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常考题空2立体构型及杂化类型的判断【高考必备知识】1．分子构型与价层电子对互斥理论(1)中心原子价层电子对数＝σ键电子对数＋孤电子对数2中心原子的数中心原子的价层和配位原子的化合价的总价电子数电子对 ①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为"零”，若为中心原子，则价电子数为6(2)价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体思路由 价层电子对数电子的排列方式 价层电子对互斥理论VSEPR 模型 略去孤电子对分子或离子的空间结构价层电子对数电子对的排列方式VSEPR 模型及名称孤电子对数略去孤电子对的空间结构分子(或离子)的空间结构名称2直线形0直线形1直线形3平面三角形0平面三角形1V 形2直线形4四面体形0正四面体形1三角锥形2V 形3直线形2．判断中心原子杂化轨道类型的方法(1)根据中心原子价层电子对数(杂化轨道数目)判断：杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对数价层电子对数杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间结构实例4sp 3杂化4109°28′正四面体形CH 43sp 2杂化3120°平面三角形BF 32sp 杂化2180°直线形BeCl 2(2)有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对数”来判断如：三聚氰胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型jk l杂化类型价层电子对数σ键电子对数孤电子对数孤电子对数确定方法①号氮原子sp 3431氮原子最外层有5个电子，形成了3对共用电子对，则有一对孤对电子②号氮原子sp 2321③号碳原子sp 2330碳原子最外层4个电子，形成了4对共用电子对，所以碳上无孤对电子(3)有机物分子中碳原子杂化类型的判断方法饱和碳原子均采取sp 3杂化；连接双键的碳原子均采取sp 2杂化；连接三键的碳原子均采取sp 杂化3．分子或离子的空间结构及杂化类型判断【真题演练】1．(2022·全国甲卷)CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为_______和_______；2．(2022·全国乙卷)一氯乙烯(C2H3Cl)分子中，C的一个_______杂化轨道与Cl的3p x轨道形成C－Cl_______键，并且Cl的3p z轨道与C的2p z轨道形成3中心4电子的大 键(43 )3．(2022·湖南卷)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物，该物质可以在温和条件下直接活化H2，将N3－转化为NH－2，反应过程如图所示：产物中N原子的杂化轨道类型为_______4．(2022·广东卷)硒的两种含氧酸的酸性强弱为H2SeO4_______H2SeO3(填“>”或“<”)。
2020届高三化学选修三二轮专题复习——西格玛键与派键一、单选题（本大题共20小题，共40分）1.硝基胍是硝化纤维火药、硝化甘油火药的掺合剂、固体火箭推进剂的重要组分，其结构如图所示“”是一种特殊的共价单键，下列有关硝基胍的说法正确的是A. 硝基胍分子中只含极性键，不含非极性键B. 硝基胍中有C、H、O、N四种元素，属于氨基酸C. 硝基胍分子中 键与 键的个数比是5：1D. g该物质含有个原子2.短周期主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，W、X原子的最外层电子数之比为，Z原子比X原子的核外电子数多4。
下列说法正确的是A. W、Y、Z的电负性大小顺序一定是B. W、X、Y、Z的原子半径大小顺序可能是C. Y、Z形成的分子的空间构型可能是正四面体D. 分子中 键与 键的数目之比是3.大多数概念间存在如下三种关系，下列概念间关系判断正确的是A. AB. BC. CD. D4.下列说法正确的是A. 硼酸分子，B原子与3个羟基相连，其键角为，则分子中B原子为sp杂化B. 在乙烯分子中有5个 键和1个 键，它们分别是sp杂化轨道形成 键，未杂化的2p轨道形成 键C. 与空间结构相似D. 的电子式为5.下列说法不正确的是A. 干冰升华和液氯气化时，都只需克服分子间作用力B. 硫酸氢钠晶体溶于水，需要克服离子键和共价键C. 和中，每个原子的最外层都具有8电子稳定结构D. 石墨转化为金刚石时，既有共价键的断裂，又有共价键的形成6. 键可由两个原子的s轨道、一个原子的s轨道和另一个原子的p轨道以及一个原子的p轨道和另一个原子的p轨道以“头碰头”方式重叠而成。
则下列分子中的 键是由一个原子的s轨道和另一个原子的p轨道以“头碰头”方式重叠构建而成的是A. B. HCl C. D.7.下列有关氮气的叙述不正确的是A. 氮分子为非极性分子B. 在灯泡中充入氮气可防止钨丝被氧化C. 氮元素比磷元素非金属性强，所以硝酸比磷酸酸性强D. 氮分子中有2个 键1个 键8.SCR法选择性催化还原技术是一种以作为还原剂，将烟气中分解成无害的和的干法脱硝技术，反应原理为： ；； ；下列说法正确的是A. 主要来自于汽车尾气的排放，是引起温室效应的主要气体之一B. 中 键与O键之比为1：2C. 反应 中每生成，转移电子数D. 的沸点比的沸点高9.下列说法正确的是A. 所有物质中都存在化学键B. 分子中有一个 键，2个 键C. 键和 键都只能存在于共价分子中D. 全部由非金属元素组成的化合物中肯定不存在离子键10.下列各项表达式正确的是A. S原子的结构示意图：B. 过氧化钠的结构式：C. 离子的核外电子排布式：D. 丙烯酸分子中含9个 键，1个 键11.氮化硼晶体有多种相结构。
福建省泉州2019年秋高三专题复习--原子结构与性质—元素性质的递变规律—一、单选题（本大题共20小题）1.基态原子的核外电子排布为4d105s1的元素应在（）A.s区、第五周期、IA族B.ds区、第五周期、IB族C.d区、第四周期、IB族D.ds区、第五周期、IA族2,某元素基态原子的外围电子排布为3d54s2,则下列说法错误的是（）A.该元素为Mn元素B.该元素最高化合价为+7C.该元素属于d区元素D.该元素原子最外层共有7个电子3.根据下列五种元素的电离能数据（单位：kJ.molT）,判断下列说法不正确的是（）元素代号11h13：4 Q2080400061009400R500460069009500S7401500770010500T5801800270011600U420310044005900A.元素的电负性最大的可能是Q元素B.R和S均可能与U在同一主族C.U元素可能在元素周期表的S区D.原子的价电子排布为ns2npi的可能是T元素4,下列说法正确的是（）A.元素周期表每一周期元素原子的最外层电子排布均是从ns】过渡到ns2np6B.所有的非金属元素都分布在p区C.原子核外电子排布式为Is】的原子与原子核外电子排布式为1s22s】的原子的化学性质相似D.元素周期表中第HIB族到第U B族的10个纵行的元素都是金属元素，统称过渡金属兀素5, 在元素周期表中，伯元素与铁元素同族，则祐元素位于。
A. s 区B. p 区C. d 区D. ds 区6, 第一电离能最小的金属、电负性最大的的非金属、常温下呈液态的金属（价电子排布为5d 106s 2）分别位于下面元素周期表中的（）—. 11 1Illi Illi ___iill till . _ J . ■ 1. ■ .-i _ . ； . ■血i i i i i i 1 1 1 | 1 11 1■ ill • • i i 1 11::::::ds ；1::: J f 1 1 1 1 1 1------1 J 1 1 i 1 11i i i 1 i i DC i i i i i i ■ a • 1 e >11A. s 区、p 区、ds 区B. s 区、p 区、d 区C. f 区、p 区、ds 区D. s 区、f 区、ds 区7, 现有①、②、③三种元素的基态原子的电子排布式如下：①ls 22s 22p 63s 23p 4；②ls 22s 22p 63s 23p 3； （3）ls 22s 22p 5.则下列有关比较中正确的是（ ）A.第一电离能：③〉②>①B.原子半径：①'②〉③C.电负性：③ > ② > ①D.最高正化合价：③ > ① > ②8, 己知X 、Y 是主族元素，I 为电离能，单位是kJ-mol 1.根据如表所列数据判断，错误的是（ ）A. 元素X 的常见化合价是+1价B. 