电位分析习题大学分析化学习题+课后答案

第四章电位分析法习题解答第四章电位分析法1．M1| M1n+|| M2m+| M2在上述电池的图解表⽰式中，规定左边的电极为() (1) 正极(2) 参⽐电极(3) 阴极(4) 阳极解：(4)2. 下列强电解质溶液在⽆限稀释时的摩尔电导λ∞/S·m2·mol-1分别为：λ∞(NH4Cl)=1.499×10-2，λ∞(NaOH)=2.487×10-2，λ∞(NaCl)=1.265×10-2。

所以NH3·H2O 溶液的λ∞(NH4OH) /S·m2·mol-1为( )(1) 2.721×10-2(2) 2.253×10-2(3) 9.88 ×10-2(4) 1.243×10-2解：(1)3．钾离⼦选择电极的选择性系数为，当⽤该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )(1) 0.00018%(2) 1.34%(3) 1.8%(4) 3.6%解：(3)4. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差，若,⼲扰离⼦的浓度为0.1mol/L，被测离⼦的浓度为0.2mol/L，其百分误差为(i、j均为⼀价离⼦)( )(1) 2.5(2) 5(3) 10(4) 20解：(1)5．下列说法中正确的是:晶体膜碘离⼦选择电极的电位( )(1) 随试液中银离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(2) 随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化(3) 与试液中银离⼦的浓度⽆关(4) 与试液中氰离⼦的浓度⽆关解：(1)6．玻璃膜钠离⼦选择电极对氢离⼦的电位选择性系数为100，当钠电极⽤于测定1×10-5mol/L Na+时，要满⾜测定的相对误差⼩于1%，则试液的pH 应当控制在⼤于( )(1) 3(2) 5(3) 7(4) 9解：(4)7．离⼦选择电极的电位选择性系数可⽤于( )(1) 估计电极的检测限(2) 估计共存离⼦的⼲扰程度(3) 校正⽅法误差(4) 计算电极的响应斜率解：(2)8．在电位滴定中，以?E/?V－V（?为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线, 滴定终点为：( )(1) 曲线的最⼤斜率（最正值）点(2) 曲线的最⼩斜率（最负值）点(3) 曲线的斜率为零时的点(4) ?E /?V 为零时的点解：(3)9. 在电导滴定中，通常使滴定液的浓度⽐被测液的浓度⼤10 倍以上，这是为了( )(1) 防⽌温度影响(2) 使终点明显(3) 防⽌稀释效应(4) 使突跃明显解：(3)10．在含有Ag+、Ag(NH3)+和Ag(NH3)2+的溶液中，⽤银离⼦选择电极，采⽤直接电位法测得的活度是( ) (1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3) (4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解：(1)11．使pH 玻璃电极产⽣钠差现象是由于( )(1) 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀(2) 强碱溶液中Na+浓度太⾼(3) 强碱溶液中OH-中和了玻璃膜上的H+(4) ⼤量的OH-占据了膜上的交换点位解：(2)12. pH 玻璃电极产⽣的不对称电位来源于( )(1) 内外玻璃膜表⾯特性不同(2) 内外溶液中H+浓度不同(3) 内外溶液的H+活度系数不同(4) 内外参⽐电极不⼀样解：(1)13. 下述滴定反应：通常采⽤的电容量⽅法为( )(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采⽤解：(2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为( )(1) 0.01Ω·m (2) 10Ω·m (3) 0.1Ω·m(4) 1 kΩ·m解：(3)15. 氟化镧单晶膜氟离⼦选择电极的膜电位的产⽣是由于( )(1) 氟离⼦在晶体膜表⾯氧化⽽传递电⼦(2) 氟离⼦进⼊晶体膜表⾯的晶格缺陷⽽形成双电层结构(3) 氟离⼦穿透晶体膜⽽使膜内外氟离⼦产⽣浓度差⽽形成双电层结构(4) 氟离⼦在晶体膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层结构解：(2)ο的影响是( )16. 离⼦强度对活度常数KΩο增⼤(1) 使KΩο减⼩(2) 使KΩ(3) 减⼩到⼀定程度趋于稳定(4) ⽆影响解：(3)17. 利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( ) (1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解：(1)18. 在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)19.⽤pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH⽐实际值（）(1)⼤(2)⼩(3)两者相等(4)难以确定解：(2)20. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩，表⽰（）(1)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩(2)B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤(3)不能确定(4)不能⽤此电极测定A离⼦解：(1)21.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离⼦计的输⼊阻抗应（）(1)≥1011Ω (2)≥1010Ω(3)≥109Ω (4)⽆要求解：(1)22.氨⽓敏电极的电极电位（）(1)随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩(2)与（1）相反(3)与试液酸度⽆关(4)表达式只适⽤于NH4+试液解：(1)23.氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时，其⽬的（）(1)清洗电极(2)检查电极的好坏(3)活化电极(4)检查离⼦计能否使⽤解：(3)24.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法（）(1)⼤(2)⼩(3)差不多(4)两者都较⼩解：(2)25.卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于（）(1)卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层(2)卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层(3)Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层(4)Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解：(3)26.