时,一个导电材料(如碳)也被用作阴极,放置在电解槽的底部。
4. 电解过程:通过外部电源施加电流,使电子从阴极流向阳极。
在电解槽中,氧化铝分解成氧气和铝离子。
铝离子在电解质中移动,沉积在阴极上,同时失去电子还原为金属铝。
氧气则在阳极上生成。
5. 产物收集:收集在阴极上生成的金属铝,经过处理后得到纯铝金属。
氧气则被释放到空气中。
电解法冶炼的优势包括高纯度的金属产物、高效率和可持续性。
然而,它也面临一些挑战,如高能耗、环境影响和原材料供应等问题。
因此,在电解法冶炼过程中,不断改进和优化技术,以提高效率、降低成本和减少环境影响是重要的研究方向。
第八章电解冶金及有关功能材料的制取第一节电解制取金属及合金材料的重要意义和电解冶金的分类金属和合金材料在国民经济中具有很重要的地位,在自然界中,金属元素一般都是以化合物存在金属冶炼与合金材料的制取是必不可少的。
金属化合物还原为金属的两种方法:①热还原法,用还原剂如碳、氢、镁、钠在一定温度下把金属化合物还原为金属;②电解法,包括电解提取(或称电解生产)、电解精炼以及粉末金属的制取。
电解法制取金属的优点:①还原能力强,用还原剂方法不能还原的活泼金属如钠,电解是其惟一的制备方法;②不用还原剂,引入杂质较少,可获纯度较高的金属;③与火法冶金相比,水溶液电解放入大气中的烟尘和废气较少,有利于环境保护。
因此,已有不少金属采用电解法进行生产或精炼。
电解冶金:分为水溶液电解和熔盐电解两种。
水溶液电解大多数是电解金属氯化物或硫酸盐,电流效率高、操作条件简单。
熔盐电解制取碱金属、碱土金属、稀土金属、铝、钛等活泼金属。
在有机溶剂电解液中也可电沉积某些活泼金属及合金。
金属电沉积:包括金属电解提取、电解精炼和粉末金属的制取,电镀。
电解提取:矿物经化学处理,制成氧化物或盐类,进行电解以制取金属。
例如电解提取铜,其主要流程为铜精矿焙烧→焙烧产物(氧化铜、硫酸铜)的稀硫酸浸出和净化→硫酸铜溶液→电沉积铜。
电解时使用不溶性阳极,氯化物溶液常用石墨(或钛钌阳极)阳极,硫酸盐溶液常用铅或铅合金阳极。
电解精炼:利用电解方法将含有杂质的金属进行提纯。
把被精炼的金属作阳极,欲制取的纯金属或不被电解液腐蚀的其他金属作阴极,在适当的电解液中进行电解。
阳极上电位正于被精炼金属的杂质仍然留在电极上或成为粉末状沉淀,称为阳极泥。
其他电位比被精炼金属更负的杂质金属,则与被精炼的金属一起溶到电解液中,但只有被精炼的金属才能沉积在阴极上。
例如铜的电解精炼以粗铜作阳极,纯铜作阴极,电解液为酸性硫酸铜溶液,在阴极上析出纯铜。
电解制取金属粉末:在粉末冶金、有机合成等方面都要用到金属粉末。
电解方法制造可有效地代替(如化学法、机械法)。
生产要求金属粉末有一定大小的粒度和一定的纯度,并且牢固地粘附在阴极上,以便不断将产物取出来。
锌粉、铅粉、铜粉、铁粉、镍粉、钴粉都可用这种方法生产。
电解提取与电解精炼的比较:是电解法制备金属的两种主要方法,两者在原理和工艺上有许多共同之处,而其主要区别为:(1)电解精炼时阳极是可溶的,阳极反应为金属溶解,阴极反应为金属沉积,例如铜电解精炼:Cu=Cu2++2e(阳极),Cu2++2e=Cu(阴极)。
电解提取采用不溶性阳极,阳极反应是析出气体,阴极反应为金属沉积,例如2H2O=4H++O2+4e,Cu2++2e=Cu。
(2)电解提取的电能主要消耗在化合物的分解,而电解精炼的电能主要用于克服电阻。
因此,电解提取的电能消耗比电解精炼往往高出10倍以上,例如铜精炼,每公斤铜消耗0.23~0.27度电,而电解提取铜,每公斤铜消耗2.1~3.2度电。
(3)电解精炼时一切条件比较稳定,电解液的浓度、酸度变化不会很大,因此易得到均一的沉积物。
