烯烃-命名

O -O S OH
+ RCH- CH3
O
R
CH CH 3 H2O OS O3H
OH R CH CH3
２）规则: 符合马式规则的顺式加成
CH2 H2SO4
OH
H2O
CH 3
H2SO4
H2O CH 3
OH CH 3
３）应用：合成醇
二、卤代反应
烯烃和卤素加成生成两个双键碳原子上均含有一个卤素的邻二卤代烃
历程：自由基历程
R- OO-R
hv
2R. + O2
R. + HB r
RH + Br. .
Br. + CH 3CH=CH 2
CH 3CHCH 2Br
HB r
２、和硫酸的加成
RCH=CH 2
CH
3CHB
rCH
. 2
H2SO4 H2O
OH R CH CH3
CH 3CH 2CH2Br + Br.
RCH=CH 2 H+
Mn OO
H2O
HO
OH
２、立体化学：顺式
OH
OH
KMnO 4
或
OH -,H2O
OH
OH
？
二、四氧化锇氧化
烯烃在四氧化锇氧化，再水解得到顺式的邻二醇。
O
O
Os
HO
OH
OsO4 O
O H2O
三、高锰酸钾酸性氧化
烯烃在酸性的高锰酸钾条件下氧化产物为羧酸或酮
R
R CH C
R
KMnO 4 H3O+
R OC
Br
* 25%
Br Br * 25%
3、烯烃- H的氧化反应

【知识拓展】烯烃-----烯烃结构与命名
（一）烯烃的同分异构现象
烯烃的通式： CnH2n。

烯烃的官能团：C=C
1．构造异构
2．顺反异构
(a）反-2-丁烯(b) 顺-2-丁烯
（二）烯烃的结构
1．碳的sp2杂化及乙烯的结构
碳原子的sp2杂化过程如下：
乙烯分子形成时，两个碳原子各以一个sp2杂化轨道沿键轴方向重叠形成一个C—Cσ键，并以剩余的两个sp2杂化轨道分别与两个氢原子的1s轨道沿键轴方向重叠形成四个等同的C—Hσ键，五个σ键都在同一平面内，因此乙烯为平面构型。

此外，每个碳原子上还有一个未参与杂化的p轨道，两个碳原子的p轨道相互平行，于是侧面重叠成键。

这种成键原子的p轨道侧面重叠形成的共价键叫做π键。

乙烯分子中的σ键和π键如图3-2所示。

乙烯分子的结构。

烯烃的命名步骤
嘿，朋友们！今天咱就来聊聊烯烃的命名步骤。

这可有意思啦，就
像给每个烯烃宝宝起个独一无二的好名字一样！
首先呢，得找到烯烃分子里最长的碳链，这就好比是给宝宝找到家
族的主脉。

然后呢，数一数这个最长碳链上有几个碳原子，这可不能
马虎，得数清楚咯！就像给宝宝确定在家族里的辈分一样重要。

接下来，看看双键在碳链的什么位置。

这双键就像是宝宝身上特别
的标记，得准确找到它的位置呀！然后根据双键的位置，给碳链编号。

哎呀呀，这编号可不能乱编，得有规矩呢！
编号完了，再把取代基的位置和名称写出来。

这取代基就像是宝宝
身上的小装饰，得把它们都好好标记出来。

比如说，有个烯烃分子，最长碳链有五个碳原子，双键在第二个碳
原子上，还有个甲基在第三个碳原子上。

那咱就可以给它起个名字叫
3-甲基-2-戊烯。

你看，是不是挺有趣的呀！
再打个比方，就像给一个可爱的小宠物起名字，得根据它的特点、
模样来起，这样才能让人一下子就记住它呀！这烯烃的命名不也是一
样嘛！
大家想想，要是命名错了，那不就像给宝宝起错了名字一样尴尬呀！所以咱可得认真对待，一步一步来，不能着急。

总之呢，烯烃的命名步骤虽然看起来有点复杂，但只要咱多练习练习，就会发现其实也不难啦！就像学会骑自行车一样，一开始可能会摇摇晃晃，但多骑几次就熟练啦！以后再看到烯烃分子，就能轻松地给它起个准确又好听的名字啦！大家加油哦！。

