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无卤阻燃剂二乙基次磷酸铝的热降解和阻燃机理王金泳;王兴旺【摘要】通过不同分析方法研究了二乙基次磷酸铝(AlPi)受热后的变化过程.结果证实,随温度升高AlPi会通过自身挥发将阻燃性含磷物质释放到气相中;此外还存在一种热降解机理,分解后含磷物质留在固相中,降低了气相阻燃能力;进一步分析发现,在与火焰温度接近条件下,挥发到气相中的二乙基次磷酸铝会充分裂解成磷原子,进而形成含磷自由基淬灭剂起气相阻燃作用.【期刊名称】《中国塑料》【年(卷),期】2019(033)002【总页数】5页(P82-85,130)【关键词】二乙基次磷酸铝;阻燃机理;热降解机理【作者】王金泳;王兴旺【作者单位】杜邦公司上海研发中心,上海201203;杜邦公司上海研发中心,上海201203【正文语种】中文【中图分类】TQ3170 前言聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯等工程塑料由于具有优异的力学性能，被广泛应用于汽车、电子和工业设备中。
这些应用场景要求工程塑料必须具有一定的阻燃性能。
工程塑料相对较高的加工温度，使得许多适用于普通塑料的阻燃剂无法应用于工程塑料中。
长期以来，工程塑料中的阻燃剂以含卤阻燃剂和红磷为主[1]。
近年来，对其生理毒性的担心以及日趋严格的法规限制，促进了各种新型无卤阻燃剂的应用与开发[2]。
在诸多无卤阻燃剂中，磷系阻燃剂，如有机磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸和AlPi等由于兼具了良好的性能和安全性，近年来得到了较广泛的应用[3]。
磷系阻燃剂通过固相和气相2种阻燃机理起作用。
在固相阻燃机理中，阻燃剂会与聚合物反应，促进聚合物表面形成遮蔽性的碳层，进而减少聚合物内部分解气体向环境中的释放以及减少火焰热量向聚合物内部的传递，最终达到阻燃效果[4]。
在气相阻燃机理中，阻燃剂会释放含磷物质到火焰中，这些含磷物质会在高温下形成PO、PO2 和HPO 等自由基淬灭剂，淬灭燃烧时火焰中高能量H·、OH·和O· 自由基，阻断了燃烧时火焰中的链式反应达到阻燃效果[5]。
阻燃剂的市场现状概括跟着我国合成资料工业的发展和应用领域的不停拓展，阻燃剂在化学建材、电子电器、交通运输、航天航空、日用家具、室内装修、衣食住行等各个领域中拥有广阔的市场远景。
别的，煤田、油田、丛林灭火等领域也促使了我国阻燃、灭火剂生产较快的发展。
我国阻燃剂已发展成为仅次于增塑剂的第二大高分子资料改性增添剂，目前的生产能力20 万 t/a 左右，年生产量在15 万-17 万 t之间，年花费量 20 万 t 左右。
不足部分主要从美国和以色列入口，入口的主要品种为有机溴及卤—磷系阻燃剂。
我国阻燃剂生产厂 60 余家，能够生产 50 余种产品，主要为溴磷系列，此中溴系阻燃剂是最重要的系列，约占我国有机阻燃剂的 30%。
、国内阻燃剂的品种和花费量仍是以有机阻燃剂为主，无机阻燃剂生产和花费量还较少，但近来几年来发展势头较好，市场潜力较大。
阻燃剂中最常用的卤系阻燃剂固然拥有其余阻燃剂系列无可比较的高效性，可是它对环境和人的危害是不行忽略的。
环保问题是助剂开发和应用商关注的焦点，所以国内外向来在调整阻燃剂的产品构造，加大高效环保型阻燃剂的开发。
1.环保型阻燃剂应用和生产现状跟着人们环保、安全、健康意识的日趋增强，世界各国开始把环保型阻燃剂作为研究开发和应用的要点，并已经获得了必定的成就。
阻燃剂按有效元素分类，可分为磷系、氯系、溴系和锑基、铝基、硼基阻燃剂等。
本文依据阻燃有效元素将阻燃剂分为无卤阻燃剂、溴系阻燃剂、卤—磷共同阻燃剂及其余阻燃剂四个种类，分别介绍此中几种环保且拥有应用远景的阻燃剂。
1.1 无卤阻燃剂无卤、低烟、低毒的环保型阻燃剂向来是人们追求的目标，近来几年来全世界一些阻燃剂供给和应用商对阻燃无卤化表现出较高热忱，对无卤阻燃剂及阻燃资料的开发也投入了很大的力量。
据剖析，无卤阻燃剂主要品种为磷系阻燃剂及无机水合物。
