聚醚多元醇中钠和钾的测定方法

苯酐-吡啶法测定聚醚多元醇中羟值含量苏义华【摘要】本文介绍了利用苯酐-吡啶法测定聚醚多元醇中的羟值含量.讨论了水含量、称样量、NaOH的滴加速度等对测定结果的影响.此法的酯化反应稳定、彻底,是一种测定数据准确、可靠的测定方法.%This paper describes the use of phthalic anhydride - pyridine determination of polyether polyoi hydroxyl value content. The water content, sample weight, sodium hydroxide drop acceleration effects on the test results were discussed. The esterification reaction is stable, completely, is a kind of determination data accurate, reliable method for the determination.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2012(000)006【总页数】2页(P25-26)【关键词】邻苯二甲酸酐;吡啶;测定;聚醚多元醇;羟值【作者】苏义华【作者单位】黑龙江省化工研究院,黑龙江哈尔滨150078【正文语种】中文【中图分类】O656在聚氨酯胶粘剂的研制和生产过程中，经常涉及对原料、半成品及胶粘剂产品的分析和测试，分析和测试在胶粘剂的研制、生产及应用中是很重要的技术手段。

在聚氨酯胶粘剂领域，采用的分析测试手段繁多、方法也多种多样。

但是在很多种测试方法中，并非一种方法适于多种样品，所以选定一种恰当的测定羟值的方法是很重要的，方法的得当能够保证所测样品结果的准确性、数据的可靠性，起到真正地监测原材料的质量、从而保证成品的质量的作用。

而合成聚氨酯胶粘剂时，合成不同的产品，要用不同的原材料，其中聚醚多元醇就是一种重要的原材料，在原材料聚醚多元醇的合成过程中，羟值含量的测定是很重要的监测其反应程度的手段，同时又是验证产品质量是否符合要求的重要指标之一。

塑料 聚氨酯生产用聚醚多元醇 碱性物质含量的测定1 范围本文件描述了测定聚氨酯生产用聚醚多元醇中微量碱性物质含量的方法。

了解聚醚多元醇中微量碱性物质的含量，对聚氨酯预聚物生产过程中防止反应物料凝胶化具有重要作用。

控制聚氨酯生产用聚醚多元醇中碱性物质的含量对于确保反应的可持续性和可重复性也同样具有重要作用。

本文件适用于聚氨酯生产用聚醚多元醇的质量控制，也可作为研究中的检测方法，适用于检测碱性物质的含量范围为0mg/g～50mg/g（以KOH表示）的聚醚多元醇。

最终结果值以CPR（受控聚合速率）为单位。

本文件中的方法不适用于胺基多元醇。

2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法（GB/T 6682-2008,ISO 3696：1987，MOD）3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。

ISO和IEC中用于标准化的术语数据库保存于下列地址中：---ISO 线上浏览平台---IEC 电工科3.1聚氨酯 Polyurethane由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与含有两个或多个羟基的化合物反应制备的聚合物。

3.2CPR值 CPR value受控聚合速率值 controlled polymerization rate value30g聚醚多元醇试样中碱性物质含量的微当量（即30 kg聚醚多元醇中碱性物质含量的毫克数） 。

4 原理30g聚醚多元醇试样用甲醇稀释，用0.01 mol/L 盐酸标准滴定溶液滴定，通过试样和空白的滴定体积差值计算结果。

5 采样将样品从混合均匀的容器中抽取到干燥洁净的硼硅酸盐玻璃容器中（不接受软玻璃容器）。

A P H A标准色标的配置和测定集团企业公司编码：（LL3698-KKI1269-TM2483-LUI12689-ITT289-3.1色度聚醚多元醇中APHA 和Gardner,色度的测定范围:本标准适合聚醚多元醇APHA 和Gardner 色度的测定。

3.1.1APHA 标准色标的配置和测定（1）使用试剂盐酸（spgr1.19）K 2PtCl 6 （2）500号标准色标配置量取500ml 去离子水置于1000ml 容量瓶中，加入100ml 浓盐酸，混合均匀，再加入1.246gK 2PtCl 6（精确到0.001g ），用去离子水将容量瓶定容到刻度，混合均匀。

此就是500号标准色标。

（3）按照下表配置1~500号标准色标 表3-1（4）APHA色度测定将100ml样品置于色标管中，排去样品中气泡，打开色标管口的塞子，下部垫一张白纸，去相近色标标准打开塞子，和样品并列置于白纸上，至上而下观察色度，确定样品色度值，并记录。

3.1.2Gardner标准色标的配置和测定（1）使用试剂盐酸（1.19）稀盐酸：1体积盐酸（1.19）与17体积水混合配置。

氯化钴溶液：1份质量的氯化钴与3份质量的稀盐酸混合配置。

三氯化铁溶液：6份质量的是三氯化铁与1.2份质量的稀盐酸混合配置氯铂酸钾溶液：在200ml烧杯中称去3.960g氯铂酸钾（准确到0.1mg），用稀盐酸溶解，可略加热。