4.2烯烃的命名 烯烃很少用普通命名法。英文中乙烯
CH2=CH2ethylene(=ethene),丙烯CH3CH=CH2 propylene( = propene)和异丁烯
常用普通命名。 一般的烯烃都采用IUPAC系统命名法，它们的命 名原则和烷烃相似。
一、选主链 选择含双键的最长碳链为主链，看做母体，称
甲基、乙基的第一个原子都是碳，因此需 要往下比，与甲基中碳相连的原子是H、H、H，在乙 基中是C、H、H，因此乙基优先于甲基。
为某烯。 二、编号
从靠近双键的一端起进行编号，以确定取代基 和双 的一个标明，放在烯烃名称的前面◦例如:
相应的英文命名与烷烃相似，只要把烷烃的词尾“ane” 改为“ene”即可。
三、几何异构的表示 4.1节中我们用词头顺（cis）和反（trans)表示
(1)如果与双键中某一个碳相连的原子是不相同 的，先后次序取决于原子序数，原子序数较大的原子 较优先。若是同位素则质量大的优先。
Br>Cl>0>N>C>H D>H (2)如果相连的两个基团的第一个原子相同，则 应把与第一个原子相连的其他原子序数逐个比较，按 照原子序数大小排出优先顺序。如果仍相同，则依大 小顺序比较各支链，直到有差别为止。
烯烃的几何异构，但对于如下的一些烯烃如:
不能用顺、反的方法来说明构型。对于这类烯径，在 IUPAC命名中，采用字母“Z”和“E”来表示构型。 “Z”表示在碳碳双键上的优先基团在双键同一侧, “E”表示它们在相反的两侧。“Z”和“E”分别来自 德文Zusammen(意为“一起”）和Entgegen(意为“相 反”）。那么什么是优先基团呢？基团的优先次序又 是怎样排定的呢？化学家们是用“定序规则”定序的， 其内容如下：

第三章烯烃和炔烃第一部分：烯烃烯烃的结构和异构烯烃的命名烯烃的物理性质烯烃的化学性质烯烃的制法烯烃当中双键碳原子的sp2杂化C: 1s22s22p2sp2杂化1s22s12p12p y12p z1x烯烃当中双键碳原子的sp2杂化.一个s轨道、两个p轨道“杂化”形成三个等同的sp2杂化轨道。

sp2杂化轨道的形状与sp3杂化轨道类似。

三个sp2杂化轨道的对称轴在同一平面上，互成120°角，大头一瓣指向正三角形的三个角顶。

碳原子上另一个未杂化的pz 轨道垂直于sp2杂化轨道对称轴所在的平面。

乙烯中的两个碳原子各以一个sp 2轨道相结合，形成一个C-C σ键：剩余的两个sp 2轨道还与H 的轨道结合形成两个C-H σ键。

乙烯分子：只表示出σ键乙烯的结构每个双键碳原子剩下的2p轨道（各有一个电子）垂直于sp2杂化轨道所在的平面，两个p轨道平行重叠形成一种新的键，称为π键π键由两部分组成：一部分电子云在原子平面的上方，另一部分在下方。

构成π键的电子云称为π电子云。

C CH HH HC CHH HHππ烯烃分子中的π键分子中的六个原子(C、H)及五个σ键都处于同一平面键角(bond angles):H-C-H = 117.5°H-C-C = 121°键长(bond distances): C—H = 0.110 nmC=C = 0.134 nm乙烯的结构乙烯分子是一个平面分子分子中六个原子及所形成的五个 键都处在同一平面，每一个碳都是sp2杂化结构已为电子衍射和光谱研究所证实每一个碳都有一个半充满的p 轨道Each carbon has a half-filled p orbital两个p轨道平行重叠，形成 键乙烯中C-C之间，除了σ键之外，还多了一个π键，键能增强，所以C-C键短另外，乙烯中碳为sp 2杂化，轨道s成分大，核对电子云的束缚紧，键能增强，键距缩短。

