铬酸钾指示剂法

化验室测定氯化物含量操作规程一、方法提要在中性或弱碱性pH（5.0～9.5）的溶液中，氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银沉淀，过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色沉淀，使溶液呈橙色，即为滴定终点。

Cl-+Ag+→AgCl↓(白色)2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)二、试剂和材料1、50g/L铬酸钾指示剂（配置完毕用硝酸银溶液滴至出现红色沉淀静置12小时后过滤收集滤液使用）。

2、硝酸溶液：1+300。

3、2g∕L氢氧化钠溶液。

4、酚酞指示剂：10g/L乙醇溶液。

5、0.01moL/L标准硝酸银溶液，配制：称取硝酸银1.698g用纯水溶于1000mL水中，摇匀保存于橙色瓶中。

标定：准确称取1.5～1.6gNaCl基准物质于250mL烧杯中，加100mL 水溶解，定量转入250mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。

准确移取25.00mLNaCl标准溶液于250mL锥形瓶中，加25mL水，1mL5%K2CrO4溶液，在不断摇动下用AgNO3溶液滴定至白色沉淀中出现砖红色沉淀为止。

平行测定4次。

CAgNO3=m×25×1000/（250×MV）=100m/M/V其中：m──氯化钠的质量，g；M──氯化钠摩尔质量分数，g/moL，M(NaCl)=58.442g/moL；V──实验消耗待标定的硝酸银的量，mL；三、分析步骤1、量取25mL试样A于250mL的锥形瓶中加2～3滴1％的酚酞指示剂，用氢氧化钠溶液或硝酸溶液调节水样pH，使红色刚好变成无色。

2、加入1mL50g∕L铬酸钾标定剂，在不断摇动的情况下，在白色背景下，用标准AgNO3溶液滴至砖红色沉淀出现，溶液呈橙色，记录AgNO3消耗量V。

同时做空白实验。

四、分析结果计算氯离子含量以质量浓度ρ1计，数值以%表示，按下式计算：ω3=35.45×C×（V1－V0）×4/m其中：V1──样品消耗硝酸银的体积，mL；V0──空白消耗AgNO3，mL；C──AgNO3标液浓度，moL/L；35.45-氯离子相对原子质量；m──氢氧化钾样品质量，g。

沉淀溶解平衡与沉淀滴定一、单项选择题:1．用铬酸钾指示剂法测定KCl含量时，K2CrO4指示剂用量过多将产生A、正误差B、平行结果混乱C、负误差D、使终点颜色更敏锐E、无影响2．铬酸钾指示剂法测定Cl- 含量时,要求溶液的PH值在6.5~10。

5范围内，如酸度过高则A、AgCl沉淀不完全B、AgCl沉淀易形成胶状沉淀C、AgCl对Cl-的吸附力增强D、Ag2CrO4沉淀不易形成E、AgCl沉淀对Ag+离子的吸附力增强3．下列离子能用铬酸钾指示剂法测定的是A、Cl-B、Ag+C、Ba2+D、SCN—E、I-4．用铁铵矾指示剂测定氯化物时，为防止沉淀的转化,在加入过量的AgNO3滴定液后，应加入一定量的A、NaHCO3B、硝基苯C、硝酸D、硼砂E、CaCO35．用吸附指示剂在中性或碱性条件下测定氯化物时应选用的指示剂为A、二甲基二碘荧光黄B、署红C、荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可6．AgNO3滴定液应贮存于A、白色容量瓶B、棕色试剂瓶C、白色试剂瓶D、棕色滴定管E、棕色容量瓶7．铬酸钾指示剂法测定NaCl含量时，其滴定终点的颜色是A、黄色B、白色C、淡紫色D、砖红色E、黄绿色8．AgCl比Ag2CrO4先沉淀的原因是A、AgCl颗粒比Ag2CrO4小B、 AgCl颗粒比Ag2CrO4大C、AgCl溶解度比Ag2CrO4小D、 AgCl溶解度比Ag2CrO4大E、 AgCl溶解积比Ag2CrO4小9．用吸附指示剂法测定NaCl含量时,在化学计量点前AgCl沉淀优先吸附的是A、Ag+B、Cl—C、荧光黄指示剂阴离子D、Na+E、NO3—10．用吸附指示剂法测定NaCl含量，选用最佳指示剂是A、署红B、二氯荧光黄C、二甲基二碘荧光黄D、甲基紫E、以上四种均可11．用银量法测定溴化物最好应选用的指示剂是A、溴酚蓝B、曙红C、荧光黄D、二甲基二碘荧光黄E、铁按矾12．用AgNO 3滴定氯化物，以荧光黄为指示剂，最适宜的酸度条件是A 、pH7～10B 、pH4~6C 、pH 2～10D 、pH 1.5～3。