元素Y 是IIIA 族元素C. 若元素Y 处于第3周期,它的单质可与冷水剧烈反应D. 元素X 与氯元素形成化合物时,化学式可能是XC1元素II I 2【3I4X500460069009500Y 58018002700116009,某元素的第一电离能至第七电离能（kJ/mol ）如下:II I2I 3I4I 5I 6I75781817274511575148301837623293该元素最有可能位于元素周期表的族是（）第2页，共33页A.I A b.ha c. nA D.IVA10.下列说法中正确的是（）①s p3杂化轨道是由同一个原子中能量最近的S轨道和P轨道混合起来形成的一组能量相同的新轨道②同一周期从左到右，元素的第一电离能、电负性都是越来越大③分子中键能越大，表示分子拥有的能量越高④所有的配合物都存在配位键⑤所有含极性键的分子都是极性分子⑥熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物⑦所有的原子晶体都不导电A.①②③B.①⑦C.④⑥⑦D.①④⑥11.下列叙述正确的个数是O①配位键在形成时，是由成键双方各提供一个电子形成共用电子对②s-s6键与s-p6键的电子云形状相同③Ge的核外电子排布式为：［Ar］4s24p2,属于P区元素④下列分子键角大小由大到小为：COS>BC13>CC14>H2O>P4⑤冰中存在极性共价键和氢键两种化学键的作用⑥C u（OH）2是一种蓝色的沉淀，既溶于硝酸、浓硫酸，也能溶于氨水中⑦中心原子采取sp3杂化的分子，其立体构型不一定是正四面体形⑧键长：C-H⑨第一电离能：SiA.1B.2C.3D.412.气态中性原子失去一个电子转化为气态正离子所需要的最低能量叫做第一电离能（11）,气态正离子继续失去电子所需要的最低能量依次称为第二电离能（【2），第三电离能03）……右表是第3周期部分元素的电离能［单位：eV（电子伏特）擞据。
2020届高三化学选修三二轮专题复习——物质结构中化学键数目的计算（选择题）1.现代工业放琉涉及到反应：，下列说法正确的是A. 为直线型分子B. 反应中每生成1molS转移了2mol电子C. NaHS中含离子键和非极性键D. 硫单质为原子晶体2.下列说法正确的是A. 和空间构型都是正四面体形B. 存在两个手性碳原子C. 、、的键角依次增大D. 、都是含有非极性键的极性分子3.下列“理论”的说法不正确的是A. 电子气理论可以解释金属的延展性、导电性、导热性B. 通过价层电子对互斥理论可知为平面三角形C. 通过杂化理论可知，杂化轨道只用于形成 键和容纳孤电子对D. 通过配合物理论可知是配位化合物4.下列关于的说法中不正确的是A. 1个中有3个 键B. 中心原子上有1对孤对电子C. 的立体构型是三角锥形D. 键之间的夹角：5.下列实验事实解释不合理的是A. 乙醇的沸点高于乙醛是因为乙醇分子间存在氢键，而乙醛分子间只有范德华力B. 单质碘易溶于而微溶于水，是因为和都是非极性分子而水是极性分子C. 与的空间构型不同是因为中存在孤电子对而中只有成键电子对D. 水分子比硫化氢稳定是因为水分子存在氢键6.南京理工大学团队成功合成了能在室温稳定存在的五氮阴离子盐，经X射线衍射测得晶体结构，其局部结构如图所示其中N的立体结构是平面五元环。
下列说法正确的是A. 所有N原子的价电子层均有孤对电子B. 氮氮键的键能：C. 两种阳离子是等电子体D. 阴阳离子之间的作用力只有离子键7.下列说法中正确的是A. 氨分子是三角锥形，而甲烷是正四面体形，是因为分子中有一对未成键的孤电子对，它对成键电子的排斥作用较强B. 杂化轨道全部参加形成化学键C. 分子中P原子和Cl原子最外层都满足8电子结构D. 在分子中含有2个手性C原子8.下列关于、、三种微粒的说法不正确的是A. 三种微粒所含有的电子数相等B. 三种微粒中氮原子的杂化方式相同C. 三种微粒的空间构型相同D. 键角大小关系：-9.下列微粒中，含有孤电子对的是A. B. C. D.10.下列分子或离子中，不含孤电子对的是A. B. C. D.11.膦又称磷化氢，化学式为，在常温下是一种无色有大蒜气味的有毒气体，它的分子呈三角锥形。
2020年高考理综新课标全国卷m化学试题分析昆明市教育科学研究院孙应伦云南师范大学附属中学刘佳一、试题的整体分析2020年高考理科综合新课标全国卷m化学试题（以下 简称“卷ID化学”)满分100分，占理科综合全卷总分值的33.3%,化学学科试题为“7+3+( f x2)”的结构，即7个单选题，每题6分，共42分;非选择题由3个必做题和2个选做 题(从两题中选做一题 >组成,需做的四个大题共计58分。
试题总体来看，呈现方式、结构、题量与长度均与2019年保持大体一致，同时有一定的陌生度,确保了高考试题的测 试功能和选拔作用。
值得注意的是，2020年注定是不平凡 的一年，由于新冠疫情的影响,高三师生进行了约一个月的线上教学;高考时间推迟了一个月，学生多了一个月的备考 时间;对于高考试题的命制，教育部曾明确表示:“2020年 高考命题将以立德树人为鲜明导向，充分体现德智体美劳 全面发展要求，着力加强关键能力的考查，并综合考虑疫情 因素和考生复习备考的实际情况，在确保命题总体稳定的 前提下，优化试题情境设计，增强基础性、综合性、应用性、创新性，引导中学遵循教育规律，发展素质教育，助力学生 健康成长、全面发展。
”这一命题导向在“卷m化学”中有很 好的体现，现从以下几个方面进行具体分析。
1.试题的双向细目表“卷m化学”双向细目分析如表1所示。
表1“卷I I丨化学”双向细目表编号涉及模块试题考点内容题型难度分值备注7必修1化学与生活选择易68必修2有机化合物的化学性质选择易69必修1化学计量阿伏伽德罗常数选择易610必修1化学基础实验选择易6第I卷选择题，11必修1必修2离子反应方程式正误判断选择中6共7题，每题6分，共42分12必修2选修4电化学原理的理解与应用选择难613必修2元素周期表和周期律选择中6(1)仪器名称易1除杂试剂易1(2)特定操作方法易126必修1:(实验综合）制备和性质探究离子反应方程式的书写特定操作的目的填空中难12 (K C l〇3和N a C lO)(3)装置和试剂的作用分析易2 (14 分）试剂的选用难2(4)获得晶体的操作方法和过程中2(5)试剂的颜色分析中1性质强弱判断中128;£,焱1•中学教师2020.12编号涉及模块试题考点内容题型难度分值备注(1)特定试剂作用分析易2离子反应方程式书写易1必修1、必修2、选(2)滤液所含离子分析中3修4:(无机综合）(3)氧化剂的选用中127以镍催化剂回收 为背景考杏物质滤液杂质离子分析填空中1(4)K t 的计算中2的性质和应用(15 分）p H 范围中2(5)未知离子反应方程式的书写中2(6)循环使用的意义中1选修4:(化学反应 原理综合）以二氧(1)反应中产物的物质的量之比 化学平衡移动分析易易22(2)平衡图像曲线判断填空中4第I I 卷第26、27、28题为必答题，第35、36化碳催化加氢合28成乙烯为背景，考焓变判断中2查化学平衡及移(3)压强平衡常数计算难2动等知识（14分）(4)反应条件的控制中2题为选答题(1)原子半径比较易1(二选一），共对角线规则易158分选修3:(物质结(2)化学键的辨识中1构与性质）以氨硼配位键易135烷为背景，考查原杂化类型判断填空中2子、离子、分子、晶(3)电负性比较中2休的结构与性质等电子体分析中1(15 分）熔点比较中2熔点差异的原因难2(4)晶体密度的计算难2(1)芳香烃的命名易1选修5:(有机化 学基础）以[4+2】(2)推导有机物并书写结构简式中2(3)有机反应条件的选择易236环加成反应为背副产物结构简式书写填空中2景，合成苯基环丁(4)官能团名称易2烯酮的有机综合手性碳原子数目判断中2推断（15分）(5)同分异构体的书写中2(6)产率大小规律总结和原因分析难22.各模块在试题中所占的比重“卷ID 化学”中各模块所占比重如表2所示。
2020届届届届届届届届届届届届届届——届届届届届届届届届届届届一、单选题（本大题共20小题，共40分）1.下列说法正确的是()A. C4H9Cl有4种同分异构体B. 乙醇的沸点比乙烷的沸点低C. 糖类、油脂和蛋白质都能发生水解反应D. 石油分馏可以得到丙烯等重要化工基本原料2.X、Y、Z、M、W为五种短周期元素．X原子的质子数与电子层数相同，W原子核外电子数是M原子最外层电子数的2倍，Y、Z、M、W在周期表中的相对位置如图所示．下列说法不正确的是()Y Z MWA. 原子半径：W>Y>Z>M>XB. 热稳定性：XM>X2Z，沸点：X2Z>YX3C. X、Y、Z三种元素形成的化合物中不可能含离子键D. ZM2、YM3、WM4分子中每个原子最外层均满足8电子结构3.我国药学家屠呦呦因发现植物黄花蒿叶中含有抗疟疾的物质−青蒿素而荣获2015年诺贝尔奖。