也会导致C-H键变短乙烯乙烷乙烯中C-C 键键长比乙烷中C-C 键长略短的原因？ 乙烯中C-H 键键长比乙烷中C-H 键长略短的原因?丙烯中C-C 单键的键长（0.150nm ）比乙烷中C-C 键长（0.153nm ）略短。

第二节 烯 烃
一、烯 烃 的 结 构
二、烯烃的命名
三、烯烃的同分异构－顺反异构 四、烯烃的化学性质
1. 加 成 反 应 2. 氧 化 反 应
五、二烯烃
烯烃
指由碳和氢两种元素组成的含有碳碳双 键的有机化合物。
sp2
CnH2n C
sp2
C
乙烯
特点：双键不能绕键轴自由旋转
乙烯分子中的碳原子是sp2 杂化， 碳碳双键其中一个是键，一个 是键，分子呈平面三角形构型。
问题2：若反应是分步进行的，H＋和Br－哪一 个优先进攻双键，加成在碳原子上？
问题3：若与不对称的烯烃反应，优先进攻双键 的离子应加在哪个碳原子上呢？
与HX加成反应历程：
亲电中心
亲电加成反应
慢 决速
H C
H C
第一步： C=C
+ H+
C
碳正离子
X C
+
亲电试剂
H
第二步：
C
C
+
X-
快
影响因素： 1. HX的酸性 HI > HBr > HCl 2. 碳正离子的稳定性是反应速率的决定因素
烯丙基碳正离子
H H
C---C
CH2 H
+
P共轭体系 较稳定
空P轨道和键重叠形成П32大键
.. CH2=CH-Br
CH2
. CH2=CH-CH2
•- P超共轭: 由键和P轨道形成的 共轭体系。
+ CH3-CH-CH3
H CH3
H C C H H
－P超共轭 效应较弱！
C CH3 CH3
H H H •诱导效应将随着传递距离的增加而迅速减弱 下来,一般经过2～3个碳后就可忽略不计。

一个sp 一个 杂化轨道
二个sp 二个 杂化轨道
未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直 未参与杂化的两个 轨道的对称轴互相垂直且都垂直 杂化轨道对称轴所在直线。 于sp杂化轨道对称轴所在直线。 杂化轨道对称轴所在直线
乙炔分子的结构： 乙炔分子的结构：
H C C H
乙炔分子的σ键 乙炔分子的 键
一、 烯烃和炔烃的结构
主要指碳碳双键和碳碳三键的结构。 主要指碳碳双键和碳碳三键的结构。
C C
键能 / kJ mol · 键长 / nm
-1
C C
611 0.134
C C
837 0.120
347 0.154
以上数据表明：碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个 加 以上数据表明：碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个σ加 和而成的。 和而成的。
烯烃和炔烃
不饱和烃：含有碳碳重键（ 不饱和烃：含有碳碳重键（碳碳双键和碳碳三 的烃。 键）的烃。 烯烃：含有碳碳双键的烃。通式：CnH2n。 烯烃：含有碳碳双键的烃。通式： 炔烃：含有碳碳三键的烃。通式： 2n炔烃：含有碳碳三键的烃。通式：CnH2n-2。 烯炔：同时含有碳碳双键和碳碳三键的烃。 烯炔：同时含有碳碳双键和碳碳三键的烃。
二、 烯烃和炔烃的同分异构
含有四个或四个以上碳原子的烯烃和炔烃不仅 存在碳架异构还存在官能团位置异构 碳架异构还存在官能团位置异构。 存在碳架异构还存在官能团位置异构。
CH3CH2CH CH2
1-丁烯 丁烯
CH3
CH3 C CH2
CH3CH CHCH3
2-丁烯 丁烯
2-甲基丙烯 甲基丙烯 (异丙烯 异丙烯) 异丙烯
存在
原子轨道头碰头交盖成； 成键情况 原子轨道头碰头交盖成； 头碰头交盖成 交盖程度大； 交盖程度大； 轨道对键轴呈圆柱形 圆柱形对称 轨道对键轴呈圆柱形对称 分布 性质 键能较大； 键能较大；可沿键轴自由 旋转； 旋转；键的极化性较小