⽤氟离⼦选择电极测定⽔中F－含量时，需加⼊T SAB溶液，此时测得地结果是（）（1）⽔中F－的含量（2）⽔中游离氟的总量（3）⽔中配合物中氟的总量（4）（2）和（3）的和解：(4)27.电位法测定时，溶液搅拌的⽬的（）（1）缩短电极建⽴电位平衡的时间（2）加速离⼦的扩散，减⼩浓差极化（3）让更多的离⼦到电极上进⾏氧化还原反应（4）破坏双电层结构的建⽴解:(1)28.离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰（）（1）A离⼦⼲扰B离⼦的情况（2）B离⼦⼲扰A离⼦的情况（3）A，B离⼦相互⼲扰的情况（4）离⼦电极的检出下限解：(2)29. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于（）（1）各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩（2）晶格缺陷的情况（3）压⽚后膜电阻的⼤⼩（4）测定条件决定解：(1)30.离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离⼦（2）有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)31.玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表⾯（2）降低不对称电位（3）更好地形成⽔化层（4）降低液接电位解：(3)32.⽤银离⼦选择电极作指⽰电极，电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时，如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极，双盐桥应选⽤的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解：(1)33.在⾦属电极(如Ag/AgNO3)中, 迁越相界⾯的只有( )(1) ⾦属离⼦(2) 氢离⼦(3) 硝酸根离⼦(4) 负离⼦解：(3)34.利⽤选择性系数可以估计⼲扰离⼦带来的误差, 若, ⼲扰离⼦的活度为0.1mol/L, 被测离⼦的活度为0.2mol/L, 其百分误差为: ( )(1) 2.5(2) 5.0(3) 10(4) 20解：(2)35. pH玻璃电极在使⽤前⼀定要在⽔中浸泡⼏⼩时, ⽬的在于( )(1) 清洗电极(2) 活化电极(3) 校正电极(4) 除去沾污的杂质解：(4)36.在实际测定溶液pH 时, 都⽤标准缓冲溶液来校正电极, ⽬的是消除( )(1) 不对称电位(2) 液接电位(3) 不对称电位和液接电位(4) 温度影响解：(3)37. A离⼦选择电极的电位选择系数越⼩，表⽰（）（1）B⼲扰离⼦的⼲扰越⼩（2）B⼲扰离⼦的⼲扰越⼤（3）不能确定（4）不能⽤此电极测定A离⼦解：(1)38.设玻璃电极的内阻⾼达108 为了使电位法测量误差在0.1％以内，离⼦计的输⼊阻抗应（）（1）≥1011Ω（2）≥1010Ω（3）≥109Ω（4）⽆要求解：(1)39. 离⼦选择电极测量所产⽣的浓度的相对误差（）（1）只与离⼦的价数有关（2）只与测量的电位有关（3〕与离⼦价数和浓度有关（4）与离⼦价数和测量电位有关；⽽与测量体积和离⼦浓度⽆关解：(4)40. 氨⽓敏电极的电极电位（）（1）随试液中NH4+ 或⽓体试样中NH3的增加⽽减⼩（2）与（1）相反（3）与试液酸度⽆关（4）表达式只适⽤于NH4+试液解：(1)41. 氟离⼦选择电极在使⽤前需⽤低浓度的氟溶液浸泡数⼩时，其⽬的（）（1）清洗电极（2）检查电极的好坏（3）活化电极（4）检查离⼦计能否使⽤解：(3)42. 电位分析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳定（2）电池的内阻需很⼤（3）通过电池的电流为零（4）电池的内阻要⼩，通过的电流很⼤解：(3)43.离⼦选择电极中⽤电位滴定法测定浓度时产⽣的误差⽐电位法中的标准曲线法（）（1）⼤（2）⼩（3）差不多（4）两者都较⼩解：(2)44. 卤化银粉末压⽚膜制成的电极对卤素离⼦能产⽣膜电位是由于（）（1）卤素离⼦进⼊压⽚膜的晶格缺陷⽽形成双电层（2）卤素离⼦在压⽚膜表⾯进⾏离⼦交换和扩散⽽形成双电层（3）Ag+进⼊压⽚膜中晶格缺陷⽽形成双电层（4）Ag+的还原⽽传递电⼦形成双电层解：(3)45. pH玻璃电极产⽣酸误差的原因是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀（2）H+度⾼，它占据了⼤量交换点位，pH值偏低（3）H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增⾼（4）在强酸溶液中⽔分⼦活度减⼩，使H+ 传递困难，pH增⾼解：(4)46. 离⼦选择电极的电位选择性系数表⽰（）（1）A离⼦⼲扰B离⼦的情况（2）B离⼦⼲扰A离⼦的情况（3）A，B离⼦相互⼲扰的情况（4）离⼦电极的检出下限解：(2)47. 流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离⼦的迁移数的⼤⼩（2）电活性物质在有机相和⽔相中分配系数的⼤⼩（3）载体电荷的⼤⼩（4）电活性离⼦电荷的⼤⼩解：(2)48. Ag2S和AgX(X=Cl—,Br—, —)晶体压⽚制成的离⼦选择电极的检出限决定于（）（1）各⾃的溶度积Ksp的⼤⼩（2）晶格缺陷的情况（3）压⽚后膜电阻的⼤⼩（4）测定条件决定解：(1)49. 离⼦选择电极内参⽐溶液的组成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离⼦（2）有能与内参⽐电极形成稳定电位的离⼦（3）（1）和（2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解：(3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）清洗电极表⾯（2）降低不对称电位（3）更好地形成⽔化层（4）降低液接电位解：(3)51. ⽤银离⼦选择电极作指⽰电极，电位滴定测定⽜奶中氯离⼦含量时，如以饱和⽢汞电极作为参⽐电极，双盐桥应选⽤的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解：(1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离⼦时，其电极电位（）（1）随试液中银离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化（2）随试液中碘离⼦浓度的增⾼向正⽅向变化（3）随试液中氰离⼦浓度的增⾼向负⽅向变化（4）与试液中银离⼦浓度⽆关解：(3)53. 某离⼦选择电极对⼀价的A和B离⼦都有响应，但a B100倍于a A时，B离⼦提供的电位与A离⼦提供的相等。