等全部溶解后，冷却到室温，置于600ml容量瓶中，用稀盐酸定容到刻度。

（2）标准色标配置表3-2（3）Gardner色标测定将100ml样品置于色标管中，取相应标准色标管，并列拿于手中，从侧面透光观察，确定样品色度，并记录。

万方数据
　万方数据
　万方数据
聚醚多元醇生产过程中的质量影响因素
作者：庄志彬， 庄明强
作者单位：福建湄洲湾氯碱工业有限公司,泉州,362800
刊名：
聚氨酯工业
英文刊名：POLYURETHANE INDUSTRY
年，卷(期)：2004,19(6)
被引用次数：2次
参考文献(2条)
1.方禹声;朱吕民聚氨酯泡沫塑料 1984
2.张旭之;陶志华;王松汉丙烯衍生物工学 1995
引证文献(2条)
1.杨波合成聚醚多元醇的研究进展[期刊论文]-广东化工 2009(12)
2.崔迎春.束庆宇.张振华.崔长伟DMC基聚醚多元醇连续生产工艺研究[期刊论文]-化学推进剂与高分子材料2008(4)
本文链接：/Periodical_jazgy200406011.aspx。

聚醚多元醇中的羟基值测定方法初探
羟基值是表征有机高分子的重要物理性质的指标，其值的大小是衡量其酸碱性
质的重要依据。

由于羟基值的重要性，其值的测定一直是有机高分子领域研究的重要组成部分，而在聚醚多元醇类有机物中，其羟基值的测定也是必不可少的。

本文研究了利用量滴定酸性标准溶液求出聚醚多元醇中羟基值的研究方法及其效果。

以量滴定的方式测定聚醚多元醇的羟基值，实验中采用苯醌，不稳定的过酸根，作为回归系数较高的酸性标准溶液，利用量滴定的方式求取聚醚多元醇中的羟基值。

实验表明，在有限的条件下，采用苯醌这类低碳氧酸作为酸性标准溶液，可以
有效的求取聚醚多元醇的羟基值，其回归系数达到0.999，误差较小，且随测定次
数增加呈现极佳的稳定性，表明使用此法可以准确有效的测量聚醚多元醇羟基值。

综上所述，通过此种方法考察聚醚多元醇中羟基值，其可靠性和准确性已经可
以满足应用要求，因此，此方法今后可作为研究聚醚多元醇羟基值的重要依据。

2 聚醚多元醇分子端基(或/及侧基)含两个或两个以上羟基、分子主链由醚链(－R－O－R'—)组成的低聚物称为聚醚多元醇。

聚醚多元醇通常以多羟基、含伯胺基化合物或醇胺为起始剂，以氧化丙烯、氧化乙烯等环氧化合物为聚合单体，开环均聚或共聚而成。

聚氧化丙烯多元醇及聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚多元醇在此归类为普通聚醚多元醇，其官能度在2～8之间，相对分子质量在200～8000之间。

除通用聚醚多元醇(即用常规碱催化工艺制备的聚氧化丙烯多元醇)外，还有具有高伯羟基含量或端氨基的高活性聚醚多元醇，含有各种元素或芳、杂环结构的特种功能性聚醚多元醇，分子量分布极窄的低不饱和度高分子量聚醚多元醇等。

这些聚醚的开发和使用，使聚氨酯产品性能获得极大改善，使产品的使用范围得到更大的拓展。

在聚醚多元醇分子结构中，醚键内聚能较低，并易于旋转，故由它制备的聚氨酯材料低温柔顺性能好，耐水解性能优良，虽然机械性能不如聚酯型聚氨酯，但原料体系粘度低，易与异氰酸酯、助剂等组分互溶，加工性能优良。

为了增加软质泡沫塑料的硬度，人们开发了以聚醚多元醇为基础的聚合物多元醇和聚脲多元醇等有机聚合物填充多元醇，它们属于特殊的聚合物改性聚醚多元醇。

用于泡沫塑料的聚合物多元醇多以聚醚多元醇为基础聚醚，可单独或于普通聚醚多元醇结合使用，用于要求一定的承载性能的聚氨酯泡沫垫材和半硬泡。

耐燃聚氨酯泡沫塑料所需的多元醇化合物分子则—般内含卤素、磷、锑等阻火元素。

聚四氢呋喃二醇是一类特种高性能聚醚多元醇，主要用于合成高性能耐水解聚氨酯弹性体、氨纶等。

聚四氢呋喃多元醇将专门介绍。

2.1 聚氧化丙烯多元醇为了与聚四氢呋喃二醇区别，此节论述的聚醚多元醇即是指聚氧化丙烯多元醇，包括含少量氧化乙烯链段或端基的聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚多元醇。