科学家对青蒿素的结构进行进一步改良，合成药效更佳的双氢青蒿素、蒿甲醚。
下列说法不正确的是()A. 利用黄花蒿叶研究青蒿素结构的基本步骤为：元素分析确定实验式→测定相对分子质量确定分子式→波谱分析确定结构式B. 青蒿素的分子式是C15H22O5，属于烃的衍生物C. 双氢青蒿素中含有过氧键，遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色D. 双氢青蒿素在水中的溶解性大于青蒿素4. 下列叙述中不正确的是( )①液态HF 中存在氢键，所以其分子比HCl 更稳定②将SO 2通入紫色石蕊溶液，溶液先变红后褪色③可用浓氨水检验输送氯气的管道是否有泄漏④在Fe(NO 3)2溶液中通入过量碘化氢气体，最终Fe 2+被氧化为Fe 3+⑤将过量的二氧化碳气体通入硅酸钠溶液中，然后加热蒸干，再在高温下充分灼烧最后得到的固体为碳酸钠和二氧化硅．A. ①②⑤B. ②③④C. ①②④⑤D. ①③④⑤ 5. 有关甲醛()、苯、二氧化碳及水说法不正确的是( )A. 苯与B 3N 3H 6互为等电子体，且分子中原子共平面B. 甲醛、苯和二氧化碳中碳原子均采用sp 2杂化C. 苯、二氧化碳是非极性分子，水和甲醛是极性分子D. 水的沸点比甲醛高得多，是因为水分子间能形成氢键，而甲醛分子间不能形成氢键6. 下列说法正确的是( )A. 具有共价键的化合物就是共价化合物B. 离子化合物不可能全部由非金属构成C. H 2O 比H 2S 的沸点高是由于H 2O 中的O −H 键更牢固D. 寻找半导体材料可以在元素周期表的金属与非金属的分界线附近寻找7. 下列说法正确的是( )A. 由于水分子之间存在氢键，所以水分子比较稳定B. 晶体中有阴离子则必然有阳离子，有阳离子一定有阴离子C. NH 4HSO 3溶液与足量NaOH 溶液混合加热：NH 4++HSO 3−+2OH − △ ̲̲̲̲̲̲ NH 3↑+SO 32−+2H 2OD. 电解水生成H 2和O 2的实验中，可加入少量盐酸或硫酸增强导电性8. 下列说法正确的是( )A. 若把H 2S 分子写成H 3S 分子，违背了共价键的饱和性B. 氢键属于共价键，也有方向性和饱和性C. 所有共价键都有方向性D. Ni 能与CO 形成配合物Ni(CO)4，1mol Ni(CO)4中含有4mol σ键9. 中学化学中很多“规律”都有适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是( ) 选项 规律 结论A 元素的非金属性较强，其单质也越活泼磷单质比N2稳定B反应物浓度越大，反应速率越快常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓硝酸、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完全C 结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高NH3沸点低于PH3D 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS黑色沉淀A. AB. BC. CD. D10.M、X、Y、Z、W是原子序数依次递增的五种短周期元素，M是所有元素中原子半径最小的，X的一种单质是自然界中硬度最高的物质，Z、W同主族且能形成多种常见化合物．下列叙述正确的是()A. 稳定性：W的氢化物>Z的氢化物，沸点：W的氢化物<Z的氢化物B. 元素X、Y、Z的单质晶体可能属于同种类型的晶体C. XZ2、X2M2、M2Z2均为直线型的共价化合物D. 由Z和W组成的一种化合物能使酸性高锰酸钾溶液褪色，表明其具有漂白性11.下列说法正确的是()A. 邻羟基苯甲醛的沸点比对羟基苯甲醛的高B. 基态碳原子的最外层电子排布图：C. 原子核外价电子排布式分别为3s1和3s23p5两种元素，不能形成AB2型化合物D. 原子核外电子排布式为1s2的原子与原子核外电子排布式为1s22s2的原子化学性质相似12.下列说法正确的是()A. 按系统命名法，命名为3，3，6−三甲基−4−乙基庚烷B. 是某有机物分子的比例模型，该物质可能是一种氨基酸C. 与Br2发生加成反应生成的产物最多有4种D. 室温下，在水中的溶解度：苯酚>丙三醇>1−氯丁烷13.关于氢键的下列说法中不正确的是()A. 晶体冰中每个水分子通过氢键可连接4个水分子B. HF的沸点高于NH3，主要因为前者分子间氢键强于后者C. 邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛，是因为前者形成了分子间氢键，后者形成了分子内氢键D. 测量接近沸点的水蒸气的相对分子质量大于18，是因为相当量的水分子之间通过氢键形成了“缔合分子”14.下列说法中，不正确的是()A. X射线衍射实验是区别晶体与非晶体的最科学的方法B. 金属键无方向性，金属晶体中原子尽可能采取紧密堆积C. 凡AB3型的共价化合物，其中心原子A均采用sp2杂化轨道成键D. 乙醇与水互溶可以用“相似相溶”原理和氢键来解释15.已知弱酸的电离平衡常数如下表，下列选项正确的是()弱酸H2CO3水杨酸()电离平衡常数(25℃)K a1=4.3×10−7K a2=5.6×10−11K a1=1.3×10−3K a2=1.1×10−13A. 常温下，等浓度、等体积的NaHCO3溶液pH小于溶液pHB. 常温下，等浓度、等体积的Na2CO3溶液和溶液中所含离子总数前者小于后者C. +2NaHCO3→+2H2O+2CO2↑D. 水杨酸的第二级电离K a2远小于第一级电离K a1的原因之一是能形成分子内氢键16.关于下列说法正确的是()A. 加热氯化铵与固化碘过程中发生的都是升华B. 氢键的存在主要影响物质的物理性质，如熔沸点和在水中的溶解度C. 水分子相当稳定是因为水分子间存在很强的分子间作用力D. 直接由原子构成的晶体必然是原子晶体17.下列叙述中正确的是()A. 金属晶体的熔点和沸点都很高B. CH4、CCl4都是含有极性键的非极性分子C. HF、HCl、HBr、HI的稳定性依次增强D. H2O是一种非常稳定的化合物，这是由于氢键所致18.下列说法正确的是()A. 碱金属单质都是银白色质软的金属B. 需要加热的反应都是吸热反应C. 由于NH3分子间存在氢键，所以NH3的沸点比PH3、AsH3和SbH3都高D. 化学反应的限度决定了反应物在该条件下的最大转化率19.下列事实与氢键有关的是()A. CH4、SiH4、GeH4、SnH4熔点随相对分子质量增加而升高B. HF、HCI、HBr、HI的热稳定性依次减弱C. 0℃时，水的密度比冰大D. 水加热到很高的温度都难以分解20.下列有关叙述正确的是()A. Na2O2晶体中阳离子与阴离子个数比为1：1B. H2O比H2S稳定，H−S键比H−O键更易断裂C. D和T的中子数相同，质子数不同，互为同位素D. HF、HCl、HBr、HI的沸点逐渐增大二、简答题（本大题共5小题，共60分）21.已知T、W、X、Y、Z是元素周期表前四周期中的常见元素，原子序数依次增大，相关信息如表．元素相关信息T T元素可形成自然界硬度最大的单质W W与T同周期，核外有一个未成对电子X X原子的第一电离能至第四电离能分别是：I1=578kJ⋅mol−1，I2=1817kJ⋅mol−1，I3=2745kJ⋅mol−1，I4=11575kJ⋅mol−1Y常温常压下，Y单质是固体，其氧化物是形成酸雨的主要物质Z Z的一种同位素的质量数为63，中子数为34(1)TY2是一种常用的溶剂，是______ (填“极性分子”或“非极性分子”)，分子中存在______ 个σ键．W的最简单氢化物容易液化，理由是______ ．(2)在25℃、101kPa下，已知13.5g的X固体单质在O2中完全燃烧后恢复至原状态，放热419kJ，该反应的热化学方程式为______ ．(3)基态Y原子中，电子占据的最高能层符号为______ ；该能层具有的原子轨道数为______ 、电子数为______ .Y、氧、W元素的电负性由大到小的顺序为______ (用元素符号作答)．(4)已知Z的晶胞结构如图所示，又知Z的密度为9.00g⋅cm−3，则晶胞边长为______ (用含立方根的式子表示)；ZYO4常作电镀液，其中YO42−的空间构型是______ ，其中Y原子的杂化轨道类型是______ .Z的单质与人体分泌物中的盐酸以及空气反应可生成超氧酸：Z+HCl+O2=ZCl+HO2，HO2(超氧酸)不仅是一种弱酸而且也是一种自由基，具有极高的活性．下列说法或表示正确的是______A.O2是氧化剂B.HO2是氧化产物C.HO2在碱中能稳定存在D.1mol Z参加反应有1mol 电子发生转移．22.