关于摩尔法测定氯离子时铬酸钾指示剂用量的探讨沉淀滴定法指示剂的用量对滴定终点一定有影响，因为指示剂加入过多终点提前到达，会使测定结果偏高，沉淀滴定的原理是沉淀的转化，首先反应的是：Ag++Cl-=AgCl，此时Ag+离子浓度平方与铬酸根离子浓度乘积小于铬酸银的Ksp，所以不能沉淀，随着氯离子浓度降低，银离子浓度逐渐增大，达到铬酸银的Ksp即有砖红色沉淀生成，不再产生白色沉淀，达到终点，读取体积，过少会引起结果偏低 1. 铬酸钾需要先滴加些硝酸银，至变色为止，充分静置后过滤备用。

目的是使溶液成为铬酸银饱和溶液，可减少滴定误差。

对其浓度要求不严格，大致浓度5%就行，没必要精确。

硝酸银浓度按方法给定的就好，到砖红色终点。

硝酸银浓度太低的话终点变色不敏锐，不易准确判断终点；浓度太高则滴定误差较大。

不过这个浓度也不必精确等于0.0100mol/L。

2. 太低也不正常，本实验方法也未必能达到如此精度。

最好再仔细检查实验步骤，看是否有疏漏。

自己也用氯化钠配个参比溶液，按实验步骤做做，以确认究竟是氯离子含量确实低呢，还是实验操作有问题。

3. 没有了，这个就是有效的方法。

化学滴定都是用颜色判断滴定终点的#奚饶熊# 铬酸钾溶液的浓度或用量多少对测定氯含量有何影响 - ()：用摩尔法测定溶液中的氯离子时,铬酸钾指示剂加入过多或过少,即铬酸根离子浓度过高或过低,那么铬酸银沉淀的析出就会提前或推迟.如果加入铬酸钾浓度过高,会妨碍铬酸银沉淀的观察,影响终点的判断.反之,则终点变化不明显.这样滴定就会产生一定的误差.#奚饶熊# 重铬酸钾指示剂的浓度的大小对氯离子的测定有何影响 - ()：用摩尔法测定溶液中的氯离子时,指示剂加入过多或过少,即铬酸根离子浓度过高或过低,那么沉淀的析出就会提前或推迟.如果加入铬酸钾浓度过高,会妨碍铬酸银沉淀的观察,影响终点的判断.反之,则终点变化不明显.这样滴定就会产生一定的误差....#奚饶熊# 莫尔法测氯时,重铬酸钾为指示剂时,指示剂浓度过大或过小对测定有何影响 - 作业帮()：[答案] 莫尔法测氯时,不能用重铬酸钾为指示剂,应该用铬酸钾作为指示剂(即碱性溶液). Cr2O72- + 2OH- ----> 2CrO42- + H2O 如果用同样的指示剂来标定硝酸银标准液,和滴定未知样,那么指示剂浓度大一点,小一点都无大影响.但是一般用5% K2CrO...#奚饶熊# 以铬酸钾做指示剂时,其浓度太大或者太小对测定有什么影响? - 作业帮()：[答案] 浓度太高,终点容易提前,产生负误差,相反浓度太低,终点会推后,产生正误差,并且终点难以判定!#奚饶熊# 莫尔法测氯时,以铬酸钾作指示剂时,指示剂浓度过大或过小对测定有何影响? - 作业帮()：[答案] 因为滴定NaCl的滴定剂是AgNO3 AgCl的Ksp所以稍过量的AgNO3会立刻形成砖红色沉淀,即为滴定终点另说一句,要控制PH9~10,因为若碱性太强Ag+形成Ag2O干扰,酸性太强CrO4转变为Cr2O72-#奚饶熊# 铬酸钾指示剂加的过多或过少,对氯化钠的测定结果有何影响? - ()：你是用硝酸银标准液滴定氯化钠的方法是吧?铬酸钾指示剂如果太多,那么铬酸根浓度就比较高,浓度高,那么根据离子积常数可知,用更少的银离子就能使其产生红棕色的铬酸银沉淀.滴定终点会提前到来,因此分析结果比真实值要偏小.反之,铬酸根浓度低,需要更多的银离子使之沉淀.终点会推后达到,分析结果比真实值要偏大.我也是做化学检验的.可以多交流.#奚饶熊# 莫尔法测氯时,以k2CRO4作指示剂时,指示剂浓度过大或过小对测定有何影响 - 作业帮()：[答案] 指示剂浓度过大,则测量得到的CL的实际值变小,例如假设17%浓度的指示剂中,正常反应氯一摩尔,此时由于指示剂浓度过大,实际反应的数量超过一摩尔,测得的值纠偏小了,反之亦然#奚饶熊# 莫尔法中铬酸钾指示剂用量对分析结果有何影响?从浓度方面分析. - 作业帮()：[答案] 铬酸根离子浓度过高或过低,铬酸银沉淀的析出就会过早或过迟.浓度过高,颜色较深,不易判断砖红色的出现.浓度过低,终点将在化学计量点后出现.#奚饶熊# 生理盐水中氯化钠含量的测定.k2CrO4指示剂浓度的大小对氯离子的测定有何影响?滴定液的酸度应控制在什么范围为宜?为什么?若有铵根离子存在时,对... - 作业帮()：[答案] 不读书的孩子路过.#奚饶熊# 以铬酸甲作指示剂,指示剂过大或过小对测定有何影想 - ()：铬酸银沉淀的生成与铬酸钾指示剂的浓度有关,如果用量过多,铬酸银沉淀会提前出现,滴定终点提前到达.如果用量过小,铬酸银沉淀生成缓慢,滴定终点拖后.。