命名示例
主链为5个碳原子的烯烃，双键位于第 3和第4个碳原子之间，则命名为“3戊烯”。
复杂烯烃的命名
复杂烯烃的命名原则
对于结构复杂的烯烃，首先将其拆分成若干个简单的烯烃片段，然后分别对每 个片段按照简单烯烃的命名原则进行命名，最后将各个片段的名称合并起来。
命名示例
一个含有环状结构和双键的复杂烯烃，可以将其拆分为一个环己基和一个乙烯 基，则命名为“环己基乙烯”。
详细描述
取代基的位次是指取代基在主链上的 位置。在确定取代基位次时，应遵循 “近、简、小”的原则，即优先选择 离双键近的取代基，取代基越简单越 好，位次越小越好。
取代基的书写要规范
总结词
在烯烃命名中，书写取代基时必须遵循规范。
详细描述
书写取代基时，应按照取代基的中文名称或英文名称的正确书写方式进行书写，如甲基写作Me、乙 基写作Et等。同时，取代基的书写顺序也要遵循一定的规则，如先写小的取代基，再写大的取代基。
05
CATALOGUE
烯烃命名的练习与思考
命名练习题
总结词
巩固所学知识
练习题2
CH2=CHCH2CH3
练习题3
CH3CH=CHCH3
练习题4
CH2=C(CH3)2
命名解析题
解析题1
为什么 CH3CH=CH2被称 为“丙烯”？
解析题3
烯烃命名时，取代 基的顺序规则是什 么？
总结词
提高解题能力
解析题2
04
CATALOGUE
烯烃命名的注意事项
主链选择要准确
总结词
在烯烃的命名中，选择主链是首要步骤，必须准确无误。
详细描述
主链是指包含烯烃碳碳双键的最长碳链。在选择主链时，应 优先选择包含双键的碳原子数最多的碳链作为主链，同时要 确保主链上的取代基位次最小。

烯烃》总结1.烯烃：分子里含有键的一类链烃叫烯烃。

一般，我们所说的烯烃都是指分子中只含一个碳碳双键的不饱和烃，所以也叫单烯烃，还有二烯烃，如CH2=CH—CH=CH2(丁二烯)。

2.烯烃的通式：CH2(n>2，其中有个C-H键，个C=C双键，个n2nC-C单键。

注意：环烷烃的通式与烯烃的通式相同，故通式为CH2的烃不一定是烯烃，如下图中的环丁烷n2n的分子式也符合CH O3.烯烃的系统命名法:命名方法与烷烃相似，坚持最长、最近、最简、最小原则。

不同点是主链必须含有双键。

(1)选主链：选含C=C的最长的碳链，称某烯。

2)编号：从离双键最近(不是离取代基最近)的主链碳的一端开始编号，当主链两端的碳原子离双键等近时，要求从离简单取代基近的一端开始编号，且要求取代基位次和要小。

(3)命名：取代基编号-取代基一双键位置编号+某。

CH：-CI1—CH2-C=CH2例:a.右出L HL、CH$-f=CH-fH—b.匚印CHx:O4.烯烃的物理性质：(1)常温常压下，C个数为1-4的烯烃为气态，C个数为5-18的烯烃为液态，C个数为18以上的烯烃为固态。

(2)随碳原子数增多，熔沸点逐渐升高；碳原子数相同的烯烃，支链越多，熔沸点越低。

(3)碳原子数增多，密度逐渐增大。

5.烯烃的化学性质：(1)氧化反应：a. __________________________________________ 燃烧反应：Ob.在催化剂作用下被空气氧化生成醛：c.被氧化剂(如酸性KMnO4溶液、臭氧等)氧化：d.臭氧分解反应(常以信息题形式出现)：O(2)易发生加成反应：可以和碳碳双键加成试剂有为H2、HCN、X2、HX、H2O等。

