日本日挥/三菱公司合作建设新型丙烯生产工艺中试装置
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【技术】合成气二甲醚制低碳烯烃技术进展2014-03-19化化网煤化工为适应绿色低碳的发展潮流,国内外科研机构和炼化企业纷纷合作开发低碳烯烃新技术、新工艺,甲醇制低碳烯烃、二甲醚制低碳烯烃、甲烷氧化偶联制低碳烯烃、合成气制低碳烯烃、二氧化碳制乙烯等技术研发不断取得突破。
二甲醚制低碳烯烃与合成气制甲醇相比,合成气直接合成二甲醚,由于反应协同效应,甲醇一经生成,马上进行脱水反应转化成二甲醚,突破了单纯甲醇合成中的热力学平衡限制,增大了反应推动力,使得一氧化碳转化率较单纯甲醇合成时大幅度提高。
在典型条件下,一氧化碳平衡转化率可从单独甲醇合成时的50%~60%提高至90%以上。
目前二甲醚裂解制低碳烯烃反应,主要采用改性ZSM-5和SAPO硅铝磷酸盐系列分子筛催化剂,其在500~550℃反应时,二甲醚转化率可达90%以上。
但该类分子筛催化剂在二甲醚催化裂化制乙烯的反应中,由于反应温度高,分子筛内扩散效率较低,且分子筛孔笼结构中孔小笼大的特点,使低碳烯烃在笼中易于进一步加链聚合导致深度转化直至积炭。
催化剂的热稳定性成为阻碍二甲醚裂解制低碳烯烃工业化的关键。
近年来,杂多酸及其盐类在催化领域内越来越引起人们关注,在许多酸催化反应,如醇类脱水、羧酸分解、烃类歧化和裂解、甲醇转化等反应中,表现出良好的催化活性。
在二甲醚裂解反应中使用杂多酸作为催化剂,利用其“假液相”性,提高二甲醚的内扩散效率,降低裂解反应温度,可以提高二甲醚裂解催化剂的热稳定性。
壳牌国际研究公司提出一种二甲醚制乙烯、丙烯的新型催化剂及工艺。
该工艺采用单维的10元环分子筛(ZSM-22、ZSM-23)催化剂,可提高乙烯、丙烯的选择性并降低芳烃副产品。
与碳四烯烃不循环工艺相比,其二甲醚转化率和乙烯收率明显提高。
日辉公司与三菱化学公司合作,开始共同开发一种基于各自专有技术的丙烯生产新工艺,即基于三菱化学公司以未有效利用的烯烃和日挥公司以二甲醚作为主原料的丙烯生产技术的丙烯生产新工艺。
该项目选用日本三菱化学公司丙烯气相两步氧化法制丙烯酸工艺,以丙烯(年耗量5.52万t)、甲醇(年耗量0.38万t)、乙醇(年耗量0.48万t)、丁醇(年耗量4.8万t)、辛醇(年耗量1.48万t)为要紧原料,年产丙烯酸8万t、丙烯酸甲酯1万t、丙烯酸乙酯1万t、丙烯酸丁酯8万t、丙烯酸辛酯2万t。
在《危险化学品目录(2002年版)》(原国家平安生产监督治理局等8部门公告[2003]第1号)上,该项目产品丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯均属于危险化学品,其危险货物编号别离为81617、3214六、32147、33601,其UN编号别离为221八、191九、1917、2348。
因此,沈阳石蜡化工13万t/a丙烯酸及酯项目属于新建的危险化学品生产建设项目。
1.4建设单位简介沈阳石蜡化工隶属沈阳化工集团。
沈阳化工集团是国有独资企业。
1997年,沈阳化工集团以沈阳化工为主业,发行A股上市;同时也是沈阳市重点扶持和培育的四大支柱产业基地之一。
沈阳石蜡化工于1998年建成投产,1999年正常生产。
其要紧生产装置有:70万t/a常压蒸馏装置、50万t/a催化裂解装置、33万t/a产品精制装置、17万t/a气体分馏装置、8万t/a尿素脱蜡装置。
要紧产品有丙烯、液蜡、汽油、柴油、石脑油、液化石油气等。
2002年公司通过了ISO9001国际质量治理体系认证。
沈阳石蜡化工占地面积约100万m2, 拥有职工1000人,其中大专以上文化占41%,整个职工队伍平均年龄35岁。
公司建有10.2km的铁路专用线和34km的原油输送管线,自备水井供水能力为880m3/h, 现有3台75t/h、5.3MPa的锅炉,配套2×6000KW 发电机组,厂外有三线双回路66KV的供电线路。
1.5建设项目概况沈阳石蜡化工13万t/a丙烯酸及酯项目,在初步设计前由沈阳万益平安科技进行了平安预评判。
由中国石油集团工程设计有限责任公司东北分公司进行了初步设计。