前者主要包含红磷阻燃剂，无机磷系的聚磷酸铵(APP)、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸酯等，有机磷系的非卤磷酸酯等。
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2023 年第 42 卷第 12 期2023年美国绿色化学挑战奖简介卢嘉莹，熊犍（华南理工大学食品科学与工程学院，广东 广州 510640）2023年10月23日美国环保署（EPA ）公布了2023年绿色化学挑战奖的6个奖项获奖名单。
本次获奖者不仅设计了减少或消除产生和使用有害物质的化学产品和工艺，还开发出了应对气候变化等重大环境挑战的解决方案，刺激创新和经济发展。
正如美国环保局化学安全和污染预防办公室副助理署长 Jennie Romer 所说：“作为预防污染的一部分，所有人都受益于绿色化学的进步，特别是在居民持续遭受严重污染的地方”。
现就今年获奖的6个奖项分别概括如下。
1 学术奖（Academic Award ）密歇根大学的Richard Laine 教授团队开发出多种农业废弃物（如稻壳）生产硅基中间体，并应用于锂离子蓄电池和超级锂电容器等材料的方法而获该奖。
每年全球都有数百万吨的农业废弃物（如稻壳）作为燃料烧掉。
由此而产生的稻壳灰（RHA ）通常被填埋，但其含有大量相对纯净的碳和SiO 2的纳米复合物。
目前，金属硅通常用加热石英与碳源（如煤）来生产。
与目前的方法相比，Laine 教授开发的工艺在更低的温度下运行，需要更少的能源及更少的碳排放。
Laine 教授的研究小组研发了多种精制RHA 的方法，首先用稀盐酸洗涤，然后将RHA 与己二醇碱反应生成螺硅氧烷。
螺硅氧烷可以直接被蒸馏出，留下的是贫化Si 的RHA 。
其中螺硅氧烷可以用来生产锂离子导电聚合物，这种聚合物有望应用于固态电池。
而贫硅RHA 是正在处于热点研究的一种很有前途的锂离子电容器，而且可以很容易地转化为SiC 和Si 2N 2O 作为锂离子电池的阳极，其容量大约是目前使用的石墨/锂阳极的3倍。
这些工艺将可取代传统的无烟煤还原石英生产金属硅所用的能源、设备以及CO 2密集型工艺。
华盛顿有机卤素阻燃剂法规
《华盛顿有机卤素阻燃剂法规》
华盛顿州是美国西海岸地区的一个州，拥有丰富的自然资源和生态环境。
为了保护环境和人类健康，华盛顿州制定了严格的有机卤素阻燃剂法规。
有机卤素阻燃剂是一种广泛使用的化学物质，它可以在火灾中起到阻燃作用，但同时也对环境和人体健康造成潜在危害。
由于这些危害，华盛顿州在立法上采取了积极的措施，限制了有机卤素阻燃剂的使用。
根据这项法规，华盛顿州要求所有生产商和经销商必须在产品上标注有机卤素阻燃剂的成分和含量，并且禁止在儿童用品、家具和家居用品中使用含有特定有机卤素阻燃剂的材料。
此外，华盛顿州还要求所有制造商必须提供替代品以替代有机卤素阻燃剂，以减少对环境和人体健康的潜在危害。
这项法规的实施为保护环境和人类健康做出了积极的贡献。
同时，也促使制造商不断寻求更安全、环保的阻燃剂替代品，推动了化学品生产行业向更可持续的方向发展。
总之，《华盛顿有机卤素阻燃剂法规》为保护环境、促进可持续发展做出了积极的贡献，为其他地区建立类似的法规提供了有益的经验。
阻燃材料与技术2008年第二期聚氨酯弹性体(TPU)具有耐磨性好、硬度范围广、高强度和伸长率高、承载能力大、减震效果好、耐油性能优异等特点,因此在国民经济许多领域获得广泛应用。
但由于其较易燃烧,燃烧分解时产生大量有害烟雾,给人们的生命财产及环境带来很大的危害,因此对聚氨酯弹性体提出了阻燃要求。
目前,在聚氨酯合成材料中,对聚氧酯泡沫塑料阻燃性的研究较多,而对聚氨酯弹性体阻燃性的研究较少。
传统的弹性体材料阻燃剂可分为有卤阻燃剂、无卤阻燃剂。
但有卤阻燃剂燃烧时放出卤化氢气体,发烟量大,造成二次公害。
而无卤阻燃剂有阻燃效果好、低烟、无毒等优点。
随着人们环保意识的加强和相应法制法规的健全,对无卤阻燃弹性体的需求也越来越高。
无卤膨胀型阻燃剂(IFR)由于阻燃效率高,受热燃烧时少烟、低毒、无有害气体和熔滴产生等特点而受到广泛的重视,是目前塑料阻燃研究开发的一个热点,而在聚氨酯弹性体方面现在国内还没有一个成功的产品出现,而且对聚氨酯弹性体力学性能影响的研究报道较少。
