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10、茂 金 属 催 化 剂
80年代起国外开始茂金属催化剂用于烯烃聚合的 研究, 发展十分迅速, 这是继Ziegler-Natta催化剂和高 效负载型催化剂之后的最新一代烯烃聚合催化剂。国 内在这方面研究也取得了进展, 其中间规选择性茂金 属催化剂及其间规聚丙烯合成, 已经研制出结构组成 新、化学稳定性良好、间规选择性高的烯烃聚合茂金 属催化剂, 用于丙烯聚合首次得到间规聚丙烯(SSP) , 表征结果表明, 三单元以上间规立构单元之和大于92 % , 熔点Tm139, 分子量Mw46万, 分子量分布DI.88。
6、脱 氢 催 化 剂
GS系列乙苯脱氢催化剂
目前苯乙烯的生产主要采用乙苯催化脱氢技 术, 研究开发的GS系列乙苯脱氢催化剂具有高活 性和稳定性, 可用于绝热式和等温式反应器。已 先后在国内.6万吨/年和3万吨/年工业绝热式装置 应用, 效果很好。在正常反应温度和压力下, 乙 苯空速为 0.4-0.6 h-1, 水蒸气/乙苯重量比为1.31.5。乙苯转化率可达65%,苯乙烯选择性为96%, 单程收率为64.2%。
世界催化裂化催化剂生产、销售情况见表
世界炼油催化剂消耗量
部分炼油催化剂的种类介绍
1、 FCC 催化剂 2、 2、加 氢 催 化 剂 3、RH系列裂化催化剂 4、超稳分子筛催化剂 5、DDC工艺技术专用催化剂 6、脱 氢 催 化 剂
（2）甲苯岐化催化剂
通过甲苯岐化和碳九芳烃烷基转移增产苯和二 甲苯是调节石油芳烃中各组份比例, 以满足产需平 衡的有效手段。为实现这一过程的ZA甲苯岐化催 化剂具有空速高、转化率高、稳定性高和再生性 好。目前已在国内5套工业装置上使用, 其效果良 好。在反应温度为360-480℃ , 压力为3.0Pa的条 件下, 甲苯和碳九的总转化率为40%-44%, 苯和二 甲苯总选择性为96.5%, 该催化剂在使用初期反应 温度低、能耗低, 从而提高了生产能力。
炼油催化剂行业现状
国外原有5 家炼油催化剂生产厂家,经过不断合 并、兼并、联合,现今仅存3 家大的催化裂化催化剂 公司,即美国的GRACE - DAVISION 公司、EN GEHARD 公司和荷兰的AKZO 公司,总生产能力 500kt/ a。这三大公司控制着除中国以外的95 %以 上的世界市场,我国6 %～7 %的市场份额被国外催 化剂占领。 国内共有3 家催化裂化催化剂生产厂家,分别属 于中石油和中石化,3 家催化剂厂势均力敌,分享国 内催化剂市场份额。由于经济规模、产品收率,自动 化程度、劳动生产率等方面与国外制造商有差距,因 而催化剂制造成本较高。
4、超稳分子筛催化剂
为适应重油催化裂化的需要研制成功具有 稳定性优良、抗污染能力强、汽油辛烷值高、 焦炭产率低、有良好的重油裂化能力的超稳分 子筛催化剂。其中, ZCM-7超稳分子筛催化剂活 性稳定性好、轻质油收率高、焦炭选择性好、 汽油辛烷值高;CHZ催化剂抗钒性能突出;LCH 催化剂平衡活性稳定性以及抗金属污染能力、 焦炭选择性均较好。这3种催化剂均适用于重油 或掺渣油催化裂化。
国内从事炼油催化剂研究的单位主要是北京石 油化工科学研究院(RIPP) 、抚顺石油化工研究院 (FRIPP) 和上海石油化工研究院(SRIPP) 。其他实 力较强的还有兰州炼化研究院、燕山石化研究院 和齐鲁石化研究院。
我国炼油催化剂生产主要集中在四个厂家。
长岭炼化公司催化剂厂 齐鲁石化公司催化剂厂 兰州炼油化工催化剂厂 抚顺石油三厂催化剂厂
2、加 氢 催 化 剂
（1）炼油用RN-1型低压加氢催化剂
该催化剂以烷基铝水解的氢氧化铝为原料挤 条成三叶草型的氧化铝载体W-Ni系加氢精制催化 剂,获中国发明专利。该催化剂由于改善了孔分布, 与同类催化剂相比有较高的活性, 在达到同样的 脱硫、脱氮水平, 其反应温度低或可在较高的空 速下操作。该催化剂孔分布集中, 强度较高, 压 碎强度24.3Kg/cm2,新推出的RN-10和RN-100催化剂 强度更高,反应床层压降更低。该催化剂广泛适用 于汽油、煤油、各种柴油等加氢精制过程, 已在 国内工业装置上使用, 并出口意大利。
炼油催化剂报告
目 录
1
2 3
前 言
炼油催化剂行业现状
炼油催化剂的种类介绍
4
小
结
前言
随着世界经济的快速发展,各国对能源特别是 石油的战略地位越来越重视,炼油、石油化工的核 心技术是催化技术,催化技术的灵魂是催化剂,在现 代炼油和化学工业中,90 %以上的化学反应是通 过催化反应实现的。在催化反应中,催化裂化催化 剂是石油工业消耗量最大的催化剂,国产汽油的80 %和柴油的40 %均来自催化裂化。催化剂行业的 进步对促进石油化工等支柱产业的发展及保护人 类生存的环境等都有极重要的作用,全球催化剂市 场的需求变化也反映了这种发展趋势。
8、芳烃装置用的催化剂
（1）重整催化剂
