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有机硅合成化学一、填空题1、硅元素，在元素周期表中位于第三周期，第IV族。
在地壳中丰度列第2位，在自然界中主要以熔点很高的二氧化硅和硅酸盐的形式存在。
2、写出下列取代基代号的含义：Me甲基、Et乙基、Ph苯基、Vi乙烯基、Ac乙酰基。
3、GB/T 2881-2008 工业硅，根据应用范围的不同，将工业硅分为两大类，即冶金用硅和化学用硅。
制备有机硅材料应选用化学用硅。
4、工业上，采用硅与氯甲烷直接反应制备甲基氯硅烷。
从甲基氯硅烷混合物中分离获得纯度较高的二甲基二氯硅烷，采用多塔连续分馏以及共沸精馏、萃取精馏和反应精馏等特殊精馏技术。
5、江苏是有机硅产业的大省，有机硅产能全球排名前四的“巨头”已先后在此投资建厂。
其中张家港市有道康宁和瓦克，南通市有迈图和信越。
6、有机硅材料按其形态和用途的不同，主要分为：硅烷偶联剂、硅油、硅树脂和硅橡胶等。
根据侧基有机基团的不同，混炼硅橡胶生胶主要分为甲基硅橡胶、乙烯基硅橡胶、苯基硅橡胶和氟硅橡胶四大类。
7、在有机硅聚合反应中，加入一定量封端剂的目的是控制聚合物的分子量；采用N2保护的原理是隔绝空气，防止氧化副反应。
8、制备混炼硅橡胶常用的环硅氧烷中间体有甲基环硅氧烷、甲基乙烯基环硅氧烷、甲基乙烯基苯基环硅氧烷和甲基乙烯基四氟丙基环硅氧烷等。
9、以环硅氧烷为单体，制备α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的聚合反应，可选用的碱性催化剂有氢氧化钾或氢氧化锂等，聚合机理属于开环聚合，聚合过程可分为链引发、链增长、链转移和链终止四个阶段。
10、目前，信越化学的有机硅产能居日本第1位，全球第4位。
二、命名与结构简式三、解释下列名词或略语的含义1、RTV硅橡胶——室温硫化硅橡胶；HTV硅橡胶——热硫化硅橡胶2、LIM硅橡胶——液体注射成型硅橡胶；MQ树脂——由四官能度硅氧烷缩聚链节（Q）与单官能度硅氧烷封闭链节（M）构成的一类特种树脂3、VMQ——甲基乙烯基硅橡胶；PVMQ——甲基乙烯基苯基硅橡胶4、DMC——二甲基硅氧烷混合环体；VMC——甲基乙烯基硅氧烷混合环体5、D4——八甲基环四硅氧烷；D 4vi ——四甲基四乙烯基环四硅氧烷四、简答题1、简述制备缩合型液体硅橡胶基础聚合物—α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的合成原理和方法以D4或DMC 为原料，在碱性催化剂作用下，经开环聚合、加水降解、中和或分解催化剂、脱除低沸物等过程，是工业生产中最常用的制备α,ω–二羟基聚二甲基硅氧烷的方法。
硅系延期药延期时间稳定性研究
硅系延期产品在实际使用中,随贮存时间增长,质量发生变化,延期时间增长,延时精度变差,本文就全塑无柄钢珠手榴弹延期雷管通过理论分析及试验探讨常温和低温条件下硅系延期药延期时间变化规律,以及如何控制。
研究表明,硅粉高温处理后,在球磨混制延期药方式下,对产晶延期时间长贮稳定性无贡献;延期药混制后,经高温加速老化处理再用于产品装配可以使产品延期时间趋于稳定;低温对硅系延期药延期时间影响较大,延期时间增长。
