Ni释放量

欧洲认可文本EN1811：1998欧洲标准只作为一个普遍认同的国家交换（如英国的BS EN）“认可”文本而正式存在。

本文是一个即将公布的简短的英国工业标准认可文本。

将有助于正式公布文本中BS EN包含的技术信息的早日入门。

英国工业标准（BS EN）正式发表之后，将会自动提供给您，没有任何附加费用。

这个认可文本的购买者在使用该文件时应注意以下限制。

* BS EN可能在国家序言或者国家附录中包含附加信息。

* 遵照标准授予的所有权利可能只被有关正式国家交换中的BS EN文本承认。

认可文本由CEN/CENELEC于下面的日期用其官方语言提供。

在CEN/CENELEC的规则下，BSI要求在六个月之内发表其国家交换。

本认可文本批准于1998－10－10欧洲标准EN18111998年11月ICS 39.060主题词：贵金属，镍合金，检测，迁移，镍，测定，速度，事故，预防（阻止？）英文版产品中释放的可直接进入并长期存在于皮肤中的镍的相关测试方法该欧洲标准于1998年10月10日由CEN批准CEN的成员需要遵守CEN/CENELEC内部规则。

该规则规定了给定欧洲标准的条件，国家标准的陈述没有任何改变。

最新的名单和书目参考提到所涉及的这些国家标准可以通过向中心秘书或任何一个CEN成员申请而获得。

本欧洲标准由三个官方版本（英文，法文，德文）。

任何其他语言的版本由CEN成员负责翻译并通报给中心秘书具有和官方版本同等的地位。

CEN成员是奥地利，比利时，捷克，丹麦，芬兰，法国，德国，希腊，冰岛，爱尔兰，意大利，卢森堡，荷兰，挪威，葡萄牙，西班牙，瑞士，瑞典，和英国的国家标准体系。

前言本欧洲标准已被CEN技术委员会制定/TC 283“贵金属－适用于珠宝及其附属产品”，秘书由UNI提供。

本欧洲标准最迟将于1999年5月通过发表相同的文本或者背书给出国家标准的情况，国家标准之间的冲突将最迟于1999年5月被撤销。

附录A、B、C、D、E是informative。

根据CEN/CENELEC的内部规定，以下国家的标准组织一定要执行本欧洲标准：奥地利，比利时，捷克，丹麦，芬兰，法国，德国，希腊，冰岛，爱尔兰，意大利，卢森堡，荷兰，挪威，葡萄牙，西班牙，瑞士，瑞典，和英国。

序言人们几十年前就已知道镍对皮肤的有害的反应。

在欧洲镍是当今最常导致接触过敏的元素，10－20％的妇女对镍过敏。

皮肤吸收通过一些含镍材料直接释放的并长期于皮肤接触的镍离子，从而导致过敏。

进一步的暴露在可溶性镍盐中导致过敏性接触皮炎。

我们知道，镍导致过敏比在已经敏化的个体中的诱发剂量需要更高的暴露水平。

不同的个体对镍的过敏程度有很大的不同。

这个广泛存在的健康问题已经迫使许多紧急检测介绍被设计来降低它的流行。

它们包括这个试图提供一个in－vitro 的化学检测标准尽可能的关联不同的人体在含有镍的金属物品直接并长期的同皮肤接触时的生物反应。

该标准提供一个用人造汗水浸泡物品一周释放出的镍的检测方法。

这是对以往用于研究的检测方法的标准化上进行的第一次尝试，它将依据进一步的实践进行早期的修订。

该标准同时描述了相关材料的准备以帮助实验室达到满意的精密度。

一些含镍合金和涂层对镍敏感人群的临床皮肤过敏试验显示，利用目前的分析手段得到的高低浓度能近似的与皮肤过敏试验反应结果相匹配。

并且，镍的释放速率阈值为0.5μg／cm2／week 已经被列入欧洲国会和议会指示（European Parliament and Council Directive）94/27/EC（OJ No.L188 of 22.7.94）。