PR系列重整催化剂是Pt-Re双金属重整催化剂, 能在苛 刻的催化重整条件下增加芳烃产率和提高催化剂寿命, 牌号 有CB-6和CB-7 。该催化剂适用于中压或低压半再生装置, 全国很多固定床重整装置中已有大部分使用了该系列催化 剂。 CB-8重整催化剂的特点是贵金属含量低, 铂为0.15% （m),铼为0.03%（m),比国外同类催化剂低32%, 因而生产 成本低, 而且具有良好的活性、选择性、再生性和强度。该 催化剂已获中国和美国专利。
7、氧化和氨氧化催化剂
8、芳烃装置用的催化剂 9、烯烃聚合催化剂 10、茂 金 属 催 化 剂
1、FCC 催化剂
Albemarle公司开发了一种工业化的改进型FCC催化 剂— — 新型专有ADZT100沸石技术。利用这项技术，该公 司已经推出了一族新的名为ACTION系列的FCC催化剂。这 种新催化剂可以用来提高车用燃料的产量或提高汽油的辛烷 值，或两者兼顾。辛烷、作为烷基化原料的LPG烯烃和高度 异构化汽油的价值正在不断上升因此这种新催化剂能够帮助 炼油行业在满足对燃料的环保要求的同时提高利润效益。这 种催化剂针对两种用途进行设计。ACTION LV是最大限度 增产液体产品的催化剂。这种高剂油比的催化剂在生产最大 量液体产品的同时能够改进辛烷值并增产C4烯烃。ACTION BC则是一种适用于重油裂化的催化剂 ，设计用来裂化重油， 改进辛烷值并增产Cd烯烃。
5、DDC工艺技术专用催化剂
配合我国研究开发的多产丙烯和高辛烷值汽 油的深度催化裂解DDC工艺技术圈研制了配套 专用催化剂CRP。该成套工艺技术已经美国 S&W公司出口到泰国TPI, 并将提供相应的配套 CPR-1型催化剂。此外, 还有最大量生产低碳烯 烃和汽油MGG工艺技术专用的催化剂RMG多产 异构烯烃的MIO工艺技术专用的催化剂RFC。
（2）裂解制乙烯装置用的碳三馏份液相加氢除 炔催化剂 该催化剂是我国自行研究开发的, 具有高活性、 高选择性、良好的稳定性和长寿命等特点。与美 国Lummous公司共同开发的碳三馏份液相加氢 新工艺获得了美国专利和中国专利。韩国、日本 和印尼等先后采用了该专利技术及国产催化剂, 催化剂已在国内外十余套装置中使用。
3、RH系列裂化催化剂
RH系列催化裂化催化剂是在稀土Y、氢型催 化剂的基础上, 采用了新的改性技术组合后, 开发 成功的合成催化剂。由于催化剂在分子筛中引入 了RE/H, 使反应中氢转移得到进一步抑制, 从而 有利于改善焦炭的选择性, 提高了汽油的辛烷值。 此外由于载体制备工艺方法的改进, 保证了催化 剂有良好的耐磨性;采用不同比例的RE/H和不同 的晶胞常数, 不同堆比, 可满足不同的需要。
9、烯烃聚合催化剂
N催化剂
生产聚丙烯用的N催化剂是属于第三代高效 催化剂, 是Ti-Mg体系共沉淀生成的新型催化剂。 催化剂粉末平均粒径在10-15µm左右, 固体催化 剂颗粒属于多级结构, 其原始粒子小于0.01µm。 该催化剂有很高的比表面(150-400m2/g), 在X射 线衍射图上不出现MgCI特征峰, 所以不是通常 所说的钛载体载负在MgCI上的载体催化剂, 而 是一种具有复杂结构的钛镁型催化剂。
丙烯氨氧化制丙烯睛(AN)催化剂
国内研制的用于流化床丙烯氨氧化制丙烯腈 的MB系列催化剂是一种新型的细颗粒催化剂。该 催化剂与国外同类催化剂相比, 反应活性高, 稳定 性好,AN单程收率高, 丙烯单耗低,AN产品质量稳 定, 纯度可达99.65%, 已获中国、美国和欧洲等多 项专利, 并成功应用在国内多套万吨级丙烯腈生产 装置上。
7、氧化和氨氧化催化剂
乙烯氧化制环氧乙烷银催化剂
国内研制的YS系列催化剂的特点是活性和选 择性下降较慢,YS-5催化剂选择性保证值为81%, 实际可达82%, 在经过数年的连续运行后, 其选择 性仍可保证在78%以上, 已获得中国、美国和欧洲 专利。该催化剂已在国内3套工业装置上使用, 其 中, 最大为扬子石化公司20万吨/年环氧乙烷装置。
小 结
2000 年以来，中国石油石油化工研究院先后 开发了降烯烃、增产丙烯、抗重金属、专用催化 剂、重油转化、高辛烷值6 个系列23 个牌号催化 剂产品。6 个系列的催化裂化催化剂产品已在国 外2 套、国内56 套大工业装置上获得成功工业应 用。目前，中国石油石油化工研究院催化裂化催 化剂产品在中国石油内部市场占有率达到75%， 国内市场占有率达到38%。
随着世界燃油规范标准的不断提高低碳炼油技 术逐渐成为各大石油石化公司及企业发展过程中提 升技术水平及产品质量的关键。因此，包括催化剂 在内的低碳炼油技术创新和发展日益受到重视。依 靠相关催化剂实现低碳生产与产品性能提升，逐渐 成为石油资源高效转化和价值提升的重要控制点， 同时也是企业获得高质量终端产品、提高效益的根 本途径之一。石油化工研究院和中国石油大学等加 氢、脱硫等低碳催化剂研发和生产正在大步前进， 推动低碳炼油工业实现跨越式发展。