电解提取时金属离子含量不断变化,如不加以控制,电解过程中各阶段的阴极沉积物性质可能各不相同。
元素周期表中几乎所有金属都可以用水溶液或熔盐电解方法来制取,但目前已能进行工业生产的金属并不多。
熔盐电解提取的金属:铝、镁、钠、锂、钾、钙、锶、钡、铍、钍、钳、铈、镧、混合稀土、钛、锆、铪、钽、铌、钼等。
熔盐电解精炼:铝、钛、钒等。
水溶液电解提取:锌、铜、钴、镍、银、铁、铬、锰、镉、锑、话、锡、镓、铟等;水溶液电解精炼:铜、镍、钴、锡、铅、银、金等。
电解提取产量最多的是铝,熔盐电解法是其惟一的生产方法;其次是锌,电解产量占总产量半数以上;铜居第三,但电解产量占总产量的小部分。
制备纯度较高的铜、镍、银,主要采用电解精炼。
近年来新发展起来的功能材料,金属间化合物。
大多数可用电解方法制取。
纳米材料:指物质以纳米结构按一定方式组装成的体系,或纳米结构排列于一定基体中分散形成的体系。
按物质类别,纳米材料可分为金属纳米材料、半导体纳米材料、纳米陶瓷材料、有机----无机纳米复合材料及纳米介孔固体与介孔复合体材料等。
纳米材料在电子、精细化工、石油化工、生物医学、建材、环境、军事等领域都得到应用,而且应用前景很广阔。
第二节 金属的电结晶根据生产需要,对金属的电结晶有不同的要求。
电镀工业要求获得致密平整的镀层;电解生产粉末状金属,要求沉积物有一定的粒度;金属的电解精炼与电解提取,力求避免发生树枝状结晶,以免造成电极间短路和操作困难。
因此,必须了解金属电结晶过程及影响电结晶的因素,以指导生产实践。
一、金属电结晶过程金属电结晶可在原有的晶体上生长,也可先形成晶核,然后再继续长大。
金属离子在过电位很小的情况下还原,新晶核形成的速度很小,主要是在基体金属的晶格上继续长大。
图8.1 表示一个理想晶体未完成的晶面上的生长的模型。
晶面上占有不同位置的金属原子具有不同的能量,图中a(在晶面)、b(在台阶)、c(在结点)的能量依次减少。
只从能量来看,似乎金属离子在c 点放电是最可能的(图中过程4)。
但金属离图8.1 电结晶过程几种可能的历程子直接在c 点还原要剥去大量水化膜,需要很大的活化能,因此它发生的可能性很小。
如果金属离子在a 点还原,水化膜剥离最少,变形最少,所需活化能最小。
例如在零电荷电位时,Ag +还原为Ag ,在晶面放电的活化能为41.8 kJ·mol -1,在台阶放电的活化能为87.9 kJ· mol -1,在结点放电的活化能为l46 kJ·mol -1。
因此,金属电结晶过程将是金属离子在晶面上放电,形成吸附原子(过程1),吸附原子进行表面扩散,即从晶面到台阶(过程2),再到结点(过程3),同时逐步脱去水化膜。
二、结晶过电位1.由表面扩散迟缓引起的结晶过电位如果表面扩散即结晶步骤对电极过程起控制作用,将使电极上吸附原子的浓度c 吸超过平衡时的浓度c 0吸,这时就会引起结晶过电位。
结晶过电位的计算方法:自学。
假定吸附原子的表面覆盖度1<<θ,则结晶过电位为: )1ln(ln 00吸吸吸吸结晶c c nF RT c c nF RT ∆+==η 两种情况:(1) 结晶过电位很小;(2) 电荷转移步骤和结晶步骤同时起控制作用;2. 晶核形成与过电位的关系在理想平整的晶面上不存在生长点,因此晶体继续生长必须有新的晶核。
在溶液中三维晶核的形成,只有当溶液达到某一过饱和程度才能实现。
对于电结晶过程,像在饱和溶液中不能形成晶核那样,在平衡电极上也不能形成金属晶核,只有电极电位偏离平衡值时金属晶核方能形成,因此可认为处在平衡电位的状况相当于饱和溶液,过电位相当于过饱和度,阴极极化越大,晶核形成越容易。
三维晶核的形成速度N 与过电位的关系:)exp(2K ba N η-=,式中a,b 均为常数。