元素周期表是学习化学的工具，也为化学的进一步探索与研究提供了理论指导，化学学习者和研究者一直关注周期表的运用与发展．试回答下列问题：(1)1906年的诺贝尔化学奖授予为制备F2单质作出重大贡献的化学家莫瓦桑，你认为最先用来与F2反应制备稀有气体化合物的元素是______(填写元素符号)．(2)周期表第四周期中，未成对电子数最多的元素是______，它有______ 种运动状态不同的电子，属于______ 分区．(3)元素周期表第一、二周期的四种元素氢、碳、氮、氧构成的分子中，键角最小的是______．A、NH3B、NF3C、OF2D、CF4(4)人们发现Li+溶剂化倾向很强，提出类似于氢键的“锂键”，请画出(LiF)2含含锂键的结构式：______．(5)研究周期表发现存在对角线规则，处于对角线上的元素性质相似，如铍与铝处于对角线，请写出氢氧化铍和氢氧化钠溶液反应的离子方程式______．23.图A所示的转化关系中(具体反应条件略)，a、b、c和d分别为四种短周期元素的常见单质，其余均为它们的化合物，i的溶液为常见的酸，a的一种同素异形体的晶胞如图B所示．回答下列问题：(1)图B对应的物质名称是______ ，晶体类型为______ ．(2)d中元素的原子核外电子排布式为______ ．(3)图A中由二种元素组成的物质中，沸点最高的是______ ，原因是______ ，该物质的分子构型为______ ．(4)图A中的双原子分子中，极性最大的分子是______ ．(5)k的分子式为______ ，中心原子的杂化轨道类型为______ ，属于______ 分子(填“极性”或“非极性”).K又称光气，实验室制取时，可用四氯化碳与发烟硫酸(SO3的硫酸溶液)反应．将四氯化碳加热至55−60℃，滴加入发烟硫酸，即发生逸出光气和磺酰氯(该物质在高温时分解成SO2和Cl2)，写出制取光气的化学方程式：______制取光气也可用氯仿和双氧水直接反应，生成光气和一种极易溶于水的气体，且水溶液呈强酸性，写出该化学方程式：______ ．24.如表中列出五种短周期元素X、Y、Z、W、T的信息．元素相关信息X基态原子最外层电子排布为ns n np n+1Y其原子L层电子数是K层的3倍Z其单质能与冷水剧烈反应，生成的阴阳离子电子数相同W其单质在Y2中燃烧，发出明亮的蓝紫色火焰T其最高正价与最低负价的代数和为6回答下列问题：(1)Y、Z、W三种元素所形成的简单离子半径由小到大的顺序是______(用离子符号表示)；T元素的基态原子核外电子排布式为______．(2)X、Z两元素可形成化合物ZX3，其晶体中化学键类型有______，晶体类型为______．(3)T元素的最高价氧化物对应水化物的化学式是______H2Y的沸点比H2W高的原因是______．(4)Z2WY3溶液呈______性，其原因是(用离子方程式表示)______．(5)已知25℃、101kPa下：①2Z(s)+12Y2(g)=Z2Y(s)△H2=−414kJ⋅mol−1②2Z(s)+Y2(g)=Z2Y2(s)△H2=−511kJ⋅mol−1则1mol Z2Y2(S)与足量Z(s)反应生成Z2Y(s)的热化学方程式为______．25.氟是自然界中广泛分布的元素之一．由于氟的特殊化学性质，它和其他卤素在单质及化合物的制备与性质上存在较明显的差异．Ⅰ.化学家研究发现，SbF5能将MnF4从离子[MnF6]2−的盐中反应得到，SbF5转化成稳定离子[SbF6]−的盐．而MnF4很不稳定，受热易分解为MnF3和F2.根据以上研究写出以K2MnF6和SbF5为原料，在423K 的温度下制备F2的化学方程式：______现代工业以电解熔融的氟氢化钾(KHF2)和氟化氢(HF)混合物制备氟单质，电解制氟装置如图所示．已知KHF2是一种酸式盐，写出阴极上发生的电极反应式______.电解制氟时，要用镍铜合金隔板将两种气体产物严格分开的原因是______．Ⅱ.①卤化氢的熔沸点随相对分子质量增加而升高，而HF熔沸点高于HCl的原因是______.HF的水溶液是氢氟酸，能用于蚀刻玻璃，其化学反应方程式为：______．②已知25℃时，氢氟酸(HF)的电离平衡常数K a=3.6×10−4．某pH=2的氢氟酸溶液，由水电离出的c(H+)=______ mol/L；若将0.01mol/L HF 溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合，则溶液中离子浓度大小关系为：______ ③又已知25℃时，溶度积常数K sp(CaF2)=1.46×10−10.现向1L 0.2mol/L HF溶液中加入 1L 0.2mol/L CaCl2溶液，通过列式计算说明是否有沉淀产生：______．答案和解析1.【答案】A【解析】解：A.C4H9Cl可以看作是丁烷中的1个H原子被Cl取代产物，C4H9Cl同分异构体与丁基的数目相同，丁基有−CH2CH2CH2CH3、−CH(CH3)CH2CH3、−CH2CH(CH3)2、−C(CH3)3，总共有4种，则C4H9Cl的同分异构体种数有4种，故A正确；B.含有氢键的物质熔沸点较高，乙醇中含有氢键、乙烷中不含氢键，所以熔沸点：乙烷<乙醇，故B错误；C.二糖、多糖、油脂和蛋白质都能发生水解反应，但单糖不能水解，故C错误；D.石油的裂解可以得到乙烯、丙烯等重要化工基本原料，石油分馏无法获得丙烯，故D 错误；故选：A。
2020届高三化学选修三物质结构与性质常考题型——配位键和配合物键越强。
同时，中心原子的电荷数和配位数也会影响配位键的强弱。
4、配合物的稳定性：配合物的稳定性取决于配位键的强弱和配位数。
一般来说，配位键越强，配位数越大，配合物越稳定。
5、常见的配合物反应：1)配位键的形成和解离反应2)配合物的氧化还原反应3)配合物的置换反应6、配合物在实际应用中的作用：1)催化剂：如铂金催化剂、酶催化剂等2)药物：如金霉素、铁蛋白等3)染料：如紫外线吸收剂、荧光剂等4)其他：如氧气运输、水处理等在高三化学选修三中，物质结构与性质是一个重要的考试内容。
其中，配位键和配合物是经常出现的考题类型。
配位键是一种特殊的共价键，由一个原子提供孤电子对，另一原子提供空轨道而形成。
配合物是由中心原子和配位体组成的离子或分子，其中，中心原子一般是带正电荷的金属离子，而配位体则含有并提供孤电子对的分子或离子。
配合物在实际应用中有着广泛的作用，如催化剂、药物、染料、氧气运输等。
在研究过程中，需要掌握配位键和配合物的形成条件、强弱、稳定性以及常见的反应类型。
1、乙二胺能与金属离子形成配合物的原因是乙二胺提供孤对电子，金属离子提供空轨道。
其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是Cu2+。
2、CuCl难溶于水但易溶于氨水的原因是氨提供孤对电子，与CuCl形成的配位键更强。
此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为[Cu(NH3)4]2+。
3、Co3在水中易被还原成Co2，而在氨水中可稳定存在的原因是氨提供孤对电子，与Co3形成的配位键更强。
4、对于中心离子为Hg2+等阳离子的配合物，配位体给出电子能力越强，则配位键就越强，配合物也就越稳定。
因此，HgI4^2-比HgCl4^2-更稳定，因为I元素的电负性比Cl元素大，I原子提供孤电子对的倾向更大，与Hg2+形成的配位键更强。
5、NF3与NH3的空间构型相同，但NF3不易与Cu2+形成配离子。
2020届高三化学二轮选修大题必练——物质结构与性质1.新型储氢材料是开发利用氢能的重要研究方向。
是一种储氢材料，可由和反应制得。
基态Cl原子中，电子占据的最高能层符号为______，该能层具有的原子轨道数为______。
由和构成，的立体结构是______，B原子的杂化轨道类型是______。
Li、B、H元素的电负性由大到小排列顺序为______。
金属氢化物是具有良好发展前景的储氢材料。
中，离子半径______填“”“”或“”。
某储氢材料是第三周期金属元素M的氢化物。
M的部分电离能如下表所示：M是______填元素符号。
三聚氰胺是一种含氮化合物，其结构简式如图三聚氰胺分子中 键的数目为______用表示，三聚氰胺的相对分子质量与硝基苯的相近，但三聚氰胺的熔点比硝基苯的高，其原因是______。
在人类文明的历程中，许多物质发挥过重要作用，如硝酸钾、青霉素、聚乙烯、二氧化硅、富勒烯、含铬物质等。
写出与互为等电子体的另一种阴离子的化学式：______。
氨基青霉烷酸的结构如图2所示。
结构中S原子的杂化方式是______；组成中C、N、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是______。
已知配合物中心原子配位数为6，向含的溶液中滴加溶液，反应完全后共消耗溶液50mL，则该配离子的化学式为______。