排除欧洲贸易中测试方法上的固有难度，为了确保物品释放值接近这个数，尤其应用于复杂形态的物品时，这个测量的释放数应乘以一个系数0.1。

被认为含有引起过敏的镍的材料将通过使用这个调整而变得易于接受。

这个标准的应用将显著降低由镍所导致的接触过敏性皮炎。

它的应用实践和进一步的流行病学和临床研究可以为检测程序和／或检测结果说明提供有力证明。

1 范围本欧洲标准指定一种促进镍从直接并长期与皮肤接触的物品中释放的方法来测定这些物品的镍的释放速率是否高于0.5μg／cm2／week。

2 原理被测试镍释放的对象被放入人造汗水测试液中一星期。

使用原子吸收光谱、电感耦合等离子光谱或者其他的合适的分析方法测试溶液中溶解的镍的浓度。

镍的释放用微克每平方厘米每星期（μg／cm2／week）表示。

3 试剂除了特殊说明，所有试剂为分析纯或更高级别且不含镍。

3.1去离子汽水盛去离子水于2L烧杯中，最大电导率1μS/cm。

配有软木塞的气体分配管（孔隙率＝1）较低的部分附着于烧杯的底部，使去离子水被空气饱和。

脱脂空气流速150mL/min，时间30min。

3.2 氯化钠3.3 DL－乳酸，ρ＝1.21g/mL，>88%(m/m)3.4 尿素3.5 氨水，ρ＝0.91g/mL,25%(m/m)3.6 稀氨水，1%(m/m)将10mL氨水（3.5）放入250mL盛有100mL去离子水的烧杯中。

搅拌，冷却至室温。

将溶液移入250mL容量瓶，去离子水定容至刻线。

3.7 硝酸，ρ＝1.40g/mL，65%(m/m)3.8 稀硝酸，约5％(m/m)将30mL硝酸（3.7）倒入装有350mL去离子水的500mL烧杯，搅拌，冷却至室温。

将溶液移入500mL容量瓶，去离子水定容至刻线。

3.9 脱脂溶液溶解5g阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钠或烷基磺酸钠于1000mL水中。

适当稀释，中性，经济适用的洗涤剂也可使用。

3.10 蜡或漆（适合电镀）能保护镍释放表面蜡或漆将用来展示释放表面的镍释放，当一个或多个涂有蜡或漆的涂层采用相同的方式在测试举例中使用时，通过6（见附录C）来检测镍的释放。

4 仪器设备4.1 pH计，精确到0.02pH4.2 分析分光计能检测0.01mg/L的镍。

仪器在优化之后满足4.2.1和4.2.2的标准。

建议使用ICP－OES或电热激发原子吸收光谱。

4.2.1 最小精密度10次测量的0.05mg/L全矩阵镍标准溶液标准偏差不超过10％。

4.2.2 检出限检出限被认为是10次测量含镍全矩阵溶液吸光度标准偏差的两倍，该处吸光度仅高于零标准溶液的吸光度。

在矩阵相似的最终测试溶液中的镍的检出限应好于0.01mg/L.4.3 恒温调节水浴或恒温调节炉能保持温度为（30±2）℃4.4 带盖子的容器，非金属的，不含镍的，耐硝酸的材料，如玻璃和 /或聚乙烯和/或聚四氟乙烯和/或聚苯乙烯。