第28卷 第1期2007年2月特种橡胶制品Special P ur po se Rubbe r P roduc ts V o l.28 N o.1 F ebruary 2007硅橡胶的研究与应用进展许 莉1,腾雅娣2*,华远达2,张丽丽2(1.北京橡胶工业研究设计院,北京 100039;2.沈阳化工学院应用化学学院,沈阳 110142)摘 要:综述了硅橡胶耐热性、耐寒性、导热性等机理,并指出了改变侧链结构、在主链中引入大体积链段和在胶料中加入耐热助剂是提高耐热氧老化性的3种途径。
引入少量改性链节来破坏分子链结构的规整性是提高硅橡胶耐寒性的主要途径,还归纳了硅橡胶在耐高温、耐寒性、绝缘性、导热性方面以及在生物医学领域的应用和液体硅橡胶的应用。
关键词:硅橡胶;耐热性;耐寒性;导热性;绝缘性;液体硅橡胶中图分类号:T Q333.93 文献标识码:A 文章编号:1005-4030(2007)01-0055-05收稿日期:2006-08-17作者简介:许 莉(1966-),女,北京市人,工程师。
*通讯联系人。
硅橡胶具有许多独特性能,如耐高低温、电器绝缘及生理惰性等,为其他有机高分子材料所不能比拟和替代,因而在航天、化工、农业及医疗卫生等方面得到广泛应用,并已成为国民经济重要而必不可少的新型高分子材料。
本文介绍了硅橡胶的耐热性、耐寒性、导热性、导电性、绝缘性、适应性研究和应用及液体硅橡胶的应用。
1 耐热性硅橡胶是高相对分子质量聚硅氧烷经补强、硫化等工序而制成的有机硅弹性体,其主链是以交替Si -O 键连接,由于Si -O 键键能比C -C 键键能高得多,因而硅橡胶具有高耐热稳定性。
但是随着科技的发展,硅橡胶的耐热性已不能满足在苛刻条件下的使用要求。
因此,改善硅橡胶的耐热性是当前硅橡胶领域的热门话题。
1.1 耐热及降解机理硅橡胶在热氧老化过程中的结构变化可分为2类:(1)是侧链甲基的氧化反应;(2)是主链降解断裂反应[1]。
第4期加成反应型硅橡胶的研究进展涂志秀,杨 洋,刘安华,王 鹏(华南理工大学材料科学与工程学院,广东广州 510640)摘要:简介硅橡胶的分类及硫化方法,重点描述加成反应型硅橡胶的硫化机理及加成硫化反应的影响因素。
指出铂配合物是硅橡胶加成硫化反应最为有效的催化剂,其催化机理较为复杂,存在多种类型的反应;抑制剂和防中毒剂也影响硅橡胶的硫化效果。
现阶段,国内外对加成反应型硅橡胶的研究多集中在提高强度、改善耐热性和改进注射成型方法等方面。
关键词:硅橡胶;加成硫化;铂配合物;催化剂中图分类号:T Q333.93 文献标识码:B 文章编号:1000-890X(2006)04-0251-03作者简介:涂志秀(1982-),女,河南平顶山人,华南理工大学在读硕士研究生,主要从事加成型有机硅橡胶的研究。
硅橡胶具有耐高低温、耐紫外线、绝缘、憎水、耐辐射、耐天候、透气性好及压缩变形率低等优异性能,且品种繁多,从高新技术到基础产业都得到了广泛应用[1]。
本文简要介绍硅橡胶硫化方法,重点描述硅橡胶的加成硫化反应。
1 硅橡胶分类简述硅橡胶按照硫化温度可分为高温硫化(热硫化)型和室温硫化(包括低温硫化)型两大类;按照产品形态及配合方式可分为混炼硅橡胶和液体硅橡胶两大类;按照硫化机理可分为自由基交联型、缩合反应型和加成反应型三大类。
硅橡胶分子通式如下:式中端基X 及侧链取代基Y 为反应性基团。
缩合反应型硅橡胶是利用具有反应活性的端羟基与各种多官能基交联剂进行缩合反应制得;加成反应型硅橡胶则利用具有反应活性的乙烯基与含氢硅油加成交联制得[2]。