具有NaCl型晶体结构，其晶胞结构如图3所示，已知NaH晶体的晶胞边长，半径为102pm，的半径为______，NaH的理论密度是______ 只列算式，不必计算出数值，阿伏加德罗常数为。
2.科学家从化肥厂生产的中检出组成为的物质，经测定，该物质易溶于水，在水中以和两种离子形式存在，植物的根系易吸收，但它遇到碱时，会生成一种形似白磷的分子，分子不能被植物吸收．请回答下列问题：和的关系正确的是______ 填序号．A.同种单质同位素同分异构体同素异形体______ 填“能”或“不能”和草木灰混合施用．已知断裂吸收167kJ热量，生成1molN N放出写出气体转变为的热化学方程式：______ ．已知白磷、、的空间构型均为四面体，的结构式为，白磷的结构式为，请画出的结构式______ ．已知液氨中存在着平衡科学家在液氨中加入氢氧化铯和特殊的吸水剂，使液氨中的生成分子和另一种单质气体，请写出液氨与氢氧化铯反应的化学方程式：______ ．3.氟及其化合物用途非常广泛。
目夺市安危阳光实验学校微考点89 分子的立体结构与VSEPR理论、杂化类型的判断1．(2020·无锡模拟)氯化亚砜(SOCl2)是一种很重要的化学试剂，可以作为氯化剂和脱水剂。
下列关于氯化亚砜分子的立体构型和中心原子(S)采取杂化方式的说法正确的是( )A．三角锥形、sp3B．V形、sp2C．平面三角形、sp2D．三角锥形、sp22．(2019·盐城模拟)在乙烯分子中有5个σ键、一个π键，它们分别是( ) A．sp2杂化轨道形成σ键、未杂化的2p轨道形成π键B．sp2杂化轨道形成π键、未杂化的2p轨道形成σ键C．C—H之间是sp2形成的σ键，C—C之间是未参加杂化的2p轨道形成的π键D．C—C之间是sp2形成的σ键，C—H之间是未参加杂化的2p轨道形成的π键3.经X射线衍射测得化合物R的晶体结构，其局部结构如图所示。
从结构角度分析，R中两种阳离子不同之处为( )A．中心原子的杂化轨道类型B．中心原子的价层电子对数C．立体结构D．共价键类型4．(1)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。
①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________。
②氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是_________________________；氨是________(填“极性”或“非极性”)分子，中心原子的轨道杂化类型为________。
(2)CS2分子中，C原子的杂化轨道类型是________。
(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为________，其中氧原子的杂化方式为__________。
(4)已知CO2为直线形结构，SO3为平面正三角形结构，NF3为三角锥形结构，请分别写出COS、CO2－3、PCl3的立体结构____________________、____________________、____________________。
一、考纲考点展示《选修3：物质的结构与性质》高考试题中9种常考点本统计只包含全国卷，不包含地方卷。
普通高等学校招生全国统一考试理科综合（化学部分）考试大纲的说明（节选）必修2：物质结构和元素周期律①了解元素、核素和同位素的含义。
②了解原子构成。
了解原子序数、核电荷数、质子数、中子数、核外电子数以及它们之间的相互关系。
③了解原子核外电子排布。
④掌握元素周期律的实质。
了解元素周期表（长式）的结构（周期、族）及其应用。
⑤以第3周期为例，掌握同一周期内元素性质的递变规律与原子结构的关系。
⑥以IA和VIIA族为例，掌握同一主族内元素性质递变规律与原子结构的关系。
⑦了解金属、非金属在元素周期表中的位置及其性质递变的规律。
⑧了解化学键的定义。
了解离子键、共价键的形成。
选修3：物质结构与性质1．原子结构与元素的性质⑴了解原子核外电子的排布原理及能级分布，能用电子排布式表示常见元素（1～36号）原子核外电子、价电子的排布。
了解原子核外电子的运动状态。
⑵了解元素电离能的含义，并能用以说明元素的某些性质。
⑶了解原子核外电子在一定条件下会发生跃迁，了解其简单应用。
⑷了解电负性的概念，知道元素的性质与电负性的关系。
2．化学键与物质的性质⑴理解离子键的形成，能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质。
⑵了解共价键的形成，能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。
⑶了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。
⑷理解金属键的含义，能用金属键理论解释金属的一些物理性质。
了解金属晶体常见的堆积方式。
⑸了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型（sp、sp2、sp3）⑹能用价层电子对互斥理论或者杂化轨道理论推测常见的简单分子或者离子的空间结构。
3．分子间作用力与物质的性质⑴了解化学键和分子间作用力的区别。
⑵了解氢键的存在对物质性质的影响，能列举含有氢键的物质。
⑶了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。
2020届高三化学选修三物质结构与性质常考题型——配位键和配合物【方法和规律】1、配位键(一种特殊的共价键)(1)孤电子对：分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称为孤电子对(2)配位键的形成：成键的两个原子或离子一方提供孤电子对，一方提供空轨道而形成的共价键。
即：共用电子对由一个原子单方向提供给另一原子共用所形成的共价键(3)成键的性质：共用电子对对两个原子的电性作用(4)配位键的表示方法：常用“―→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子即：BA电子对接受体电子对给予体−→−，如：NH＋4可表示为(5)成键条件：其中一个原子提供孤对电子，另一原子提供空轨道2、配合物(1)中心原子：提供空轨道接受孤对电子的原子叫中心原子。
中心原子一般是带正电荷的金属离子(此时又叫中心离子)，过渡元素最常见如：Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋(2)配位体：含有并提供孤电子对的分子或离子，即电子对的给予体。
常见的配位体：H2O、NH3、SCN—、CO、N2、X—、OH—、CN—(3)配位原子：配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子(4)配离子：由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如：[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+(5)配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配位键的数目称为配位数如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2(6)配离子的电荷数：配离子的电荷数等于中心离子和配位体电荷数的代数和(7)内界和外界：配合物分为内界和外界，期中配离子称为内界，与内界发生电性匹配的的阳离子(或阴离子)称为外界，如：[Cu(NH3)4]SO4的内界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO42—，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2++SO42—，而内界很难电离，其电离程度很小，[Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH33、配位键的强弱：配位键的强弱取决于配位体给电子的能力，配位体给出电子能力越强，则配位体与中心离子形成的配位键就越强，配合物也就越稳定【例题精讲】配位键的形成条件答题策略其中一个原子提供孤对电子，另一原子提供空轨道答题模×××提供孤对电子，×××提供空轨道1、[2019·全国卷Ⅰ·节选]乙二胺能与Mg2＋、Cu2＋等金属离子形成稳定环状离子，其原因是______________________________________________，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是________(填“Mg2＋”或“Cu2＋”)2、[2019·海南卷·节选]CuCl难溶于水但易溶于氨水，其原因是__________________________________________，此化合物的氨水溶液遇到空气则被氧化为深蓝色，深蓝色溶液中阳离子的化学式为_______3、Co3＋在水中易被还原成Co2＋，而在氨水中可稳定存在，其原因为___________________________________________________________________4、研究表明，对于中心离子为Hg2+等阳离子的配合物，若配位体给出电子能力越强，则配位体与中心离子形成的配位键就越强，配合物也就越稳定。