本文成功地复配了以聚磷酸铵(APP)为基础的适合于聚氨酯弹性体的ANTI-2无卤膨胀型阻燃剂,考察了阻燃剂ANTI-2用量对不同牌号聚氨酯弹性体的阻燃性能和力学性能的影响。
1实验部分1.1主要原料APP,浙江龙游戈德化工有限公司;甲醛工业品,37%水溶液,上海石化总厂;蜜胺,山东海化;蜜胺-甲醛预聚体,苏州吴县江鸿化工有限公司;T PU1,德国拜耳公司;TPU2,台湾宝暄股份有限公司;TPU3,张家港允拓; TPU4,烟台万华公司。
1.2主要仪器及设备双螺杆挤出机,TSE-20型,南京瑞亚高聚物装备有限公司;塑料注射成型机,760K,宁波市金星塑料机械有限公司;电子万能实验机,M T型,深圳新三思计量技术有无卤膨胀性阻燃剂ANTI-2阻燃聚氨酯弹性体的研究郝冬梅1刘彦明1林倬仕1陈涛1尹亮1陈崇伟1王履新2(1、上海化工研究院新技术室,上海200062,2、上海海以工贸有限公司,上海200063)摘要:复配了新型磷氮体系无卤膨胀型阻燃剂ANTI-2,利用ANTI-2对聚氨酯弹性体(TPU)进行阻燃。
美国环保署授予科莱恩阻燃剂污染防治杰出项目奖
佚名
【期刊名称】《现代塑料》
【年(卷),期】2009(000)009
【摘要】美国环境保护署（EPA）为科莱恩新一代无卤阻燃剂Exolit OP 560颁发了2009年新化学品项目P2杰出项目奖。
该产品是由科莱恩颜料和添加剂业务部门针对用于汽车．家具和消费类产品的聚氨酯发泡而开发的。
这是科莱恩连续第二年凭借其具有卓越防污染能力的创新产品获得美国环保署的嘉奖。
【总页数】1页(P12)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ314.248
【相关文献】
1.美国环保署授予科莱恩Exolit OP 560阻燃剂污染防治杰出项目奖 [J], 易美济
2.科莱恩eWATCH项目荣获2017年中国外商投资企业履行CSR优秀案例绿色和谐奖 [J],
3.美国环保署授予科莱恩Exolit~ OP 560阻燃剂污染防治杰出项目奖 [J],
4.美国环保署授予科莱恩阻燃剂污染防治杰出奖 [J],
5.美国环保署授予科莱恩Exolit~ OP 560阻燃剂污染防治杰出项目奖 [J],
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2011年美国总统绿色化学挑战奖获奖项目1995年3月16日，美国宣布设立“总统绿色化学挑战奖”，并于1996年在华盛顿国家科学院颁发了第一届奖项。
这是世界上首次由一个国家的政府出台的对绿色化学实行的奖励政策。
美国总统绿色化学挑战奖共设立了变更合成路线奖、变更溶剂／反应条件奖、设计更安全化学品奖、小企业奖以及学术奖五个奖项，这些奖项为个人、团体和组织提供了一个机会，可以通过竞争总统奖来获取可使化学变得更为清洁、更为经济、更为美好的基础性研究突破的支持，并体现了国家对将绿色化学原理应用到化学的设计、加工和应用过程而产生的技术的重视。
其评选标准涉及对人身健康和环境有益、具有科学创新性和应用价值等方面。
2011年6月20日晚，在美国华盛顿，举行了第16届美国总统绿色化学挑战奖项目颁奖仪式。
下面对获奖项目进行介绍和分析。
1.绿色合成路线奖Genomatica公司获得了绿色合成路线奖，他们开发了从可再生原料低成本生产基本化学品1,4－丁二醇的路线。
1,4丁二醇是一种大宗化学构件产品，可以用来生产如氨纶纤维等许多常用聚合物。
利用尖端的生物工程技术，Genomatica公司研发了一种从糖发酵得到1,4－丁二醇的菌种。
在商业化规模生产中，这种生物法制备1,4－丁二醇的路线，比以天然气为原料的方法，成本要低，可节省60% 的能耗，减少70%左右的二氧化碳的排放。
公司正在与几个大公司合作，拟共同将此项技术推向市场。
当前，许多大宗日用化学品包括一些单体，都是以天然气或者石油为原料。
G e n o m a t i ca公司致力于由生物基的原料制备化学品的研究，由可再生的资源如糖类、生物质或合成气为原料，制备基本和中间体化学品，使这些化学品能够维持连续，不会因原料而断货。