与缩合反应型硅橡胶相比,加成反应型硅橡胶具有硫化过程中不产生副产物、收缩率极小、能深层硫化的优点,容易制得高纯度、高透明且具有阻燃功能的产品,近年来已广泛应用于计算机键盘、汽车垫片、防粘涂层、压敏胶带、医用材料等诸多方面[3]。
加成反应型硅橡胶的混炼胶主要由基础聚合物(乙烯基硅氧烷)、交联剂(含Si )H 键的硅氧烷)、填料(白炭黑等)、催化剂(铂配合物等)等组成,并多以双包装形式提供给用户。
加成型热固化硅橡胶使用中常见原因及解决办法A、胶不固化出现问题的原因：加成胶中的催化剂中毒或过期失效；固化温度不够或时间不够造成固化不完全。
造成问题的原因可能是：因为计量器具误差或人为的因素造成配胶比例错误；产品超过了储存期或接近储存期造成失效、效能降低；储存时因储存不当造成产品中催化剂失效或效能降低；使用时的环境中有使催化剂中毒的因素，如含磷、硫、氮的有机化合物，或与加成硅胶同时使用聚氨酯、环氧树脂、不饱和聚脂、缩合型室温硫化硅橡胶等产品；固化温度不够或时间不够造成固化不完全。
解决办法：计量器具必须定期校验；双组分配胶时采用双人制度；保证生产厂家要求的储存条件，并注意储存期，使用时遵循“先进先出”原则，保证在尽可能短的有效期内使用完毕。
工作场所远离其它可能有害的有机化合物，严禁吸烟后立即使用胶料。
B、与基材的粘接性差出现问题的原因：加成硅橡胶的自身缺陷；未对所粘接的材料进行表面的处理；或基材材质更改。
造成问题的原因可能是：未选择粘接性的产品牌号；因为计量器具失效或人为的偶然误差造成双组分配胶比例错误；产品超过了储存期而失效或效能降低；储存时因储存不当造成产品中催化剂失效或效能降低；使用时未能选择适当的增粘底涂剂；升温过高和固化速度过快，产生因温度变化而发生的膨胀系数不同造成的粘接性差；单组分从冰柜取出立即使用，而未放置一段时间“回温”。
解决办法：选择增粘型的加成硅胶产品；计量器具必须定期校验；双组分配胶时采用双人制度；注意储存期，遵循“先进先出”原则；正确按照要求储存,保证胶的有效性；为保证粘接性,尽量在使用时选择使用配套的增粘底涂剂；固化时，为避免高温下固化速度过快而产生的内应力，尽量采用分阶段固化的方式，避免高温过快固化；单组分产品从冰柜取出后不立即使用，而是放置一段1~2小时,使胶与环境达到温度平衡再使用。
C、粘度有变化原因：加成胶的配方或生产不稳定；或超过储存期而变化。
造成的原因可能是：因为计量器具失效或人为的偶然误差造成双组分配胶比例错误；单组分胶过了储存期或接近储存期而失效；储存时因储存不当造成；使用时，双组分一次配胶太多，超过允许操作时间，使前半部分的胶料粘度偏低，而后半部分的胶料粘度偏高；单组分则在使用环境温度下，放置时间过长，尤其是夏天未用完部分；使用时的环境温度过高；生产厂家的批次不稳定，超出了规定允许的粘度波动范围；所选择的产品规格型号不符合所需要使用的产品。
技术进展2018, 32 (3)：222 -225SILICONE MATERIAL加成型导热硅橡胶研究进展贾丽亚，吴洋洋(埃肯有机硅（上海）有限公司，上海201108)摘要：基于对专利文献的检索分析，综述了加成型导热硅橡胶的研究进展，介绍了几种能将硅橡胶热导率提高至3 W/(m.K)以上的有效途径。
关键词！导热，硅橡胶，填料中图分类号：TQ333.93 文献标识码：A doi：10.11941/j.issn.1009 -4369.2018.03.013据世界知识产权组织（W IP O)统计，每年 发明创造成果中的90% ~95%能在专利文献中 检索到，而有70%的技术内容未在其它非专利 文献中发表过。