2020届高三化学选修三物质结构与性质常考题型——立体结构和杂化类型判断.DOC【方法和规律】1、立体构型的判断方法——价层电子对互斥理论(1) 中心原子价层电子对数===σ键电子对数＋孤电子对数中心原子的价电子数配位原子的化合价的总和(2)中心原子的价层电子对数2中心原子的最外层电子数配位原子的化合价的总和中心原子的价层电子对数2【微点拨】① 配位原子是指中心原子以外的其它原子(即与中心原子结合的原子)② 若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数(阴加阳减)③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为" 零”，若为中心原子，则价电子数为6 (3)价层电子对互斥理论判断分子空间构型的具体方法PO43—H3O+2、中心原子的杂化类型判断规律：杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对数价层电子对数杂化方式4sp3杂化3sp2杂化2sp 杂化用中心原子的价层电子对数中心原子的价电子数配位原子的化合价的总和，2来迅速判断(见上表)技巧2：若有多个中心原子时，则根据：“ 杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对数”来判断如：三聚氰胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型杂化类型价层电子对数σ键电子对数孤电子对数孤电子对数确定方法环外氮原子sp3431氮原子最外层有5 个电子，形成了3环上氮原子sp2321对共用电子对，则有一对孤对电子环上碳原子sp2330碳原子最外层4 个电子，形成了4 对共用电子对，所以碳上无孤对电子技巧3：根据杂化轨道的空间分布构型判断①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化技巧4：根据杂化轨道之间的夹角判断①若杂化轨道之间的夹角为109°28，′则分子的中心原子发生sp3杂化②若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp2杂化③若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp 杂化技巧5：根据等电子原理进行判断CO 2是直线形分子，CNS －、N3－与CO 2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp 杂化技巧6：根据分子或离子中有无π键及π键数目判断没有π键为sp3杂化，含一个π键为sp2杂化，含两个π键为sp 杂化【真题感悟】1、［2019·全国卷Ⅰ ·节选］乙二胺(H 2NCH 2CH 2NH 2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是 _______________2、［2019 ·全国卷Ⅱ ·节选］元素As与N 同族。
2020届高三化学选修三物质结构与性质常考题型——晶体化学式及粒子数确定【方法和规律】1、晶胞中微粒数目的计算方法——均摊法熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目。
A.NaCl(含4个Na＋，4个Cl－)B.干冰(含4个CO2)C.CaF2(含4个Ca2＋，8个F－)D.金刚石(含8个C)E.体心立方(含2个原子)F.面心立方(含4个原子)【题组集训】1、[2019·全国III卷·节选] NH4H2PO4和LiFePO4属于简单磷酸盐，而直链的多磷酸盐则是一种复杂磷酸盐，如：焦磷酸钠、三磷酸钠等。
焦磷酸根离子、三磷酸根离子如下图所示，这类磷酸根离子的化学式可用通式表示为____________(用n代表P原子数)2、[2019·江苏卷·节选] 一个Cu2O晶胞如图所示，Cu原子的数目为3、[2017·江苏卷·节选] 某Fe x N y的晶胞如图所示，Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe，形成Cu 替代型产物Fe(x-n)Cu n N y。
Fe x N y转化为两种Cu替代型产物的能量变化如题21图-2 所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为___________4、[2017·海南卷·节选] 碳的另一种单质C60可以与钾形成低温超导化合物，晶体结构如图(c)所示。
K位于立方体的棱上和立方体的内部，此化合物的化学式为_________5、[2016·全国卷Ⅱ·节选] 某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示，晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________6、[2015·海南卷·节选] V2O5溶解在NaOH溶液中，可得到钒酸钠(Na3VO4)，该盐阴离子的立体构型为；也可以得到偏钒酸钠，其阴离子呈如图3所示的无限链状结构，则偏钒酸钠的化学式为7、131I2晶体的晶胞结构如图甲所示，该晶胞中含有______个131I2分子；KI的晶胞结构如图乙所示，每个K＋紧邻________个I－8、利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷，如图为其晶胞结构示意图，则每个晶胞中含有B原子的个数为________，该功能陶瓷的化学式为________9、石墨烯可转化为富勒烯(C60)，某金属M与C60可制备一种低温超导材料，晶胞如图所示，M原子位于晶胞的棱上与内部。
【【【【【【2020【【【【【【【【【【【【【——物质结构与性质选做题1.由Cu、N、B等元素组成的新型材料有着广泛用途．(1)基态Cu+的核外电子排布式为______.在高温下CuO能分解生成Cu2O，试从原子结构角度解释其原因：______．(2)立方氮化硼是一种新型的超硬、耐磨、耐高温的结构材料，它属于______晶体．(3)化合物A (H3BNH3)是一种潜在的储氢材料，它可由六元环状化合物(HB=NH)3通过3CH4+2(HB=NH)3+6H2O→3CO2+6H3BNH3制得．①与上述化学方程式有关的叙述不正确的是______.(填标号)A.反应前后碳原子的轨道杂化类型不变B.CH4、H2O、CO2分子空间构型分别是：正四面体形、V形、直线形C.第一电离能：N>O>C>BD.化合物A中存在配位键②1个(HB=NH)3分子中有______个σ键．(4)在硼酸盐中，阴离子有链状、环状等多种结构形式．图(a)是一种链状结构的多硼酸根，则多硼酸根离子符号为______.图(b)是硼砂晶体中阴离子的环状结构，其中硼原子采取的杂化类型为______．【答案】1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10；结构上Cu2+为3d9，而Cu+为3d10全充满更稳定；原子；A；12；[BO2]n n−(或BO2−)；sp2、sp3【解析】解：(1)Cu原子失去1个电子生成Cu+，Cu+核外有28个电子，失去的电子数是其最外层电子数，根据构造原理知Cu+基态核外电子排布式1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10，原子轨道处于全空、半满或全满时最稳定，结构上Cu2+为3d9，而Cu+为3d10全充满更稳定，故答案为：1s22s22p63s23p63d10或[Ar]3d10；结构上Cu2+为3d9，而Cu+为3d10全充满更稳定；(2)氮化硼是一种新合成的结构材料，它是一种超硬、耐磨、耐高温的物质，熔化时所克服的微粒间的作用力为共价键，则氮化硼属于原子晶体，故答案为：原子；(3)①3CH4+2(HB=NH)3+6H2O→3CO2+6H3BNH3，A.