样品置于上述材质制成的支架上悬于液体中，最小化样品于容器壁或底的接触面积（5.1.1）。

选择容器和支架的大小及形状以利用最少量的测试溶液完全覆盖住被测试的物体。

为了移出微量的镍，容器和支架应使用稀硝酸（3.8）浸泡至少4h，去离子水冲洗，干燥。

5 样品5.1 样品面积5.1.1 样品面积的定义只有表面直接进入或长期接触皮肤的物体才被分析。

该标准中，这个表面被定义为“样品面积”。

5.1.2 样品面积的测定通过标画样品面积的轮廓线，假定样品是有意弄旧的（？）（见附录C）。

为了获得要求的分析灵敏度，最小为0.2cm2的样品面积应当被测量。

如果必要，个别样品应该一起被处理以得到最小面积。

注意：如果样品被测量以确定它符合指示94/27/EC，则样品的样品面积的准确度的测量取决于该样品镍的释放。

镍释放越接近0.5μg／cm2／week，在指示的限制之内，则表面积测量也越准确。

5.1.3样品面积之外的其他面积为了镍从样品面积之外的区域释放，这样的面积应该在测量中被去除或者保护起来。

这一步可以在脱脂之后实施，例如，应用一层或多层蜡或漆的涂层来保护镍的释放（3.10）。

附录C 给出了保护面积的涂层的优先测量指导。

去除或保护所有的样品面积以外的区域是不可能的，例如，某种表带，没有被保护的表面也应算作样品面积的一部分。

注意：如果当不明显的表面被算作了样品面积的一部分，则样品的镍释放被发现是不能被接受的，须考虑到样品的拆卸及检测内部组分的镍释放。

如果从这些内部组分中释放的镍是显著的，它也可能适用于检测样品的外部组分，或者样品的制备材料（见附录D）。

5.2样品准备室温下在脱脂溶液（3.9）中轻轻地旋动样品2min。

去离子水冲洗并干燥。

脱脂之后，样品应使用塑料镊子或干净地防护手套进行处理。

注意：清洗这一步是为了除掉多余地油脂和皮肤分泌物而非防护涂层。

无论如何，它实际上也会除掉一些样品表层地含镍物质。

如果要求检测这部分镍则清洗阶可以忽略。

无论如何，清洗阶段忽略的镍对整个样品镍释放的影响都应被评估。

5.3校对盘作为一个质量检查，校对盘释放出的镍都应被测量（见附录A和B）。

如果使用，校对盘的两面在测量之前打磨是十分重要的。

用湿的粗金刚砂No.600，再用No.1200在校对盘的每个面上打磨掉至少0.05mm。

然后将盘和样品用相同的方式脱脂（5.2）。

6操作程序6.1测试溶液的准备测试溶液准备人造汗水由去离子汽水组成（3.1）并含有：0.5%(m/m)氯化钠（3.2）0.1％(m/m)乳酸（3.3）0.1%(m/m)尿素氨水，1％（3.6）。

将（1.00±0.01）g尿素、（5.00±0.01）g氯化钠和（940±20）μL 乳酸加入1000mL烧杯中。

加入900mL新制备的去离子汽水（3.1），搅拌直到所有的成分都完全溶解。

使用新制备的缓冲溶液依照产品说明校准pH计。

将pH计的电极浸入测试溶液。

轻柔的搅动，并小心加入稀氨水（3.6）直到达到稳定值（6.50±0.10）pH。

将溶液移入1000mL容量瓶，去离子汽水定容至刻线。

在使用之前，确保测试溶液的pH在6.40～6.60之内。

测试溶液应在制备后的3h之内使用。

1000×a 6.2 释放程序6.2.1 将样品搁于支架并悬于测试容器中（4.4）。

加入一定量的测试溶液约1mL 每平方厘米测试面积。

悬空的样品应完全浸入测试溶液中。

然而，完全被蜡或漆保护的区域并非必须浸入。

无论多大的表面积，都应至少加入0.5mL 测试液。

记下样品面积和所用测试溶液的体积。

盖紧容器阻止测试液的蒸发。

平稳的将容器放入恒温调节水浴（炉），（30±2）℃，168h ，不要搅动。

如果测试校准盘（5.3），则应将其悬置于3mL 测试液中，用于样品相同的方式处理。

6.2.2 一周之后，从测试液中去除样品，用少量去离子水冲洗，将冲洗液加入测试液中。

定量转移测试液到合适体积（见注意事项）的用酸洗过的容量瓶中。

为了防止溶解镍再沉淀，加入稀硝酸（3.8）和去离子水到测试液中，使其在定容至刻线后含有约1％的硝酸。

最小的可被稀释的最终测试液体积是2mL 。