因此,随着k η的增大,新晶核的形成速度迅速增加。
二维晶核的形成速度与过电位也有类似关系:)exp('K b a N η'-=结论:(1)金属结晶的极化是由三维晶核形成,二维晶核形成和表面扩散迟缓而产生的。
(2) 在实际结晶过程中,随着电解时间、电流密度、金属本性、溶液组成、添加剂、温度、搅拌和晶面缺陷等因素的影响,其中一种或两种极化占优势而决定整个极化过程的特征。
表面扩散所引起的极化被认为是最重要的一种,通常把这种极化引起的过电位称为结晶过电位。
三、影响电极金属结晶生长的因素金属电解生产中沉积物大多数是多晶的。
它的形成过程主要有两步:即晶核的形成和晶核的长大。
晶核的形成受过电位影响很大。
过电位大,晶核形成速度快,生长的晶体来不及长大,结晶就细小;反之,过电位小,结晶就粗大。
因此各种电解条件的影响主要看过电位的作用而定,这是主要方面。
但是各种工艺条件的影响也有特殊性,有些因素的影响也不能完全用过电位来解释。
1.金属本性及离子价态在水溶液中从简单盐溶液析出金属颗粒的粗细,可以根据交换电流密度的大小把金属分成三组。
第一组:交换电流密度比较大,l0-1~10-3A·cm -2,例如Pb ,Cd ,Sn ,它们沉积时过电位很小(10-3V),沉积物颗粒粗大,其平均线性大小≥10-3cm 。
第二组:交换电流密度为l0-4~10-5A·cm -2,相应的过电位约为10-2~l0-1V ,例如Bi ,Cu ,Zn ,所得结晶颗粒大小为l0-3~l0-4cm 。
第三组:交换电流为l0-8~10-9 A·cm -2·,过电位≥10-1V ,例如铁、钴、镍,这组金属通常以细密的沉积物析出。
因此,根据交换电流大小,可以预计颗粒的粗细。
离子价态对沉积物结构亦有影响,如Pb 4+沉积的铅呈海绵状,Pb 2+沉积的铅为大结晶。
2.电解液组成电解液成分(除主盐金属离子外)通常包括阴离子、不参加电还原的惰性阳离子、络合剂、有机添加剂等,这些成分对电结晶有影响。
.在简单盐溶液中析出金属时发现,阴离子对过电位的影响随下列顺序而减少:------->>>>>>I Br Cl ClO SO NO PbO 424334析出金属颗粒的线性大小也随这个顺序增大。
惰性阳离子可以增加金属析出的过电位。
冶金电解生产中常见的局外离子是氢离子。
电镀中添加惰性阳离子有利于得到细密结晶。
络合物的加入可使金属离子的析出电位明显负移。
在电镀工业中,为了得到致密的金属镀层,对于一些析出电位较正的金属经常加入络合物。
实验表明,在电沉积过程中加入少量有机添加剂,可以改变沉积物的结构,这些有机物含有O ,S ,N 等原子,如动物胶、硫脲、丁炔二醇、硫代氨基脲等,它们能吸附在电极表面上,改变双电层结构,使极化增加,因此会使结晶变细。
3.金属离子浓度和电流密度在—定浓度范围内,晶核产生的数目与电流密度、析出金属离子浓度的关系可用下式表示:ci b a N log += 上式表明,随着电流密度的增加和离子浓度的减少,皆使晶核的数目增加,因而可获得细小的结晶。
例如对银的析出,可获得上式的关系。
当Ag +离子浓度很低时,形成较细小的结晶;当Ag +离子浓度高达0.5~1.0 mol·L -1时,则在单晶面上形成l ~3个银晶体。
4.温度和搅拌温度上升,结晶变得粗大,这是因为极化减少以及有机添加剂的脱附。
应结合具体对象来选择温度。
搅拌,使电解液流动,减少浓差极化,可在较高电流密度下防止树枝状、海绵状沉积物的生成及氢的析出。
5.晶体缺陷对电结晶的影响如果晶核在一平面上形成,并且沿着这一平面成长,这就是二维晶核的形成与成长。
但,大多数实际晶体生长过程中,晶体生长持续发展而不必再度形成二维晶核,这种生长方式叫螺旋错位。