由CH4变为CO2，碳原子杂化类型由sp3转化为sp，反应前后碳原子的轨道杂化类型已经改变，故A错误；×(4−4×1)= B.CH4分子中价层电子对=σ键电子对+中心原子上的孤电子对=4+12×(6−4，且不含孤电子对，所以其空间构型是正四面体，H2O中价层电子对个数=2+122×1)=4，且含有2个孤电子对，所以H2O的VSEPR模型为四面体，分子空间构型为×(4−V型，、CO2分子中价层电子对=σ键电子对+中心原子上的孤电子对=2+122×2)=2，所以二氧化碳是直线型结构，故B正确；C.同一周期元素中，元素的第一电离能随着原子序数的增大而呈增大趋势，但第IIA族、第VA族元素的第一电离能大于相邻元素，这几种元素都是第二周期元素，它们的族序数分别是：第IIIA族、第IVA族、第VA族、第VIA族，所以它们的第一电离能大小顺序是I1(N)>I1(O)>I1(C)>I1(B)，故C正确；D.B一般是形成3个键，(H3BNH3)由六元环状化合物(HB=NH)3通过3CH4+2(HB= NH)3+6H2O→3CO2+6H3BNH3制得，其中1个键是配位键，故D正确；故答案为：A；②1个(HB=NH)3分子中硼原子与氮原子间以σ键结合，而剩余的p轨道形成一个共轭大π键．B−H键有3个，N−H键有3个，B−N有σ键有6个，故一共12个；故答案为：12；(4)图(a)是一种链状结构的多硼酸根，从图可看出，每个BO32−单元，都有一个B，有一个O完全属于这个单元，剩余的2个O分别为2个BO32−单元共用，所以B：O=1：(1+ )=1：2，化学式为：[BO2]n n−(或BO2−)，从图(b)是硼砂晶体中阴离子的环状结构2×12可看出，[B4O5(OH)4]2−一半sp3杂化形成两个四配位BO4四面体；另一半是sp2杂化形成两个三配位BO3平面三角形结构，故答案为：[BO2]n n−(或BO2−)；sp2、sp3．(1)Cu原子失去1个电子生成Cu+，Cu+核外有28个电子，失去的电子数是其最外层电子数，根据构造原理书写Cu+基态核外电子排布式，轨道处于全空、半满或全满时最稳定；(2)氮化硼是一种超硬、耐磨、耐高温的物质，熔化时所克服的微粒间的作用力为共价键，则氮化硼属于原子晶体；(3)①由方程式可知：碳元素由CH4变为CO2，碳原子杂化类型由sp3转化为sp；②根据无机苯中氮原子和硼原子都采取sp2杂化分析；(4)有1个O连着一个B，剩余的两个O分别连着2个B，说明有一个O完全属于B，；硼砂晶体中阴离子[B4O5(OH)4]2−中一半sp3杂化形成BO4剩下的两个O，B只占有O的12四面体；另一种是sp2杂化形成BO3平面三角形结构．本题考查了物质结构及其性质，涉及原子杂化方式的判断、价电子排布式的书写、元素周期律等知识点，根据价层电子对互斥理论、构造原理等知识来分析解答，题目难度中等．2. (1)下列有关说法正确的是______。
4.分子的立体结构【考点归纳】1.价层电子对互斥理论与分子或离子立体构型判断（1）σ键的电子对数的确定，由分子式确定σ键电子对数。
例如，H 2O 中的中心原子为O ，O 有2对σ键电子对；NH 3中的中心原子为N ，N 有3对σ键电子对。
（2）确定中心原子上的价层电子对数，a 为中心原子的价电子数减去离子的电荷数，b 为电荷数，x 为非中心原子的原子个数。
如SO 2的中心原子为S ，S 的价电子数为6(即S 的最外层电子数为6)，则a ＝6；与中心原子S 结合的O 的个数为2，则x ＝2；与中心原子结合的O 最多能接受的电子数为2，则b ＝2。
所以，SO 2中的中心原子S 上的孤电子对数＝12×(6－2×2)＝1。
（3）确定价层电子对的立体构型，由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能的相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。
（4）分子立体构型的确定，价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。
根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。
[易错提醒]价层电子对互斥理论说明的是价层电子对的立体构型，而分子的立体构型指的是成键电子对的立体构型，不包括孤电子对，当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。
如：中心原子采取sp 3杂化的，其价层电子对模型为四面体形，其分子构型可以为四面体形(如CH 4)，也可以为三角锥形(如NH 3)，也可以为V 形(如H 2O)。
价层电子对互斥理论能预测分子的立体构型，但不能解释分子的成键情况，杂化轨道理论能解释分子的成键情况，但不能预测分子的立体构型。
两者相结合，具有一定的互补性，可达到处理问题简便、迅速、全面的效果。
2.杂化轨道理论与中心原子的杂化类型判断(1)根据杂化轨道的空间分布构型判断，若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp 3杂化；若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp 2杂化；若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化。
2020届高三化学选修三物质结构与性质常考题型——立体结构和杂化类型判断.DOC【方法和规律】1、立体构型的判断方法——价层电子对互斥理论 (1)中心原子价层电子对数===σ键电子对数＋孤电子对数 (2)2中心原子的数中心原子的价层和配位原子的化合价的总价电子数电子对+=2中心原子的数中心原子的价层和配位原子的化合价的总最外层电子数电子对+=【微点拨】①配位原子是指中心原子以外的其它原子 (即与中心原子结合的原子) ②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数 (阴加阳减)③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为"零”，若为中心原子，则价电子数为6 (3)价层电子对互斥理论判断分子空间构型的具体方法价层电子对数目 电子对排布方式电子对的空间构型(VSEPR 模型)孤电子对数 分子的立体结构 常见实例2直线形0 直线形 CO 2 1 直线形 3平面正三角形0 正三角形 BF 3 1 V 形 SO 2 2 直线形 4空间正四面体正四面体 CH 4 1 三角锥 NH 3 2 V 形 H 2O 3直线形ClO —(4)分子或离子 中心原子 价层电子对数 δ键电子对数孤电子对数 电子对构型分子构型中心原子杂化类型 CO 2 BeCl 2 BF 3 SO 3 SO 2 CH 4 NH 3 PCl 3 H 2O NO 3— SO 32— NH 4+PO 43— H 3O +2、中心原子的杂化类型判断规律：杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对数价层电子对数杂化方式 4 sp 3杂化 3 sp 2杂化 2sp 杂化技巧1：ABn 型的分子或离子，用2中心原子的数中心原子的价层和配位原子的化合价的总价电子数电子对+=，来迅速判断 (见上表)技巧2：若有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数==价层电子对数==σ键电子对数＋孤电子对数”来判断 如：三聚氰胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型杂化类型 价层电子对数 σ键电子对数 孤电子对数孤电子对数确定方法环外氮原子 sp 3 4 3 1 氮原子最外层有5个电子，形成了3对共用电子对，则有一对孤对电子 环上氮原子 sp 2 3 2 1 环上碳原子sp 233碳原子最外层4个电子，形成了4对共用电子对，所以碳上无孤对电子①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp 3杂化 ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp 2杂化 ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp 杂化 技巧4：根据杂化轨道之间的夹角判断①若杂化轨道之间的夹角为109°28′，则分子的中心原子发生sp 3杂化 ②若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子的中心原子发生sp 2杂化 ③若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子的中心原子发生sp 杂化 技巧5：根据等电子原理进行判断CO 2是直线形分子，CNS －、N －3与CO 2是等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp 杂化 技巧6：根据分子或离子中有无π键及π键数目判断没有π键为sp 3杂化，含一个π键为sp 2杂化，含两个π键为sp 杂化 【真题感悟】1、[2019·全国卷Ⅰ·节选] 乙二胺(H 2NCH 2CH 2NH 2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是_______2、[2019·全国卷Ⅱ·节选] 元素As 与N 同族。