第十章电位法及双指示电极电流滴定法一、内容提要本章讨论了电位法中常见的参比电极和指示电极，电位滴定法的装置和确定终点的方法，双指示电极电流滴定法（永停滴定法）的滴定曲线类型和滴定终点的判断。

电位法是利用测量原电池电动势以确定待测物含量的分析方法。

它分为直接电位法和电位滴定法。

其电极有参比电极和指示电极插入试液中组成。

参比电极常用饱和甘汞电极（SCE）或银-氯化银电极。

指示电极有金属-金属离子电极（第一类电极）、金属-金属难溶物电极（第二类电极）、惰性金属电极（零类电极）和离子选择性电极（膜电极）四类。

前三类电极的电位来自交换电子（或电子得失）的电极反应，膜电极的膜电位一般来自响应离子在电极膜上的交换与扩散作用。

玻璃电极是最常用的膜电极，它分为普通玻璃电极（如国产221型）和锂玻璃电极（如国产231型）。

影响直接电位法测定的因素有温度、pH值、共存离子、液接电位和待测离子浓度等。

其定量的方法有两次测量法、标准曲线法与标准加入法等。

电位滴定法确定终点的方法有四种，二级微商法最为常用。

电位法也常用来确定一些热力学常数，如K a，K b，K稳和K SP等。

电位法的仪器有pH计和离子计。

双指示电极电流滴定法（永停滴定法）是在固定电压下，测定滴定过程中电解电流的突变以确定滴定终点的方法。

电解池由两个相同的铂电极插入被滴定液中组成。

滴定曲线的形状取决于滴定剂电对与被滴定物电对的可逆性和被滴定物电对（可逆电对）的氧化型与还原型的浓度比。

本章重点是玻璃电极测量溶液pH的原理，电位滴定法确定终点的方法和双指示电极电流滴定法。

本章难点是玻璃电极测量溶液pH的原理。

二、习题（一）判断题（）1．玻璃电极的电极电位是玻璃膜内外两相界面电位之差。

（）2．在pH＝13的NaOH溶液中，普通玻璃电极（如国产221型）的膜电位仅由H＋的响应引起。

（）3．电位滴定法中，ΔE/ΔV—V曲线的转折点（拐点）或Δ2E/ΔV2—V曲线的最大点对应的滴定剂体积为滴定终点。

电位分析法部分习题解答基本要求：了解金属基电极的响应特征，了解指示电极和参比电极的作用原理，掌握ISE 的组成、响应机理、膜电位及ISE 的性能指标， 掌握pH 的实用定义及测定离子活（浓）度的方法， 了解电位滴定的原理和终点的确定方法。

重点：金属基电极的响应特征，pH 的实用定义，测定离子活（浓）度的方法。

难点：ISE 的组成、响应特征，膜电位及ISE 的性能指标。

参考学时：3学时10、若离子选择性电极的电位表达式为：)lg(303.2j A A K FRTE ⋅++=α常数 试问：（1）j A K ⋅＞＞1时，该离子选择性电极主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？ （2）j A K ⋅＜＜1时，主要对什么离子有响应？对什么离子有干扰？解：（1）当j A K ⋅＞＞1时，电极主要对j 离子有响应，A 离子有干扰；（2）当j A K ⋅＜＜1时，电极主要对A 离子有响应，j 离子有干扰。

21、用离子选择性电极法分别测定H +，Ca 2+时，二者的活度均变化一个数量级时，电极电位将发生多大变化？解： 阳离子膜a nK E log 059.0+=（25℃） 对于H +，n =1 +H a 活度变化一个数量级，电极电位将变化59mV ； 对于Ca 2+，n =2 +2Ca a 活度变化一个数量级，电极电位将变化30mV 。

22、当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃测得电池的电动势为0.209V ：玻璃电极 | H +（α=x ）|| SCE当缓冲溶液由未知溶液代替时，测得电池电动势分别为（a ）0.312V ，（b ）0.088V ，（c ）-0.017V 。

试计算每种未知溶液的pH 值。

解：由pH 的实用定义：s pH 0591.0pH +-=sx x E E （25℃）a ）74.574.100.40591.0209.0312.0pH pH s =+=-+=xb ）95.10591.0209.0088.000.4pH =-+=xc ）176.00591.0209.0017.000.4pH =--+=x23、用甘汞电极和pH 玻璃膜电极组成电池时，写出溶液的pH 值与电位值的关系，并计算电动势产生0.001V 误差时，所引起的pH 误差。

电位分析法习题一、选择题1．以下参量中，不属于电分析化学方法所测量的是 ( )A 电动势B 电流C 电容D 电量2．以下方法中不属于电化学分析方法的是 ( )A 电位分析法B 伏安法C 库仑分析法D 电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是 ( )A 电极电位B 电极材料C 电极反响D 离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是 ( )A 电极电位B 电极材料C 电极反响D 离子浓度5．以下不符合作为一个参比电极的条件的是 ( )A 电位的稳定性B 固体电极C 重现性好D 可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于 ( )A 温度B 氯离子的活度C 主体溶液的浓度D K+的浓度7．以下哪项不是玻璃电极的组成局部？ ( )A Ag-AgCl 电极B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液D 玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是： ( )A 氢电极B 铂电极C 氢醌电极D pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是： ( )A 去除不对称电位B 去除液接电位C 清洗电极D 使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于 ( )A 响应离子在溶液中的迁移速度B 膜物质在水中的溶解度C 响应离子的活度系数D 晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是 ( )A Cl-B Br-C OH-D NO3-12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。

A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( )A外玻璃膜外表特性不同 B 外溶液中H+ 浓度不同C 外溶液的 H+ 活度系数不同D 外参比电极不一样14．用离子选择电极标准参加法进展定量分析时，对参加标准溶液的要求为 ( )A体积要大，其浓度要高B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为： ( )A KNO3B KClC KBrD KI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是〔〕A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高D 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7D 919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由 Mg引起的K+测定误差为( )A 0.00018%B 134%C 1.8%D 3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于 ( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，假设电动势测量误差为±1mV，则由此产生的浓度相对误差为：A.±2%B. ±4%C.±8%D.±1%22. 以下哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A. 晶体膜电极B. 玻璃电极C. 气敏电极D. 液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让*种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。

第六章电化学分析法导论一、选择题1、“盐桥”的作用是消除（）A、不对称的电位B、液接电位C、接触电位D、相间电位2、电位法中常以饱和甘汞电极做参比电极，是因为（）A、其电极电位准确已知且确定B、结构简单，体积小C、KCl浓度不易变化D、能用来制作复合电极3、消除液接电位的方法有（）A、将两溶液用半透膜隔开B、两溶液间架“盐桥”C、溶液中加总离子强度调节液D、采用标准加入法4、两个不同电解质溶液界面存在的液接电位（）A、是由离子的扩散速度不同而引起的B、带电质点在两相间转移产生C、其值可通过实验测量D、其值可以通过计算获得5、液接电位是指（）A、两种不同金属之间的接触界面产生的电位差B、两个组成不同电解质溶液接触界面产生的电位差C、两个浓度不同电解质溶液接触界面产生能够的电位差D、电极与电解质溶液间界面的电位差6、银-氯化银参比电极的电位取决于（）A、AgCl的溶度积B、试液中待测离子的浓度C、试液中氯离子的浓度D、电极内充液中氯离子的浓度二、解释术语1、电化学分析法2、电极电位3、标准电极电位4、电池电动势第六章答案一、选择题1、B2、AC3、B4、A5、BC6、D二、解释术语1、电化学分析：应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质(电流、电位、电导、电量)，在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。