:-222-G——C-f一般用怖作加單的催化剂)6.烯烃的不对称加成：一般遵循马尔科夫尼科夫规则，简称马氏规则。

马氏规则：当不对称 烯烃与卤化氢发生加成反应时，通常氢加到氢多的不饱和碳原子上。

C^-C-C^-C^+甘出一如匾.CHi-CH^CHz-FHzO —7.1,3—丁二烯(CH 2=CH —CH=CH 2)的加成反应：二烯烃的通式为C n H 2n _^,其化学性质与烯烃相似，在加成反应时有多种情况：(1) ______________________________________________________________ 1,2—加成：CH 2=CH —CH=CH 2+Br 2_。

H3C C C H H3C 顺－2－丁烯 H H3C C C CH3 H 反－2－丁烯 H
H3C C C H3CH2C
CH2CH2CH3
CH3
反－3,4－二甲基－3－庚烯 － －
四、 烯烃的物理性质
Physical Properties of Alkenes 在常温下，C2-C4的烯烃为气体 C5-C16的为液 的烯烃为气体， 在常温下，C2-C4的烯烃为气体，C5-C16的为液
π键的特点 键的特点
1.π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定， 1.π键重叠程度比σ键小，不如σ键稳定，比较容易破 裂。C=Cπ键的键能等于264.4kJ/mol。[610（C=C键能C=Cπ键的键能等于264.4kJ/mol。[610（C=C键能键的键能等于264.4kJ/mol 键能 345.6(C 键能)]，小于C 单键的键能345.6kJ/mol. 345.6(C-C键能)]，小于C-C单键的键能345.6kJ/mol. )] 345.6 2.π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响， 2.π键具有较大的流动性，容易受外界电场的影响，电 键具有较大的流动性 子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。由于π 子云比较容易极化，容易给出电子，发生反应。由于π 键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上， 键的电子云不象σ键电子云那样集中在两原子核连线上， 而是分散成上下两方，故原子核对π 而是分散成上下两方，故原子核对π电子的束缚力就较 小。
C17以上为固体 沸点、熔点、 以上为固体。 体， C17以上为固体。沸点、熔点、密度都随碳原子数 的增加而升高，密度均小于1 都是无色物质， 的增加而升高，密度均小于1，都是无色物质，溶于有机 溶剂，不溶于水。 溶剂，不溶于水。
H3C C C H H3C 顺－2－丁烯 H H3C C C CH3 H 反－2－丁烯 H

第三章 单 烯 烃学习要求：1．掌握sp 2杂化的特点，形成π键的条件以及π键的特性。

2．握烯烃的命名方法，了解次序规则的要点及Z / E 命名法。

3．掌握烯烃的重要反应（加成反应、氧化反应、α-H 的反应）。

4．掌握烯烃的亲电加成反应历程，马氏规则和过氧化物效应。

分子内含有碳碳双键（C=C ）的烃，称为烯烃（有单烯烃，二烯烃，多烯烃），本章讨论单烯烃，通式为 C n H 2n 。

§ 3—1 烯烃的结构最简单的烯烃是乙烯，我们以乙烯为例来讨论烯烃双键的结构。

一、 双键的结构键能 610KJ / molC —C 346KJ / mol由键能看出碳碳双键的键能不是碳碳单键的两倍，说明碳碳双键不是由两个碳碳单键构成的。

事实说明碳碳双键是由一个键和一个键构成的。

双键( C=C) = σ键 + π键现代物理方法证明：乙烯分之的所有原子在同一平面上，其结构如下：二、 sp 2杂化为什么双键碳相连的原子都在同一平面双键又是怎样形成的呢杂化轨道理论认为，碳原子在形成双键时是以另外一种轨道杂化方式进行的，这种杂化称为sp 2杂化。

0.108nm0.133nm117°121.7°sp 2sp sp 2p2s2p杂化2杂化态激发态三、 乙烯分子的形成未杂化的 P 轨道垂直于杂化的轨道，从侧面交盖称为 П 键，轨道上的电子称为π电子，其交盖较 σ — 键小。