生物基原料生产化学品具有成本低、生产中碳足迹小的特点，用生物基原料取代石油基原料，这将具有上万亿美元的全球市场。
G e n o m a t i ca技术生产生物基产品，可以直接和下游生产工艺对接，不必对生产工艺进行改造。
尼龙-66的无卤阻燃研究与进展韩红丽;李巧玲;崔丽丽【摘要】尼龙-66属易燃的工程材料,为拓宽其应用领域,需对其进行阻燃处理.笔者综述了近几年尼龙-66常用无卤阻燃剂的种类及其阻燃机理.【期刊名称】《合成技术及应用》【年(卷),期】2007(022)003【总页数】4页(P34-37)【关键词】尼龙-66;无卤阻燃剂【作者】韩红丽;李巧玲;崔丽丽【作者单位】中北大学材料学院,山西,太原,030051;中北大学材料学院,山西,太原,030051;中北大学材料学院,山西,太原,030051【正文语种】中文【中图分类】TQ342.12尼龙自美国杜邦公司推出至今，已发展成为品种最多、应用最广的工程塑料。
而尼龙-66是尼龙系列产品中产量最大、应用最广的品种之一。
它具有机械强度高、刚性大、增强性强的特点，是生产工程塑料的主要原料[1]，可用于制造各种机械、汽车、化工、电子电气装置的零部件[2]。
但尼龙-66较易燃，燃烧时容易滴落、起泡，限制了其在交通、建筑、电子电气等领域的应用，要使尼龙-66阻燃性能达到要求，必须添加适量的阻燃剂。
因此设计一种既能有效保持尼龙-66的力学性能，又低烟、低毒的有效阻燃体系，即开发尼龙-66的无卤阻燃越来越受到人们的关注。
1 尼龙-66阻燃的途径尼龙-66的阻燃主要通过两种途径实现：a) 使用添加型阻燃剂。
即通过机械共混方法，将阻燃剂和尼龙-66机械地掺和在一起，然后熔融挤出，使其获得阻燃性。
对于尼龙-66的添加阻燃多采用复配阻燃体系，在阻燃级别相同的情况下，采用复配阻燃体系可减少阻燃剂的用量。
b) 使用反应型阻燃剂。
阻燃剂是作为一种反应单体参加反应，并结合到尼龙-66大分子的主链或侧链上去，使尼龙-66本身含有阻燃成分。
其特点是不存在阻燃剂挥发、溶出、迁移和渗出问题，且由于其自身的化学结构，不需要阻燃处理即具有本质阻燃性，在将来有可能取代一部分以阻燃剂处理的阻燃高分子材料，是一种较为理想的方法，但操作和加工工艺复杂，成本也比较高，适用于具有高附加值的高弹性尼龙、聚酯、纤维等的阻燃。
美国环境保护署2021年1月6日宣布5种持久性生物累积性有毒物质（PBTs）The U.S. Environmental Protection Agency announced on January 6, 2021, 5 persistentbioaccumulative toxic substances (PBTs)Substance nameCAS NoApplication化学物质名称应用范围Decabromodiphenyl ether (DecaBDE)1163-19-5 A flame retardant with applications in wire and cable rubber casings, textiles, electronic equipment casings, building and construction materials, and imported articles such as aerospace and automotive parts十溴二苯醚（DecaBDE）一种阻燃剂，应用于电线电缆橡胶套管，纺织品，电子设备套管，建筑和建筑材料以及航空航天和汽车零件等进口物品Hexachlorobutadiene(HCBD ) 87-68-3 A solvent in rubber manufacturing and in hydraulic, heat transfer or transformer fluid六氯丁二烯(HCBD) 橡胶制造以及液压，传热或变压器流体中的溶剂Pentachlorothiophenol(PCTP)133-49-3A substance with applications in the rubber industry 五氯苯硫酚(PCTP)加工过程的中间产物/反应物，用于燃料和燃料相关添加剂的配方中。