2、电极电位：相应的氧化还原电极构成电对，每个电极相对于标准氢电极的电位称为该电极的电极电位。

3、标准电极电位：a ox=a Red=1mol/kg时，某电极相对于标准氢电极的电位。

实验时NHE与其它各种标准状态下的被测电极组成原电池，NHE为阳极，待测电极为阴极，用实验方法测得即是被测电池的标准电极电位。

4、电池电动势：构成化学电池的相互接触各相的相间电位的代数和。

第七章电位分析法一、选择题（选择1-2个正确答案）1、电位分析法中指示电极的电位（）A、与溶液中离子的活度呈Nernst响应B、与溶液中响应离子的活度呈Nernst响应C、与溶液中H+离子的活度呈Nernst响应D、与参比电极电位无关2、电位分析法待测离子的浓度的对数（）A、与电池电动势成线性关系B、与参比电极电位成线性关系C、与指示电极电位成线性关系D、与上述因素均有线性关系3、氟离子选择性电极的膜电位的产生是由于（）A、F-在膜表面得到电子B、F-在溶液和晶片中的交换和扩散C、OH-在溶液和晶片中的交换和扩散D、F-进入LaF3晶格缺陷4、玻璃电极对溶液中H+有选择性响应，此选择性主要由（）A、玻璃膜的水化层所决定B、玻璃膜的组成所决定C、溶液中的H+性质所决定D、溶液中的H+浓度所决定5、玻璃电极使用前浸泡的目的是（）A、活化电极B、清洗电极C、校正电极D、检查电极性能6、玻璃电极的膜电位是指（）A、玻璃膜外水化层与溶液产生的B、玻璃膜内侧水化层与溶液产生的相间电位C、跨越玻璃膜两侧溶液之间的电位差D、玻璃电极的电位7、用氟离子选择性电极测量溶液中氟离子含量，主要的干扰离子是（）A．钠离子B、OH- 离子C、La+离子D、X-离子8、普通pH玻璃电极测量pH>9的溶液时（）A、会产生钠差B、产生酸误差C、测得的pH值偏底D、测得的pH值偏离9、关于离子选择电极，下列说法中不准确的是（）A、定要有内参比电极和内参比溶液B、无电子交换C、不一定有晶体膜D、不一定有离子迁移10、用直接电位法定量时常加入总离子强度调节液，下列对其作用的说法错误的是（）A、固定溶液的离子强度B、恒定溶液的pH值C、掩蔽干扰离子D、消除液接电位11、在测定溶液的pH时，需用标准pH缓冲溶液进行校正测定，其目的是（）A、消除温度的影响B、提高测定的灵敏度C、扣除待测电池电动势与试液pH值关系式中的“K”D、消除干扰离子的影响12、离子选择电极响应斜率S(mv/pX)的理论值为（）A、RT/n i FB、RT/FC、2.303×103RT/n i FD、2.303RT/n i F13、25℃时，离子活度改变10倍，其电位值变化（）A、59.1mvB、(59.1/n)VC、(0.0591/n)VD、(0.0591/nF)V14、在直接电位法中采用标准加入法定量，可以( )A、降低检测限B、扩大线性范围C、可不加总离子强度调节缓冲液D、提高测定准确度15、用钙离子选择电极测定钙离子浓度，当几种干扰离子的浓度均相等时，根据选择性系数可估计对钙测定干扰最大的是（）A、Mg2+:K CaMg =0.040B、Ba2+:K CaBa = 0.021C、Zn2+:K CaZn =0.081D、K+:K Cak =6.6×10-516、离子选择电极的选择性系数K ij( )A、可用与校正干扰值B、常用来估计测量误差C、对确定的响应离子i和干扰离子j，它是一个常数D、可通过实验测定17、某玻璃电极对钠离子的选择性系数K H－Na= 10-11，则表示该电极（）A、钠离子的活度等于氢离子活度的1011倍时，两者产生的电位相等B、氢离子的活度等于钠离子活度的1011倍时，两者产生的电位相等C、对氢离子的响应比对钠离子的响应灵敏1011倍D、对钠离子的响应比对氢离子的响应灵敏1011倍18、用氟离子选择电极测氟离子时，需加入TISAB液，下列组分不包含在TISAB液中的是( )A、NaClB、NH3-NH4ClC、HAc-NaAcD、柠檬酸钠19、用氟离子选择电极测氟离子时，指示电极的电位（）A、随氟离子浓度增高而减小B、随氟离子浓度增高而增大C、与试液的pH值无关D、溶液中共存的铝离子使其产生误差20、判断一根离子选择性电极性能好坏的参数有（）A、能斯特响应范围及检测下限B、选择性系数C、响应时间、稳定性和寿命D 、以上都是21、选择性系数pot ij K 是判断一根离子选择性电极性能好坏的参数之一，pot ij K 值越小，表明（ ）A 、电极对待测离子的选择性越好B 、电极对待测离子的选择性越差C 、表明电极的稳定性越好D 、表明电极所需的响应时间越短22、当以0.05mol/kg KHP 标准缓冲溶液（pH4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V ，玻璃电极KHP ⎪（0.05mol/kg ）⎪⎪SCE当以待测液代替KHP 溶液后，测得其电池电动势为0.312V ，那么该待测液的pH 值为（ ）A 、pH=2.26B 、pH=5.74C 、pH=1.26D 、pH=6.01二、判断题1、电位法中液接电位难以准确计算和测量，在实际工作中采用空白值扣除的方法。

第8章 电位分析法及永停滴定法习题参考答案电位分析法及永停滴定法习题参考答案1.1.计算下列电极的电极电位计算下列电极的电极电位计算下列电极的电极电位(25(25(25℃℃)，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位，并将其换算为相对于饱和甘汞电极的电位 值：（1） Ag | Ag + (0.001mol/L) ]lg [059.0//++++=Ag AgAg Ag Ag q jj )(623.0001.0lg 059.07995.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位：相对于饱和甘汞电极的电位： 241.0)()(//-=++SHE SCE Ag Ag AgAg j j)(382.0241.0623.0V =-= （2） Ag | AgCl (固) | Cl －－(0.1mol/L) ]Cl lg[059.0//－-=Ag AgCl AgAgCl q j j )(281.01.0lg 059.02223.0V =-= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(//-=SHE SCE AgAgCl AgAgCl j j )(040.0241.0281.0V =-= （3） P t | Fe 3+ (0.01mol/L ) , Fe 2+ (0.001mol/L) ][][lg 059.023//2323+++=++++Fe Fe Fe Fe Fe Feqj j )(830.0]001.0[]01.0[lg 059.0771.0V =+= 相对于饱和甘汞电极的电位: 241.0)()(2323//-=++++SHE SCE Fe FeFe Fe j j)(589.0241.0830.0V =-= 2．计算下列电池2525℃时的电动势，并判断银极的极性。