预测As 的氢化物分子的立体结构为________3、[2019·全国卷Ⅲ·节选] NH 4H 2PO 4中，电负性最高的元素是________；P 的________杂化轨道与O 的2p 轨道形成________键4、[2019·江苏卷·节选] SO 42—的空间构型为____________，抗坏血酸的分子结构如图所示，分子中碳原子的轨道杂化类型为____________5、[2018·全国卷Ⅰ·节选] LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是________，中心原子的杂化形式为________6、[2018·全国卷Ⅱ·节选] 根据价层电子对互斥理论，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是__________________，气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为________形，其中共价键的类型有________种；固体三氧化硫中存在如图(b)所示的三聚分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为________7、[2018·全国卷Ⅲ·节选] 《中华本草》等中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCO3)入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。
ZnCO3中，阴离子空间构型为________，C原子的杂化形式为________8、[2018·江苏卷·节选] SO2－4中心原子轨道的杂化类型为________；NO－3的空间构型为________(用文字描述)9、[2017·全国卷Ⅰ·节选] X射线衍射测定等发现，I3AsF6中存在I＋3离子。
I＋3离子的几何构型为________，中心原子的杂化形式为________10、[2017·全国卷Ⅱ·节选] 经X射线衍射测得化合物R[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]的晶体结构，其局部结构如图所示。
从结构角度分析，R中两种阳离子的相同之处为________，不同之处为________A.中心原子的杂化轨道类型B.中心原子的价层电子对数C.立体结构D.共价键类型11、[2017·全国卷Ⅲ·节选] CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为________和________12、[2017·江苏卷·节选] 丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_______________13、[2017·海南卷·节选] SiCl4分子的中心原子的价层电子对数为____，分子的立体构型为________，属于________分子(填“极性”或“非极性”)，碳原子的杂化轨道类型为__________________14、[2016·全国卷Ⅰ·节选] Ge单晶具有金刚石结构，其中Ge原子的杂化方式为________15、[2016·全国卷Ⅱ·节选] [Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________16、[2016·全国卷Ⅲ·节选] AsCl3分子的立体构型为________，其中As的杂化轨道类型为________17、[2016·江苏卷·节选] HOCH2CN分子中碳原子轨道的杂化类型是____________18、[2016·四川卷·节选] SO3分子的空间构型是__________19、[2015·全国卷Ⅰ·节选] CS2分子中C原子的杂化轨道类型是________，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子________20、[2015·全国卷Ⅱ·节选] PCl3的立体构型为，中心原子的杂化轨道类型为21、[2015·海南卷·节选] SO2分子中S原子价层电子对数是对，分子的立体构型为；SO3气态为单分子，该分子中S原子的杂化轨道类型为；SO3的三聚体环状结构如图2所示，该结构中S原子的杂化轨道类型为22、[2015·江苏卷·节选] CH3COOH中C原子轨道杂化类型为______________23、[2015·山东卷·节选] F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为______________，其中氧原子的杂化方式为_________【题组集训】1、传统中药的砷剂俗称“砒霜”，其分子结构如图所示，该化合物中As、O原子的杂化方式分别为________、________2、Ni2＋可与丁二酮肟()作用生成腥红色配合物沉淀A。
丁二酮肟分子中碳原子的杂化轨道类型有________3、丙酸钠(CH3CH2COONa)和氨基乙酸钠均能水解，水解产物有丙酸(CH3CH2COOH)和氨基乙酸(H2NCH2COOH)，H2NCH2COOH中N原子的杂化轨道类型为______杂化，C原子的杂化轨道类型为________杂化4、Na3AsO4可作杀虫剂。
AsO3－4的立体构型为________，与其互为等电子体的分子的化学式为_______5、PO3－4的立体构型是________，其中P原子的杂化方式为________6、[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的空间构型是________7、HCHO分子的立体构型为________形8、ClO－2中心氯原子的杂化类型为______________，ClO－3的立体构型为____________9、KCN与盐酸作用可生成HCN，HCN的中心原子的杂化轨道类型为____________。
10、搭载“神舟十一号”的长征－2F火箭使用的推进剂燃料由N、H两种元素组成，且原子个数N∶H＝1∶2，其水溶液显碱性。
该物质中N原子的杂化方式为__________________，11、[Cu(NH3)4]SO4中阴离子的立体构型是__________；中心原子的轨道杂化类型为______________12、航母甲板涂有一层耐高温的材料聚硅氧烷，结构如图1所示，其中C原子的杂化方式为_________杂化13、纳米结构氧化钴可在室温下将甲醛(HCHO)完全催化氧化。
甲醛分子的立体构型为________，碳原子的杂化类型为________14、NO－3和NH3中氮原子的杂化方式为______________________15、与N3－具有相同电子数的三原子分子的空间构型是________16、基态氮原子的核外共有________种不同运动状态的电子，N2O的空间构型为________，NH4NO3中N的杂化方式为____________17、咖啡因对中枢神经有兴奋作用，其结构简式如下左图。
常温下，咖啡因在水中的溶解度为2g，加适量水杨酸钠[C6H4(OH)(COONa)]可使其溶解度增大，其原因可能是，分子中氮原子的杂化类型有【常考题空二立体结构和杂化类型判断】答案【真题感悟】1、sp3sp32、三角锥形3、O sp3σ4、正四面体sp3、sp25、正四面体sp36、H2S平面三角2sp37、平面三角形sp28、sp3平面(正)三角形9、V形sp310、ABD C11、sp sp312、sp2和sp313、4 正四面体非极性sp214、sp315、正四面体形16、三角锥形sp317、sp3和sp18、平面三角形19、sp CO2、SCN－等20、三角锥形；sp321、2，V形；sp2杂化；sp3杂化；22、sp3、sp223、角形或V形；sp3。