所以键能小。

其它烯烃的双键，也都是由一个σ键和一个π键组成的。

π键键能 = 双键键能 — 碳碳单键键能 = 610KJ / mol – 346 = / molπ键的特点：① 不如σ键牢固（因p 轨道是侧面重叠的）。

② 不能自由旋转（π键没有轨道轴的重叠）。

键的旋转会破坏键。

③ 电子云沿键轴上下分布，不集中，易极化，发生反应。

④ 不能独立存在。

四、 其他分子的形成：（丙烯）一个sp2三个 的关系sp 2轨道与轨道的关系p sp2π电子云形状π键的形成乙烯中的 σ键§ 3—2 烯烃的异构和命名一、 烯烃的同分异构现象烯烃的同分异构现象比烷烃的要复杂，除碳干异构外，还有由于双键的位置不同引起的位置异构和双键两侧的基团在空间的位置不同引起的顺反异构（几何异构）。

1. 烯烃的系统命名：（1）选择含有双键在内的最长的碳链作为主链 （2）双键位次低 （3）标明双键位次 2.烯基的命名烯烃去掉一个氢原子，称为某烯基。

烯基的编号从带有自由价的碳原子开始，（2）亚基有两个自由价的基称为亚基3.顺反异构体的命名 由于 C C 不能自由旋转，致使与 C C 上碳原子直接相连的原子或基团在空间的相对位置就被固定下来。

虽然顺反异构现象在烯烃中普遍存在，但并非所有具有 C C 的化合物都存在顺反异构现象。

产生顺反异构现象的条件是：(1) 分子中存在着限制原子自由旋转的因素，如双键、脂环等结构。

(2) 在不能自由旋转的 C C 两端的碳原子上，必须各自连接两个不同的原子或基团。

如：两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧，称为顺式，反之，称为反式 4. Z - E 构型命名法用顺式或反式来命名顺反异构体时，如果双键碳原子上连接的 4 个原子或基团都不相同，则命名就很困难。

为了解决这个问题，国际系统命名法规定以符号 Z 和 E 为词头来表示顺反异构体的构型。

Z “在一起”的意思； E 是“相反”的意思。

确定异构体是 Z 构型或 E 构型，可根据顺序法则，优先基团在双键同侧的为 Z 构型，在双键异侧的为 E 构型。

顺序法则的主要内容是：(1) 由双键碳上直接相连的两个原子的原子序数的大小来决定，原子序数大者为优。

若原子序数相同时，则比较相对原子质量数大小。

(2) 若与双键碳原子直接相连的第一个原子相同，要依次比较第二个甚至第三个原子，依此类推，直到比较出优先顺序为止。

例如：(3) 当与双键碳原子连接的基团具有重键时，则其中双键或三键所连接的原子可视作是CH 2CHCH 3CHCHCH 2CHCH 2乙烯基vinyl 丙烯基propenyl 烯丙基allyl 乙烯基ethenyl1-丙烯基1-propenyl2-丙烯基2-propenylCH 2C异丙烯基isopropenyl 1-甲基乙烯基1-methylethenylCH 3普通命名法:IUPAC 命名法:H 2C CH 3CH (CH 3)2C 亚甲基methylidene亚乙基ethylidene亚异丙基isopropylidene单键的重复，然后再按原子序数的大小进行比较。