℃时的电动势，并判断银极的极性。

℃时的电动势，并判断银极的极性。

Cu | Cu 2+ (0.0100mol/L) || Cl －(0.0100mol/L) | AgCl (固) | Ag 解: ]Cl lg[059.0//－-=AgAgCl Ag AgCl q jj )(340.00100.0lg 059.02223.0V =-=(或: ]Cl [lg 059.0]A lg[059.0///－Kspg AgAg AgAg Ag AgCl +=+=+++qqjjj)(339.00100.01056.1lg 059.07995.010V =´+=-) ]lg[2059.02//22++=++Cu CuCu CuCu q j j)(278.00100.0lg 2059.0337.0V =+=Cu C uAg A g C l //2+ñj j 银电极为电池正极\电池电动势电池电动势 )(062.0278.0340.0E //2V CuCu Ag AgCl =-=-=+jj3．计算下列原电池的电动势．计算下列原电池的电动势Hg | HgY 2－ (4.50×(4.50×1010－－5 mol/L) , Y 4－(x mol/L) || SCE Y 4－浓度分别为L mol /1033.31-´，L mol /1033.33-´，L mol /1033.35-´。

第四章电位剖析法1．M1| M 1n+|| M 2m+ | M 2在上述电池的图解表示式中，规定左侧的电极为()(1) 正极(2) 参比电极(3) 阴极(4) 阳极解： (4)2.以下强电解质溶液在无穷稀释时的摩尔电导∞/S ·m2·mol-1分别为：∞4-2×-2，∞-2。