以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+反应生成难溶性沉淀的一种容量分析法。

以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。

以生成难溶卤化银的沉淀滴定分析法。

用于测定Cl-，Br-，I-，SCN-，CN-和Ag+。

根据所选用指示剂的不同，又分为莫尔法(用铬酸钾作指示剂)；佛尔哈德法(用铁铵矾作指示剂)；法扬斯法(用吸附指示剂)。

适用范围：1.铬酸钾指示剂法：在中性或弱碱性溶液中用硝酸银滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾指示剂的滴定方法。

2.硫酸铁铵指示剂法：在酸性溶液中，用硫氰酸铵液为滴定液滴定Ag+，采用硫酸铁铵为指示剂的滴定方法。

3.吸附指示剂法：用硝酸银液为滴定液，以吸附指示剂指示终点测定卤化物的滴定方法。

银量法：根据其确定终点指示剂的方法不同常分为三种。

1莫尔法（Mohr Method）——K2CrO4指示剂（一）原理：以AgNO3标准溶液测定Cl-为例终点前：Ag++Cl-=AgCl(白色)Ksp=1.8×10ˉ10终点时：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4（砖红色）Ksp=2.0×10ˉ12沉淀的溶解度S：S（AgCl）=1.34×10-5mol/L计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关：[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低（-TE%）[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高（+TE%）（二）指示剂用量（CrO42-浓度）实际滴定中：因为K2CrO4本身呈黄色，按[CrO42-]=5.9×10-2mol/L加入，则黄颜色太深而影响终点观察，实验中，采用K2CrO4浓度为2.6×10-3mol/L~5.6×10-3mol/L范围比较理想。

（计算可知此时引起的误差TE<±0.1%）在实验中：50~100ml溶液中加入5%K2CrO41ml。

何为银量法？银量法指示终点的方法分类，原理，滴定条件？答：用生成难溶性盐来进行测定的方法，成为银量法。

指示终点方法：①铬酸钾法（莫尔法Mohr 法）原理：氯化银溶解度小于铬酸银，所以先沉淀出来，氯离子消耗完之后过量的银离子与铬酸根离子反应生成砖红色沉淀，指示终点。

条件：中性或弱碱性条件下，控制pH = 6.5~10.5；铬酸钾加入量要适度；干扰离子消除；滴定时充分振摇，解吸CL - 和 Br -，防止沉淀吸附而导致终点提前。

应用范围：硝酸银滴定CL -， Br -，，CN -，不可测I - ，SCN - 且选择性差②铁铵钒指示剂法（V olhard 法 佛而哈德法）（1）直接法原理：终点前，AgSCN 白色，Ag+滴完后，过量SCN -与Fe3+产生配合物指示终点。

+→⋅Ag SCN NH O H SO Fe NH 4224412)(为指示剂，12101.1--+⨯=↓→+Ksp AgSCN SCN Ag SP （白色）前：（淡棕红色）：+-+→+23FeSCN SCN Fe SP条件：A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/LC.注意：充分摇动溶液，及时释放Ag+，防止沉淀吸附而造成终点提前范围：测Ag+返滴定原理：介入过量的硝酸银，在用SCN -返滴定剩余的Ag+ +→⋅Ag SCN NH O H SO Fe NH 定过量为指示剂，含卤离子溶液中4224412)(10108.1(--+⨯=↓→+Ksp AgCL CL Ag SP （白色）定过量）前：12101.1(--+⨯=↓→+Ksp AgSCN SCN Ag （白色）剩余）（淡棕红色）：+-+→+23FeSCN SCN Fe SP条件：A.酸度：稀HNO3溶液；防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/LC.注意事项：测CL - 时，预防沉淀转化造成终点不确定 范围：测CL -， Br -，I -，SCN -③吸附指示剂法（Fayans 法 发扬司法）吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法；吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化；原理：（吸附指示剂）-→X AgNO 3SP 前： H+ + FL - （黄绿色）AgCL:CL - - - - - 吸附过量CL -SP时：大量AgCL:Ag+::FL-（淡红色）----双电层吸附滴定条件及注意事项：A控制溶液酸度，保证HFL充分解离；B加入糊精，保护胶体，防止沉淀凝聚；C卤化银胶体对指示剂的吸附能力< 对被测离子的吸附能力D．避免阳光直射适用范围：可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag +。