专利文献所反映的技术信息内容 广博，几乎涉及人类生产活动的全部技术领域。
此外，专利文件免费易得，持续不断更新，还提 供除技术外的广泛信息如公司、发明人、法律状 态等，信息量巨大。
通过专利文献可以了解前人 在本领域已做的工作和取得的成果，了解相关技 术的发展、演化等，还能了解到谁拥有相关技 术，竞争对手是谁，从而可帮助制订公司技术发 展战略，寻求合作伙伴，规划公司专利布局，制订相应的市场策略等。
20世纪90年代以来，导热材料在电子电 器、汽车、航空航天、军事装备等诸多制造业及 高科技领域中发挥了很重要的作用。
随着科学技 术的高速发展，电子元件和半导体材料的集成 化、微型化和大功率化对导热材料的性能提出了 更高的要求。
硅橡胶可以在很宽的温度范围内长 期保持弹性，硫化时热效应小，并具有优良的电 气性能和化学稳定性能，向其中添加高导热性能 填料后即可得到导热硅橡胶[1]。
导热硅橡胶具 有优良的散热、减震、耐化学腐蚀性和较宽的使 用温度（-90 -250S)，能在极限和苛刻环境 中保 弹性和 性，非 a子器、汽车和仪表等行业的弹性粘接、定位、散 热、绝缘及密封[2]，因此其在导热材料使用领 域备受关注。
考虑到加成型硅橡胶由于硫化时无小分子脱 出，具有尺寸稳定、环境友好等诸多优点，以及其在电子领域的广泛应用，本文在对专利文献进 行检索的基础上对加成型导热硅橡胶的研究进行 了重点调查。
单组分加成型导热硅橡胶的研究近年来，随着工业化进程的不断推进，导热硅橡胶作为一种新型高分子材料，已经被广泛应用于电子、航空、汽车等领域的产品中，以其优异的导热性能和耐高温、耐寒性能，成为了许多高要求的制造业领域的首选材料。
其中，单组分加成型导热硅橡胶由于其制备简单、工艺成熟、质量稳定等特点，目前在市场上的应用也越来越广泛。
本文主要介绍单组分加成型导热硅橡胶的研究进展及其在不同领域中的应用。
一、单组分加成型导热硅橡胶的制备方法单组分加成型导热硅橡胶的制备方法一般采用加成反应法，其基本原理是先将硅橡胶聚合物与导热填料加入反应釜中，经过高温高压加热，填料表面的活性基团与硅橡胶分子间的官能团相互反应，从而形成导热硅橡胶材料。
具体制备方法如下：1、选用适当的硅橡胶聚合物，并在其中添加适当比例的导热填料；2、将混合好的硅橡胶和填料加入反应釜中，并加入催化剂和助剂；3、通过高温高压反应，进行加成反应，形成导热硅橡胶材料；4、将反应得到的导热硅橡胶材料进行成型、分切、粘接等后续加工处理。
二、单组分加成型导热硅橡胶的性能特点1、优异的导热性能与普通硅橡胶相比，导热硅橡胶在导热性能方面表现出色。
导热硅橡胶中常用的导热填料有氧化铝、氧化锆、氧化硅等。
填料的添加提高了导热硅橡胶的导热系数，使其具有优异的导热性能。
2、良好的电绝缘性能导热硅橡胶材料具有优异的电绝缘性能，能够承受高电压和高电场强度，被广泛应用于电子电器行业中。
3、耐高温、耐寒性能导热硅橡胶材料具有优异的耐高温、耐寒性能，能够在极端温度条件下正常工作，被广泛应用于航空、汽车等领域的制造业。
4、优良的柔韧性和弹性导热硅橡胶材料具有良好的柔韧性和弹性，并且不易老化、劣化，被广泛应用于需要长期使用和良好柔性材料的行业。
三、单组分加成型导热硅橡胶的应用领域1、电子电器行业导热硅橡胶材料具有良好的电绝缘性能和导热性能，在电子电器行业中被广泛应用于散热器、LED照明、声音回音壁等相关产品中，能够有效降低产品温度，提高产品性能，提高使用寿命。