所以 NH3·2溶液的× ，∞(NH Cl)=10(NaOH)=10(NaCl)= × 10H O∞42-1为()··(NH OH) /Sm mol(1)-2(2)-2(3)×-2-2× 10× 1010(4) × 10解： (1)3．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为-5+-2+× 10mol/L K，浓度为×10mol/L Mg 溶液时，由 Mg 惹起的 K 测定偏差为 ( )(1) % (2) % (3) %(4) %解： (3)4. 利用选择性系数能够预计扰乱离子带来的偏差，若,扰乱离子的浓度为 L，被测离子的浓度为L，其百分偏差为 (i、 j 均为一价离子 )()(1)(2) 5(3) 10(4) 20解： (1)5．以下说法中正确的选项是 :晶体膜碘离子选择电极的电位()(1)随试液中银离子浓度的增高向正方向变化(2)随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化(3)与试液中银离子的浓度没关(4)与试液中氰离子的浓度没关解： (1)6．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测-5+定 1×10mol/L Na时，要知足测定的相对偏差小于1%，则试液的 pH 应当控制在大于()(1) 3(2) 5(3) 7(4) 9解： (4)7．离子选择电极的电位选择性系数可用于()(1)预计电极的检测限(2)预计共存离子的扰乱程度(3)校订方法偏差(4)计算电极的响应斜率解： (2)8．在电位滴定中，以 E/V －V（为电位， V 为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线 , 滴定终点为： ()(1)曲线的最大斜率（最正当）点(2)曲线的最小斜率（最负值）点(3)曲线的斜率为零时的点(4)E /V 为零时的点解： (3)9.在电导滴定中，往常使滴定液的浓度比被测液的浓度大10 倍以上，这是为了 ()(1)防备温度影响 (2) 使终点显然 (3) 防备稀释效应 (4) 使突跃显然解： (3)10．在含有 Ag+、Ag(NH3)+和 Ag(NH3)2+的溶液中，用银离子选择电极，采纳直接电位法测得的活度是()(1) Ag+(2) Ag(NH3)+(3) Ag(NH3)(4) Ag + Ag(NH3)+ + Ag(NH3)解： (1)11．使 pH 玻璃电极产生钠差现象是因为()(1)玻璃膜在强碱性溶液中被腐化(2)强碱溶液中 Na+浓度太高(3)强碱溶液中 OH-中和了玻璃膜上的 H+(4)大批的 OH-据有了膜上的互换点位解： (2)12 . pH 玻璃电极产生的不对称电位根源于()(1)内外玻璃膜表面特征不同(2)内外溶液中 H+浓度不同(3)内外溶液的 H+活度系数不同(4)内外参比电极不相同解： (1)13. 下述滴定反响：往常采纳的电容量方法为()(1) 电导滴定(2) 电位滴定(3) 库仑滴定(4) 均不宜采纳解： (2)14. 电导率为10 S/m 相当于电阻率为 ()(1) m·(2) 10 m·(3) m·(4) 1 k m ·解： (3)15. 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是因为()(1)氟离子在晶体膜表面氧化而传达电子(2)氟离子进入晶体膜表面的晶格缺点而形成双电层结构(3)氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构(4)氟离子在晶体膜表面进行离子互换和扩散而形成双电层结构解： (2)16.离子强度对活度常数 K 的影响是()(1)使K增大(2)使K减小(3)减小到必定程度趋于稳固(4)无影响解： (3)17. 利用选择性系数能够预计扰乱离子带来的偏差, 若, 扰乱离子的活度为 L, 被测离子的活度为L, 其百分偏差为 : ()(1)(2)(3) 10(4) 20解： (1)18.在实质测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校订电极 , 目的是除去 ( )(1)不对称电位 (2) 液接电位 (3) 不对称电位和液接电位(4)温度影响解： (3)19. 用 pH 玻璃电极测定 pH 约为 12 的碱性试液，测得pH 比实质值（）(1)大(2)小(3)二者相等(4)难以确立解： (2)20. A 离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）(1)B 扰乱离子的扰乱越小(2)B 扰乱离子的扰乱越大(3)不可以确立(4)不可以用此电极测定 A 离子解： (1)21.设玻璃电极的内阻高达 108为了使电位法丈量偏差在％之内，离子计的输入阻抗应（）11109(1) ≥ 10Ω(2) ≥ 10Ω(3) ≥ 10Ω(4)无要求解： (1)22. 氨气敏电极的电极电位（）(1)随试液中 NH4+或气体试样中 NH3的增添而减小(2)与（ 1）相反(3)与试液酸度没关(4)表达式只合用于NH4+试液解： (1)23. 氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）(1)冲洗电极(2)检查电极的利害(3)活化电极(4)检查离子计可否使用解： (3)24.离子选择电极顶用电位滴定法测定浓度时产生的偏差比电位法中的标准曲线法（）(1)大(2)小(3)差不多(4)二者都较小解： (2)25. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是因为（）(1)卤素离子进入压片膜的晶格缺点而形成双电层(2)卤素离子在压片膜表面进行离子互换和扩散而形成双电层(3)Ag+进入压片膜中晶格缺点而形成双电层(4)Ag+的复原而传达电子形成双电层解： (3)－26. 用氟离子选择电极测定水中 F 含量时，需加入 TSAB溶液，此时测得地结果是（）（1）水中 F－的含量（2）水中游离氟的总量（3）水中配合物中氟的总量（4）（2）和（ 3）的和解：(4)27. 电位法测准时，溶液搅拌的目的（）（1）缩短电极成立电位均衡的时间（2）加快离子的扩散，减小浓差极化（3）让更多的离子到电极长进行氧化复原反响（4）损坏双电层结构的成立解 :(1)28. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1）A 离子扰乱 B 离子的状况（2）B 离子扰乱 A 离子的状况（3）A，B 离子互相扰乱的状况（4）离子电极的检出下限解： (2)———29. Ag2S 和 AgX(X=Cl,Br ,)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）（1）各自的溶度积Ksp的大小（2）晶格缺点的状况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解： (1)30.离子选择电极内参比溶液的构成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳固电位的离子（3）（1）和（ 2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解： (3)31.玻璃电极的活化是为了（）（1）冲洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解： (3)32.用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应采纳的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解： (1)33.在金属电极 (如 Ag/AgNO3)中, 迁越相界面的只有 ( )(1) 金属离子(2) 氢离子(3) 硝酸根离子(4) 负离子解： (3)34. 利用选择性系数能够预计扰乱离子带来的偏差, 若, 扰乱离子的活度为 L, 被测离子的活度为L, 其百分偏差为 : ()(1)(2)(3) 10(4) 20解： (2)35.pH 玻璃电极在使用前必定要在水中浸泡几小时 , 目的在于 ( )(1) 冲洗电极(2) 活化电极(3) 校订电极(4) 除掉沾污的杂质解： (4)36.在实质测定溶液 pH 时, 都用标准缓冲溶液来校订电极 , 目的是除去 ( )(1)不对称电位(2)液接电位(3)不对称电位和液接电位(4)温度影响解： (3)37. A 离子选择电极的电位选择系数越小，表示（）（1）B 扰乱离子的扰乱越小（2）B 扰乱离子的扰乱越大（3）不可以确立（4）不可以用此电极测定A 离子解： (1)38.设玻璃电极的内阻高达 108为了使电位法丈量偏差在％之内，离子计的输入阻抗应（）（）≥ 11Ω11010（2）≥10 Ω（）≥9Ω310（4）无要求解： (1)39. 离子选择电极丈量所产生的浓度的相对偏差（）（1）只与离子的价数相关（2）只与丈量的电位相关（3〕与离子价数和浓度相关（4）与离子价数和丈量电位相关；而与丈量体积和离子浓度没关解： (4)40. 氨气敏电极的电极电位（）或气体试样中 NH的增添而减小+（1）随试液中 NH43（2）与（ 1）相反（3）与试液酸度没关（4）表达式只合用于 NH4+试液解： (1)41.氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（）（1）冲洗电极（2）检查电极的利害（3）活化电极（4）检查离子计可否使用解： (3)42.电位剖析法需要测定电池电动势或电极电位，其测定条件（）（1）电池的电动势或电极电位要稳固（2）电池的内阻需很大（3）经过电池的电流为零（4）电池的内阻要小，经过的电流很大解： (3)43.离子选择电极顶用电位滴定法测定浓度时产生的偏差比电位法中的标准曲线法（）（1）大（2）小（3）差不多（4）二者都较小解： (2)44. 卤化银粉末压片膜制成的电极对卤素离子能产生膜电位是因为（）（1）卤素离子进入压片膜的晶格缺点而形成双电层（2）卤素离子在压片膜表面进行离子互换和扩散而形成双电层（3）Ag+进入压片膜中晶格缺点而形成双电层（4）Ag+的复原而传达电子形成双电层解： (3)45.pH 玻璃电极产生酸偏差的原由是（）（1）玻璃电极在强酸溶液中被腐化（2）H+度高，它据有了大批互换点位，pH 值偏低（3）H+与 H2O 形成 H3O+，结果 H+降低，pH 增高（4）在强酸溶液中水分子活度减小，使H+传达困难， pH 增高解： (4)46. 离子选择电极的电位选择性系数表示（）（1） A 离子扰乱 B 离子的状况（2） B 离子扰乱 A 离子的状况（3） A， B 离子互相扰乱的状况（4）离子电极的检出下限解： (2)47.流动载体电极的检出限决定于（）（1）响应离子的迁徙数的大小（2）电活性物质在有机相和水相中分派系数的大小（3）载体电荷的大小（4）电活性离子电荷的大小解： (2)———)晶体压片制成的离子选择电极的检出限决定于（）48. Ag S 和 AgX(X=Cl ,Br ,2（1）各自的溶度积Ksp 的大小（2）晶格缺点的状况（3）压片后膜电阻的大小（4）测定条件决定解： (1)49. 离子选择电极内参比溶液的构成要考虑到（）（1）有敏感膜响应的离子（2）有能与内参比电极形成稳固电位的离子（3）（1）和（ 2）都要考虑（4）能导电的电解质溶液解： (3)50. 玻璃电极的活化是为了（）（1）冲洗电极表面（2）降低不对称电位（3）更好地形成水化层（4）降低液接电位解： (3)51.用银离子选择电极作指示电极，电位滴定测定牛奶中氯离子含量时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，双盐桥应采纳的溶液为（）（1）KNO3（2）KCl（3）KBr（4）K解： (1)52. 碘化银晶体膜电极在测定氰离子时，其电极电位（）（1）随试液中银离子浓度的增高向负方向变化（2）随试液中碘离子浓度的增高向正方向变化（3）随试液中氰离子浓度的增高向负方向变化（4）与试液中银离子浓度没关解： (3)53.某离子选择电极对一价的 A 和 B 离子都有响应，但 a B100 倍于 a A时，B 离子供给的电位与 A 离子供给的相等。