CH3—CH = C—CH2—CH3 CH =C—CH—CH—CH3
⑶
CH3—CH—CH2—C =CH2 CH3 CH3 2，4—二甲基—1—戊烯
⑷ CH3—CH2—CH—CH—CH2—CH3
CH3 C CH 4–甲基–3 –乙基–1–己炔
拓 展 练 习
CH3 ︱ (5) CH2=C—CH=CH2
CH2CH3
1,3-二甲基-5-乙基苯
④当苯环上连有不饱和基团或虽为饱和基团
但体积较大时，可将苯作为取代基。
名称：_________
思考
④中的两种物质 属于苯的同系物 吗？为什么？
名称：_________
芳烃连下列官能团时，苯作取代基，其母体顺序如下：
—COOH、—SO3H、—CHO、—OH、 —R、连有不饱和基团
2—甲基—1,3—丁二烯
(6)
CH3 H3C-C=CH-CH=CH-CH3
1 2 3 4
5
6
2-甲基-2，4-己二烯
三、苯的同系物的命名
原则：
①苯分子中的一个氢原子被 烷基取代后，命名时以苯作 母体，苯环上的烃基为侧链 进行命名。先读侧链，后读 苯环。 ②如果有两个氢原子被两 个甲基取代后，可分别用 “邻”“间”和“对”来 表示。 ③若苯环上有二个或二个以 上的取代基时，则将苯环进 行编号，并沿使取代基位次 和较小的方向进行。如两个 取代基不一样则简单的在前。 CH3 甲苯
CH2OH
苯甲醇
５ ４ ６ ３ １ CH3 ２CH3 3 CH3 1 CH 3二甲苯 １，２－二甲基苯 CH3 １ ２ ３ ４ CH3
１，３－二甲基苯
对二甲苯 １，４－二甲基苯
练习:命名下列苯的同系物
CH3

π键
不能单独存在，只能在双键或叁键中与σ键 共存 成键轨道“肩并肩”平行重叠，键能小， 键不稳定 成键的2个碳原子不可以沿键轴“自由” 旋转 受原子核控制弱，反应活性高
烯 烃
C=C和C-C的区别 和 的区别
1.C=C的键长比C 键短。 1.C=C的键长比C-C键短。 的键长比 两个碳原子之间增加了一个π 两个碳原子之间增加了一个π键，也就增加了原子核对电子 的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长 键长0.134nm, 的吸引力，使碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C 键长0.154nm 0.154nm。 键长0.154nm。 C=C两原子之间不能自由旋转 由于旋转时，两个P 两原子之间不能自由旋转。 2. C=C两原子之间不能自由旋转。由于旋转时，两个Py轨道 不能重叠， 键便被破坏。 不能重叠，π键便被破坏。 双键的表示法： 双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示， C=C， 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不 同，一条代表σ键，另一条代表π键。 一条代表σ 另一条代表π
烯 烃
3、烯烃的熔点、沸点和相对密度随分子量的增加而升高。 随分子量的增加而升高。 相对密度均小于1 相对密度均小于1 【例如】 】 熔点℃ 沸点℃
-103.7 3.70
相对密度
0.570 0.6213
CH2 CH2 -169.2 CH3 CH CH CH3 -138.9
同碳原子的直链烃的沸点一般比支链烯烃的沸点高。 沸点一般比支链烯烃的沸点高。
次序规则2 当与双键碳原子直接相连的原子相同时，则比较 次序规则2
与该原子相连的其它原子的原子序数。如 –C(CH3)3 ＞ CH(CH3)2 ＞ -CH-2CH2CH3 ＞ -CH2CH3 ＞-CH3

沸点： 3.7℃ 熔点： -138.9℃
0.88℃ -105.6℃
顺、反异构体之间差别最大的物理性质是偶极矩，反 式异构体的偶极矩较顺式小，或等于零，由于反式异 构体中两个基团和双键碳相结合的键，方向相反可以 抵消，而顺式中则不能。
在顺、反异构体中，顺式异构体因为极性较大，沸点通 常较反式高。它们的对称性较低，较难填入晶格，故熔 点较低。
I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > D > H
Cl C
H
CH3 C
Br
对于左式，因为Cl>H, Br>C, 两个“较优”基 团（Cl和Br）位于双键 的异侧，所以为E式。
次序规则
（2）如果与双键碳原子直接相连的原子的 原子序数相同，则用外推法看与该原子 相连的其它原子的原子序数，比较时， 按原子序数由大到小排列，先比较最大 的，如相同，再顺序比较居中的、最小 的。如仍相同，再依次外推，直至比较 出较优基团为止。
上简称烯烃，其为通式：CnH2n ，双键是烯烃的官能团。
CH2 CH2 乙烯
CH3 CH CH2 丙烯
CH3 CH2 CH CH2 CH3 C CH2 CH3 CH CH CH3
CH3
1-丁烯
异丁烯
2-丁烯
末端烯烃或α—烯烃
命名
烯基：从烯烃分子中去掉一个氢原子之后所剩下的基团。如：CH2 CH
丙烯：CH3 CH CH
第四节 烯烃的制法
烯烃中最重要的是乙烯，其次是丙烯，它们都是有机化学工业基础原料。
一、从裂解气、炼厂气中分离—工业上制备烯烃的方法
石油裂解气：乙烯、丙烯、丁烯、1,3-丁二烯等烯烃和二烯烃炼厂气：乙 烯、丙烯、丁烯 从裂解气、炼厂气中分离乙烯、丙烯等是工业上大规模生产乙烯、丙烯的 方法。