Phenol, Isopropylatedphosphate (3:1) (PIP 3:1)68937-41-7 A flame retardant in plastics and as a functional fluid in aircraft and industrial machinery异丙基化磷酸三苯酯(PIP(3:1)) 作为增塑剂、阻燃剂、抗磨损添加剂、或者抗压缩添加剂，用于液压油、润滑油、润滑剂、各种工业涂层、黏着剂、密封剂、塑料制品。
2016年美国总统绿色化学挑战奖获奖项目
——绿色合成路线奖详细介绍AlkyClean是第一个用于商业规模生产的固体酸催化剂。
工业技术公司CB&I和特种化学品公司Albemarle通过联手发明AlkyClean，一种生产烷基化油（alkylate，一种理想的汽油原料）。
用更清洁更安全的工艺，让石化行业也能变得“环境友好”。
烷基化油主要包括不含烯烃和芳烃、含硫低、辛烷值高的C8支链烷烃，目前的传统生产工艺是酸催化的异丁烷和烯烃的偶联反应，全球每年产量约1150亿升。
这种传统生产工艺的致命缺陷在于需要使用数十亿升的氢氟酸或硫酸，这些液体酸催化剂有毒且有腐蚀性，给工厂的操作人员带来巨大的健康和安全风险。
这些液体酸在使用之后，还必须再生或进行后处理，需要耗费额外的能量并产生额外的废物及污染。
在开发AlkyClean的过程中，Albemarle的研究人员发明了一种含铂氧化铝沸石，具有优化的孔径和酸性位点，可以选择性地生成高辛烷值的三甲基戊烷，而不是低辛烷值的二甲基己烷。
这种催化剂对结垢不敏感，副产品产量极小。
CB&I的工程师设计并建造了为使用这种催化剂而优化的连续流反应器系统，其中催化剂可以进行工作（烯烃加成，烷基化）和再生（加氢）的循环，从而实现在不改变反应器条件的情况下连续再生催化剂和连续生产。
非卤化阻燃剂
龙桑田
【期刊名称】《《国外塑料》》
【年(卷),期】2004(22)10
【摘要】美国罗得岛Clariant公司的色素和助剂部门开发了两种非卤化阻燃剂Exolit OP 131l和1312．作为玻纤增强型尼龙6和尼龙66电子电气元件的新一代阻燃助剂，它们都是基于亚膦酸盐和适合玻璃增强型化合物的增效剂。
【总页数】1页(P64)
【作者】龙桑田
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ314.248
【相关文献】
1.正确看待阻燃剂无卤化问题 [J], 韩颂青;周卓
2.阻燃剂无卤化进程20年回顾——兼论溴系及磷系阻燃剂研究进展 [J], 欧育湘
3.全球非卤化阻燃剂市场规模2024年将达到3
4.5亿美元 [J],
4.FRX聚合物公司推出用于PUR泡沫的非卤化阻燃剂 [J], 中塑在线
5.非卤化阻燃剂市场增长迅速 [J],
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YOKE率先研发并量产环保型阻燃剂BDP
储少林
【期刊名称】《工程塑料应用》
【年(卷),期】2006(34)3
【摘要】中国著名的聚氨酯添加剂专业生产商江苏雅克化工有限公司（YOKE）以市场、客户需求为导向，在国内率先为工程塑料领域研发出适合于PC／ABS等合金的阻燃剂BDP，并第一个实现批量化生产。
【总页数】1页(P8-8)
【关键词】阻燃剂;研发;环保型;PC/ABS;有限公司;客户需求;工程塑料;生产商;添加剂;聚氨酯
【作者】储少林
【作者单位】
【正文语种】中文
【中图分类】TQ314.248;TQ323.41
【相关文献】
1.无卤阻燃剂BDP中水分的测定方法 [J], 何西平;毛端平;王明锋;周岳明
2.阻燃剂BDP中磷含量的测定 [J], 荣沙沙;杜建侠;李琴;毛端平;徐柯杰;万晓璐
3.阻燃剂BDP的合成研究 [J], 郑金玉
4.固体超强酸SO42-/TiO2-Al2O3/La3＋催化合成阻燃剂BDP [J], 刘泽权;刘吉
平;
5.BDP磷酸酯阻燃剂的酸值测试影响因素探讨 [J], 蒋霞
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