第14章　电位分析法14-1 电位分析法可以分成哪两种类型？依据的定量原理是否一样？它们各有何特点？答：（1）电位分析法可分为直接电位法和电位滴定法两类。

（2）依据的定量原理不一样，其区别如下：①直接电位法是通过测量电池电动势来确定指示电极的电位，然后根据Nernst方程由所测得的电极电位值计算出被测物质的含量。

②电位滴定法（potentiometric titration）是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的电分析方法。

（3）它们各自的特点为：①直接电位法具有响应快，稳定，重现性好等许多优点，以指示电极、参比电极及试液组成测量电池，依赖于Nernst方程；②电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，可用于有色或混浊的溶液的滴定；在没有或缺乏指示剂的情况下，可用此法解决；还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况；灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。

14-2 画出氟离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。

答：氟离子选择电极的基本结构图及各部分的名称如图14-1所示。

图14-1 氟离子选择电极基本结构14-3 为什么说ISFET 电极具有大的发展潜力？答：ISFET 电极具有大的发展潜力的原因是：（1）ISFET 是全固态器件，本身就具有高阻抗转换和放大功能，集敏感器与电子元件于一体，测试仪表的电路由此简化；（2）ISFET 电极体积微小，易于微型化和多功能化；（3）其响应较快，适用于自勘测和流程分析等体系。

14-4 何谓pH 玻璃电极的实用定义？如何精确测量pH ？答：（1）pH 玻璃电极的实用定义如下：当使用玻璃pH 电极测量pH 时，与饱和甘汞参比电极组成电池：Ag ，AgCl|内参比液|玻璃膜|试液KCl （饱和）|，HgM M 22Hg Cl 当用该电池测量pH 标准溶液和未知溶液时，有()ln10x s x s E E F pH pH RT -=+x 表示未知溶液，s 表示标准溶液，该式称为pH 的实用定义。

电位分析习题解答班级姓名学号一、填空题1、电池电动势的正负取决于I的方向，在电池图解表示式中有E电池＝E＋－E－。

所以在测量某电极的电极电位时, 其电池的图解表示式为标准氢电极║待测电极；但一般用作电位测量的电池图解表示式为参比电极∣待测溶液‖指示电极。

2、玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h 以上，目的是活化电极，使不对称电位趋于稳定；饱和甘汞电极半电池组成是Hg，Hg2Cl2∣ KCl（饱和），其使用温度不得超过80℃，这是因为当温度较高时Hg 2Cl 2＝ Hg＋ HgCl。

3、对于可逆电池反应，当电池反应达到平衡时，电池电动势E0与平衡常数K的关系为：E RT ln K，与自由能关系为－Gθ＝ nFEθ。

nF4、盐桥的作用是勾通内电路，消除液体接界位。

5、在氧化还原反应中，电极电位产生的原因是电子得失或转移，而膜电位的产生是由于溶液和膜界面发生了离子交换和离子扩散。

6、在电位分析中常用的参比电极是Hg-Hg 2Cl 2和Ag-AgCl。

7、跨越玻璃膜内外两个溶液之间产生的电位差，称为膜电位。

8、最早使用的离子选择性电极是pH 玻璃电极。

离子选择性电极测定的是离子的活度，而不是离子的浓度。

9、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是，在E— V 图上的拐点，就是一次微商曲线上的最高点，也是二次微商曲线为零的点。

二、选择题1、在电位法中作为指示电极, 其电位应与待测离子的浓度( D )A 成正比B符合扩散电流公式的关系；C的对数成正比D符合能斯特公式的关系。

2、下列说法哪一种是正确的?（D）A阳离子选择电极的电位随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化B阴离子选择电极的电位随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化C阳离子选择电极的电位随试液中被响应的阳离子浓度的增高向负方向变化D阴离子选择电极的电位随试液中被响应的阴离子活度的变化而变化3、关于离子选择电极, 不正确的说法是（D）A不一定有内参比电极和内参比溶液B不一定有晶体敏感膜 ;C不一定有离子穿过膜相D只能用于正负离子的测量。

第九章电位分析法8.1测得下列电池的电动势为0.972V(25C):Cd|CdX,.X-(O. 0200 niol * L") || SCE已知' '、'，忽略液接电位，计算CdX2的Ksp 。

解由题意知■电池电动势的计算式为E=申卜—护=恋卜：—H-d ?+=聪一(唸fd + ^-^lg[Cd 2+]而nm厂e | 0.059,1贝1J 氐=為爭— ft-d 2+ cd H ----- °—lg -乂 ]即 0. 972 = Q 2438 + 0. 403 一 筈空W ” 饪 忙故得K 沖=3.82 X 10 13 8.2当下列电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25C 测得电池的电动势为 0.209V :玻璃电极 11 (u=.r) || SCE当缓冲溶液用未知溶液代替时，测得电池电动势如下：① 0.312V ;②0.088V ;③ —0.017V 。

试计算每一种溶液的pH 值。

解根据公式E — EpHj-=卩日十 2730^77^① 当A. = 0. 312 V 时② ■ &. = 0・088 V 时0. 088 — 0* 209 2. 303 /<7 7/^'③ 当 £X =-O t 017 V 时-0, 017 - 0* 209pH ± = 4+ 00 十0. 312 — 0. 2092. 303 /<7?8.3用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的HCI溶液组成电池。

在25C 时，测得E = 0.342V。

当待测液为NaOH溶液时，测得E= 1.050V。

取此NaOH 溶液20.0mL,用上述HCI溶液中和完全，需用HCI溶液多少毫升？解査表知跖虚=0.閔28 V。

根据題意’测HC1时E=甲、-¥= fkn —I 為耳 + 筈叫g[H+]“=久芒—0, 059 lg[H -1H|J 0t 342 = 0. 2828 —Q 059得[H ]一0・ 10 mol * L 1即HCI 浓度g=0・10 mol * L 又由测NaOH时=恥-0.059 lg[HHH 1.050 = th 2828 — 0. 059 lg 代肩〔得OH ] —0, 10 mol * L 打即NaOH 浓度—0, 10 mol • L于是e IK 1= r NaUH则V HC-V.fl oH-20,0 mb故需用HCI溶液20.0 mL.8.4 25E时，下列电池的电动势为0.518V (忽略液接电位)：山I[_:(100 kl^i) J 1 A(0. 01 mol * L). A (0. 01 mol * ) | SCE 计算弱酸HA的Ka值。