由不同起始剂、不同氧化烯烃单体制得的聚醚多元醇规格及用途见表2-1。

表2-1 由不同起始剂、单体制得的聚醚多元醇的用途官能度起始剂氧化烯烃分子量用途水、乙二醇、丙二PU弹性体类材料，2醇、二乙二醇、二PO200~4000 软质、半硬质泡沫丙二醇等 PO/EOTHF/PO 塑料等丙三醇、三羟甲基PO 软质、半硬质泡沫3 丙烷、三乙醇胺等PO/EO 400~7000 塑料及弹性体类材料等4 季戊四醇、PO硬泡、半硬泡、软甲苯二胺等PO/EO 400~800 泡 5 木糖醇、二乙烯三PO胺等PO/EO 500~800 硬泡 6 山梨醇、甘露醇、POα-甲基葡萄糖甙PO/EO 1000以下硬泡8蔗糖POPO/EO500~15000硬泡、高载荷软泡聚醚多元醇的性能与起始剂关系密切，也与分子中氧化烯烃链段长度及排列结构有关。

聚醚多元醇合成技术聚醚多元醇是一种聚合物材料，具有广泛的应用领域，例如涂料、粘合剂、聚氨酯等。

其合成技术是通过在催化剂的存在下将醇与环氧化合物反应，生成聚醚多元醇。

这种技术在工业生产中非常重要，以下是关于聚醚多元醇合成技术的相关内容。

聚醚多元醇合成技术的基本步骤如下：1. 原料选择：聚醚多元醇的合成通常选择一种或多种醇作为原料，如乙二醇、丙二醇等。

这些醇是通过化学反应合成的，可通过醇的脱水或醇的酯化反应得到。

2. 催化剂选择：催化剂是促进聚醚多元醇合成反应进行的关键因素，它能够降低反应活化能、加快反应速率，并控制反应的选择性和产物质量。

常用的催化剂有氢氧化钾、氢氧化钠等。

3. 环氧化合物的加入：环氧化合物是聚醚多元醇合成反应的另一种重要原料，一般选择环氧化的醚类化合物作为环氧化合物。

环氧化合物的加入可以通过溶剂的方式进行，也可以直接将环氧化合物加入反应体系中。

4. 反应过程：聚醚多元醇的合成是一个反应时间较长的过程，一般需要在高温和高压条件下进行。

反应时间的长短和反应温度的控制对于产物质量具有重要影响。

在反应过程中，需要不断搅拌反应体系，保证反应物的充分混合和反应物质的充分反应。

5. 反应控制和产物分离：在聚醚多元醇合成反应过程中，反应控制非常重要。

合成过程中需要控制温度、压力、反应物质的加入速率等因素，以保证产物质量。

在反应结束后，需要对产物进行分离和纯化，常用的方法有蒸馏、结晶、过滤等。

聚醚多元醇合成技术的相关研究方向有：1. 催化剂的研究：目前研究人员正致力于开发更高效、更环保的催化剂，以提高聚醚多元醇合成反应的速率和产物纯度。

2. 反应条件的优化：通过对反应条件的优化，如温度、压力、催化剂用量等，可以提高聚醚多元醇合成反应的效率和产物质量。

3. 新型原料的开发：研究人员也在不断探索新型的合成原料，以降低成本、提高产物性能，并且减少对环境的影响。

4. 反应机理的研究：深入了解聚醚多元醇合成反应的机理，有助于进一步改进反应条件和开发新的合成方法。

准确测定聚醚多元醇中间品羟值应注意的问题福建分析测试技术交流 2005, 14 ( 2 ) 2178 准确测定聚醚多元醇中间品羟值应注意的问题叶成果、龚素华 (福建湄洲湾氯碱工业有限公司 ,福建 ,泉港362113 )摘要：本文探讨影响聚醚多元醇中间品羟值准确测定的因素 ,阐述在检测过程中应注意的事项 ,以提高检测数据结果的准确度。

关键词 : 聚醚多元醇 ; 羟值 : 影响因素 : 准确度 I portan t factors of accura te m ea surem en t in hydroxyl va lue m of polyether polyol determ ina tion Y e Chengguo, Gong Suhua ( Fu J ian M ei Zhou W an Chlor - A lkali Chem ical Industry Co, LTD , Fujian, Quangang 362113 ) Abstract This paper discusses the affecting factors of accurate measurement in hydroxyl value of polyether polyol deter i2 m nation, and put up forward some issues that we should pay attention to during the measurment for more accurate results。

Key W ords Polyether polyol; Hydroxyl value; Affecting factors; Accuracy 1前言司提高产品产量 ,扩大产品生产规模起到积极的作用。