CH3—CH=C—CH3
| CH3
2-甲基- 2-丁烯
CH3—CH—CH=C—CH3
|
|
CH3
CH3
2，4-二甲基-2- 戊烯
练习：
丙烯 CH3—CH=CH—CH3 2-甲基丙烯
CH2=CH—CH3 2-丁烯
CH3—C=CH2
|
CH3
2，3-二甲基-1-戊烯
4-甲基-2-戊烯
CH3 |Байду номын сангаас
CH3—CH—CH=CH—CH3 |
两个双键碳上连有相同的原子或基团时，若它们处于双键 同一侧为顺式
处在两侧的为反式
命名时“顺”或“反”写在最前面，用短线和名称相连
例：相同基团为乙基
H3C
CH2CH3
CC
H3CH2C
CH(CH3)2
反-2，4-二甲基-3-乙基-3-己烯
Z，E－命名法 若双键两个碳所连的原子或基团都不同，则不能再用顺反命名法.
CH2＝CH－ 乙烯基 －CH2CH＝CH2 烯丙基 (或 2–丙烯基)
CH3CH＝CH－ 丙烯基 (或 1–丙烯基)
2、衍生命名法（1）
CH3C＝CH2
异丙烯基
烯烃采用这种方法是以乙烯为母体，其他烯烃都看作是乙烯的衍生物。
CH2 CH2
乙烯
CH3 CH CH2
甲基乙烯
CH3
CH3
CC
CH3
CH3
四甲基乙烯
a
C b
a C
b
a
C b
a C
d
a
a
CC
a
b
a
d
C b
C d
有顺反异构的类型

如：
烯基： 烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫烯基
CH2 CH
CH3 CH CH
丙烯基 propenyl
乙烯基 vinyl
CH2 CH CH2
烯丙基 allyl
CH2 C
CH3
1-甲基乙烯基或
异丙烯基 isopropenyl
烯烃的命名：
1、普通命名法
简单的烯烃可以象烷烃那样命名
CH3 C CH2
90%
H
过氧化物(H2O2,ROOR等)存在下,HBr与不对称烯烃加成-反马氏规则，且属自由基历程加成。
（四）氧化反应
碳碳重键的活泼性也表现为容易被氧化,其氧化产物随氧化剂和 氧化条件的不同而不同。
1.用KMnO4氧化
（1）烯烃的顺羟基化反应 用稀的中性或碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生 物反应,生成 顺式邻二醇。
C=C和C-C的区别：
1、C=C的键长比C-C键短。
两个碳原子之间增加了一个π 键，也就增加了原子核对电子的吸引力，使 碳原子间靠得很近。C=C键长0.134nm, 而C-C键长0.154nm。
2、C=C两原子之间不能自由旋转。
由于旋转时，两个py轨道不能重叠，π 键便被破坏。
双键的表示法： 双键一般用两条短线来表示，如：C=C，但两条短线含义不同， 一条代表σ 键，另一条代表π 键。
但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时, 则难用顺 反命名法命名。
H C C CH3
CH2CH3 CH2CH2CH3
CH3CH2 C C CH3
CH(CH3)2 CH2CH2CH3
2) Z , E － 命名法 根据IUPAC命名法，字母Z是德文Zusammen的字头，指同一侧 的意思。E是德文Entgegen的字头，指相反的意思。用"次序规 则"来决定Z、E的构型。