分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。

实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。

参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。

指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。

指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。

2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。

由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。

测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。

所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。

3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。

答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。

电位分析习题解答班级 姓名 学号一、填空题1、电池电动势的正负取决于 I 的方向 ，在电池图解表示式中有E 电池＝ E ＋ －E － 。

所以在测量某电极的电极电位时,其电池的图解表示式为 标准氢电极║待测电极 ；但一般用作电位测量的电池图解表示式为 参比电极∣待测溶液‖指示电极 。

2、玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24h 以上，目的是 活化电极，使不对称电位趋于稳定；饱和甘汞电极半电池组成是 Hg ，Hg 2Cl 2∣KCl （饱和） ，其使用温度不得超过 80 ℃，这是因为当温度较高时 Hg 2Cl 2＝Hg ＋HgCl 。

3、对于可逆电池反应，当电池反应达到平衡时，电池电动势E 0与平衡常数K 的关系为：K ln nF RT E =θ，与自由能关系为 －ΔG θ＝nFE θ。

4、盐桥的作用是 勾通内电路，消除液体接界位 。

5、在氧化还原反应中，电极电位产生的原因是 电子得失或转移 ，而膜电位的产生是由于 溶液和膜界面发生了离子交换和离子扩散 。

6、在电位分析中常用的参比电极是 Hg-Hg 2Cl 2 和 Ag-AgCl 。

7、跨越玻璃膜内外两个溶液之间产生的电位差，称为 膜电位 。

8、最早使用的离子选择性电极是 pH 玻璃电极 。

离子选择性电极测定的是 离子的活度 ，而 不是离子的浓度 。

9、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是，在E —V 图上的 拐点 ，就是一次微商曲线上的 最高点 ，也是二次微商曲线 为零 的点。

二、选择题1、在电位法中作为指示电极,其电位应与待测离子的浓度 ( D )A 成正比B 符合扩散电流公式的关系；C 的对数成正比D 符合能斯特公式的关系。

2、下列说法哪一种是正确的? （ D ）A 阳离子选择电极的电位随试液中阳离子浓度的增高向正方向变化B 阴离子选择电极的电位随试液中阴离子浓度的增高向负方向变化C 阳离子选择电极的电位随试液中被响应的阳离子浓度的增高向负方向变化D 阴离子选择电极的电位随试液中被响应的阴离子活度的变化而变化3、关于离子选择电极,不正确的说法是（ D ）A 不一定有内参比电极和内参比溶液B 不一定有晶体敏感膜;C 不一定有离子穿过膜相D 只能用于正负离子的测量。

电位分析习题大学分析化学习题+课后答案电位分析法习题一、选择题1．下列参量中，不属于电分析化学方法所测量的是( )A 电动势B 电流C 电容D 电量2．下列方法中不属于电化学分析方法的是( )A 电位分析法B 伏安法C 库仑分析法D 电子能谱3．区分原电池正极和负极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度4．区分电解池阴极和阳极的根据是( )A 电极电位B 电极材料C 电极反应D 离子浓度5．下列不符合作为一个参比电极的条件的是( )A 电位的稳定性B 固体电极C 重现性好D 可逆性好6．甘汞电极是常用参比电极，它的电极电位取决于( )A 温度B 氯离子的活度C 主体溶液的浓度D K+的浓度7．下列哪项不是玻璃电极的组成部分？( ) A Ag-AgCl 电极 B 一定浓度的HCl 溶液C 饱和KCl溶液D 玻璃管8．测定溶液pH值时，常用的指示电极是：( )A 氢电极B 铂电极C 氢醌电极D pH玻璃电极9．玻璃电极在使用前，需在去离子水中浸泡24小时以上，其目的是：( )A 清除不对称电位B 清除液接电位C 清洗电极D 使不对称电位处于稳定10．晶体膜离子选择电极的检出限取决于( )A 响应离子在溶液中的迁移速度B 膜物质在水中的溶解度C 响应离子的活度系数D 晶体膜的厚度11．氟离子选择电极测定溶液中F-离子的含量时，主要的干扰离子是( )A Cl-B Br-C OH-D NO3- 12．实验测定溶液pH值时，都是用标准缓冲溶液来校正电极，其目的是消除何种的影响。

A 不对称电位B 液接电位C 温度D 不对称电位和液接电位13．pH玻璃电极产生的不对称电位来源于( )A内外玻璃膜表面特性不同 B 内外溶液中H+ 浓度不同C 内外溶液的H+ 活度系数不同D 内外参比电极不一样14．用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为( )A体积要大，其浓度要高 B 体积要小，其浓度要低C 体积要大，其浓度要低D 体积要小，其浓度要高15．离子选择电极的电位选择性系数可用于 ( )A估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度C 校正方法误差D 计算电极的响应斜率16．用氯化银晶体膜离子选择电极测定氯离子时，如以饱和甘汞电极作为参比电极，应选用的盐桥为：( )A KNO3B KClC KBrD KI17．pH玻璃电极产生酸误差的原因是（）A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B H+度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低C H+与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH 增高D 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高18．玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100，当钠电极用于测定1×10-5mol/L Na+时，要满足测定的相对误差小于1%，则试液的pH 应当控制在大于( )A 3B 5C 7D 919．钾离子选择电极的选择性系数为，当用该电极测浓度为 1.0×10-5mol/L K+，浓度为 1.0×10-2mol/L Mg溶液时，由Mg引起的K+测定误差为( )A 0.00018%B 134% C1.8% D 3.6%20．pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时, 目的在于( )A清洗电极 B 活化电极 C 校正电极 D 除去沾污的杂质21．用钙离子选择性电极测定Ca2+的浓度，若电动势测量误差为±1mV，那么由此产生的浓度相对误差为：A. ±2%B. ±4%C. ±8%D. ±1%22. 下列哪种离子选择性电极使用前，需在水中充分浸泡：A. 晶体膜电极B. 玻璃电极C. 气敏电极D. 液膜电极二、、填空题1．正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层，形成______电位。