在聚醚多元醇( PPG) 生产过程中 , 对聚醚多元醇预聚物和聚合工序聚醚多元醇反应液等中间品羟值含量的检测是极为重要的步骤。

聚醚多元醇羟值测定方法一、聚醚多元醇羟值测定的重要性。

1.1 羟值是啥。

咱先来说说这个羟值啊。

羟值就像是聚醚多元醇的一个身份证号码，它能反映出聚醚多元醇分子里羟基的含量。

这羟基的含量那可不得了，就像一个人的关键特征一样，对聚醚多元醇的性能有着至关重要的影响。

比如说，它会影响聚醚多元醇在合成聚氨酯材料时候的反应活性，就好比厨师做菜，盐放多少直接决定菜的味道，羟值的大小直接关系到合成出来的聚氨酯是软是硬，是强是弱。

1.2 测定羟值的意义。

那为啥要测定这个羟值呢？这就好比我们要知道一个人的能力高低，就得有个衡量标准一样。

对于聚醚多元醇，测定羟值可以让我们更好地控制生产过程。

如果不知道羟值，那生产出来的聚醚多元醇可能就不符合要求，就像盲人摸象，完全没个准头。

而且，在产品质量检测的时候，羟值也是一个关键指标，要是这个指标不对，那这个聚醚多元醇产品就可能是个“残次品”，就像一颗老鼠屎坏了一锅粥。

二、测定方法的种类。

2.1 酸值滴定法。

酸值滴定法可是个老方法了，就像一个经验丰富的老工匠的手艺一样，久经考验。

这个方法的原理呢，就是利用酸和羟基的反应。

把聚醚多元醇样品和已知浓度的酸溶液混合，让它们充分反应，然后再用碱溶液来滴定剩余的酸。

这个过程就像是一场化学之间的“拔河比赛”，酸和羟基先拉一拉，然后碱再和剩下的酸拉一拉，通过计算就能得出羟值了。

不过这个方法也有点小麻烦，就像老太太的裹脚布——又臭又长，操作起来比较繁琐，而且容易有误差。

2.2 酰化法。

酰化法就有点高大上了。

它是用酰化试剂和聚醚多元醇中的羟基反应，生成酯。

这个反应就像是给羟基穿上一件新衣服，然后再通过一些后续的处理，比如水解、滴定等操作，算出羟值。

酰化法相对来说比较准确，就像神枪手打靶，命中率比较高。

但是呢，这个酰化试剂有的时候不太好伺候，就像个娇小姐，对环境要求比较高，储存和使用都得小心翼翼的。

2.3 近红外光谱法。

近红外光谱法那可是个高科技的方法，就像一个聪明的小机器人。

聚醚多元醇生产中涉及合成原料配比与聚醚结构基本参数及其计算法简单介绍如下.3.4。

3。

1 基本参数及其计算(1）羟值(OHV）与羟当量（M E）（2)平均分子量（）数均分子量N，重均分子量W，复合起始剂的表观分子量Σ=ΣM i N I，M i、N i分别为各个起始剂内分子量与摩尔百分数。

（3）平均官能度（f）平均官能度(f)是样品的各聚醚分子中含有端羟基本数据的平均值。

数均官能度：n=M n/M E重均官能度:W=M W/M E表观官能度Σ=Σf i n i用于复合起始剂，f i、n i分别为各个起始剂的官能度与摩尔分数。

M N、f n与M E，（OHV)之间的关系如下：M N=f n M E=56100f n/(OHV）(4）“K值”“K值”是指聚醚样品平均每一官能度起始剂把联结的单体摩尔数。

不同生产厂家对此参数不同的代号，这里以“K值”代表.“K值”是聚醚合成中关键参数之一，很有实用价值。

大量实验证明,“K值"的大小可决定对催化剂体系的选择.根据实践经验，最常用的氢氧化钾催化剂体系适用于“K值”在1.4～2。

0范围内,＞2。

0亦可，至于上限肯定存在，但应到多少说法不一.由于聚醚多元醇一般分子量很少大于6000者,故该问题的讲座已经外延到其它用途的高分子聚醚中去了。

但在聚醚多元醇中，“K值"大到一定程度要采用分段聚合的方法，即先生产出一段聚合中间产品（欲称“头”）再以“头”为起始剂继续聚合成品。

3.4.3。

2 原料配比及“K值”的计算常用聚醚多元醇起始剂与单体的符号与参数参看表3-29.表3-29 起始剂的符号与参数（1)单一起始剂的计算［实例1] 生产硬泡聚醚AE-300，起始剂为EDA,单体为PO.假设要求摩尔比E DA：PO=1:4；求投料量，产品分子量,羟值（理论羟值)及“K值”（每釜生产量1 5820kg)：①投料质量比：EDA:PO=(1×60.1）：（4×58。