盐分的测定（硝酸银沉淀滴定法）一、原理：以硝酸银液为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的浓度和毫升数，可计算出被测物质的含量。

反应式：Ag+＋X-→AgX↓X-表示Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-等离子。

二、方法——指示终点法（铬酸钾指示剂法）1.原理用AgNO3滴定液滴定氯化物、溴化物时，通常采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。

滴定反应为：终点前Ag+＋Cl-→AgCl↓终点时2Ag+＋CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色)根据分步沉淀的原理，溶度积（K sp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。

由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，当Ag+进入浓度较大的Cl-溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，而[Ag+]2[CrO42-]＜K sp，Ag2CrO4不能形成沉淀；随着滴定的进行，Cl-浓度不断降低，Ag+浓度不断增大，在等当点后发生突变，[Ag+]2[CrO42-]＞K sp，于是出现砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。

2.滴定条件（1）终点到达的迟早与溶液中指示剂的浓度有关。

为达到终点恰好与等当点一致的目的，必须控制溶液中CrO42-的浓度。

每50～100ml滴定溶液中加入5%（W/V）K2CrO4溶液1ml就可以了。

（2）用K2CrO4作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂K2CrO4是弱酸盐，在酸性溶液中CrO42-依下列反应与H+离子结合，使CrO42-浓度降低过多，在等当点不能形成Ag2CrO4沉淀。

2CrO42-＋2H+→←2HCrO4-→←Cr2O72-＋H2O也不能在碱性溶液中进行，因为Ag+将形成Ag2O沉淀：Ag+＋OH-→AgOH2AgOH →Ag2O↓＋H2O因此，用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。

如果溶液的酸性较强，可用稀NaOH溶液调至中性，或改用硫酸铁铵指示剂法。

此外，滴定不能在氨性溶液中进行，因AgCl和Ag2CrO4皆可生成[Ag(NH3)2]+而溶解。

离子滴定中变色反应的识别一一、络合滴定在络合滴定中，通常利用一种能与金属离子生成有色络合物的显色剂指示滴 定过程中金属离子浓度的变化。

这种显色剂称为金属指示剂。

1.1金属指示剂的显色原理滴定前加入指示剂： In + M ⇔ MIn游离态颜色 → 络合物颜色滴定开始至终点前： Y + M ⇔ MYMIn 形成背景颜色 MY 无色或浅色终点： Y + MIn ⇔ MY + In 络合物颜色游 MY 无色或浅色 离态颜色金属指示剂变色过程：滴定前加入指示剂, M + In = MIn 溶液呈乙色 甲色 乙色以EDTA 进行滴定,滴定反应为: M + Y = MY终点, MIn + Y = MY + In 溶液由乙色变为甲色 乙色 甲色二、化学计量点、理论变色点和滴定终点2.1化学计量点在配位滴定中，随着EDTA 的加入，游离金属离子浓度越来越少，当EDTA 恰好完全和金属离子反应时，我们称之为化学计量点，简称计量点，此时游离金属离子浓度，以pM sp 表示，考虑其它副反应，也可以pM ’sp 表示。

2.2理论变色点和滴定终点设被滴定的金属离子与指示剂生成有色配合物，它们在溶液中的平衡关系为：M + In ⇔ MIn[][][]In M MIn K MIn =当达到指示剂变色点时，[MIn]=[In]，则此时[]M K M I n 1=或pM ep =lgK MIn若考虑到指示剂的副反应，则pM ep =lgK ’MIn实际配位滴定的滴定终点，是溶液完全呈现指示剂本身的颜色，这时，[In]≥10[MIn]设此时溶液中游离金属离子的浓度为pM ’sp ，则pM ’sp = lgK MIn +1考虑其它副反应，则pM ’sp = lgK ’MIn +1三、常用金属指示剂3.1铬黑T(EBT)铬黑T 为黑褐色粉末，略带金属光泽，溶于水后，结合在磺酸根上的Na +全部电离，以阴离子形式存在于溶液中。

铬黑T 是一个三元弱酸，以H 2In -表示，在不同pH 值时，其颜色变化为： H 2In - ⇔ HIn 2- ⇔ In 3-pH ＜6.3 pH =8~11 pH ＞11.5红紫色 蓝色 橙黄色铬黑T 与很多金属离子生成显红色的络合物，为使终点敏锐最好控制pH 在9～10间，这时终点由红色编导蓝色比较敏锐。